藥物分析 第三章 藥物的鑒別試驗(yàn)課件

1、 第三章 藥物的鑒別試驗(yàn)一、藥物鑒別的意義與目的三、藥物鑒別的方法二、藥物鑒別的項(xiàng)目四、鑒別試驗(yàn)的條件五、鑒別反應(yīng)的靈敏度基本要求 它是藥檢工作的首藥檢工作中的首先項(xiàng)任務(wù)，只有在藥物鑒別無誤的情況下，才能進(jìn)行藥物的雜質(zhì)檢查、含量測定。 藥物鑒別試驗(yàn)是用來證實(shí)貯藏在有標(biāo)簽容器中的藥物是否為其所表示的藥物，而不是對未知物進(jìn)行定性分析，因?yàn)檫@些鑒別試驗(yàn)雖有一定的專屬性，但不具備進(jìn)行未知無確證的條件，故不能鑒別未知物。 一、藥物鑒別試驗(yàn)的意義與目的二、藥物鑒別的項(xiàng)目藥物的鑒別試驗(yàn)包括：性狀和鑒別（一）性狀（definition)聚集狀態(tài)、晶形 外觀色澤臭、味物理常數(shù): 相對密度、餾程、熔點(diǎn)、比旋度、吸

2、收系數(shù) 、 折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羥值 第一法：測定易碎的固體藥品 熔點(diǎn) 第二法：測定不易碎的固體藥品（脂肪酸、石蠟等） 第三法：測定凡士林或其他類似的物質(zhì) 比旋度：指在一定波長下，偏振光透過1dm且每1ml中含有 旋光性物質(zhì)1g的溶液時(shí)測得的旋光度。可用于鑒 別藥物、檢查藥物的純度和含量測定。 nTD = 100/dL 摩爾吸收系數(shù)=A/CL 吸收系數(shù) 百分吸收系數(shù)（Ch.P收載的方法）E1%1cm=A/CL 1.有機(jī)氟化物有機(jī)氟氧瓶燃燒無機(jī)氟離子pH4.3 茜素氟藍(lán)硝酸亞鈰藍(lán)紫色絡(luò)合物2. 有機(jī)酸鹽(1) 水楊酸水楊酸 + FeCl3中性條件弱酸性條件紅色配位化合物紫色配位化合

3、物3.芳香第一胺類供試品+ 稀鹽酸 亞硝酸鈉堿性-萘酚試液紅色到猩紅色 4.托烷生物堿類 此類生物堿中具有莨菪酸結(jié)構(gòu)，有Vitali反應(yīng),顯紫色。 5.無機(jī)金屬鹽（Na, K, Ca) 焰色反應(yīng)：Na顯鮮黃色；K顯紫色；Ca顯磚紅色 銨鹽： 供試品+ NaOH氨臭使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)使硝酸亞汞試液濕潤的濾紙顯黑色6. 無機(jī)酸根 氯化物： Cl- + Ag+ AgCl 乳白色 硫酸鹽： SO42- + Ba2+ BaSO4 白色三、鑒別方法（一）化學(xué)鑒別法 三氯化鐵呈色反應(yīng)(Ar-OH, Ar-OCOCH3) 異羥戊酸鐵反應(yīng)(Ar-COOH;-COOR) 1. 顯色反應(yīng)鑒別法 茚三酮呈色反應(yīng)

4、(脂肪氨基，氨基酸） 重氮化-偶合呈色反應(yīng)(Ar-NH2;-NHCOR) 氧化還原顯色反應(yīng)及其它顏色反應(yīng) 與金屬離子的沉淀反應(yīng) 2. 沉淀生成鑒別法 與硫氰化鉻銨的沉淀反應(yīng) 其它沉淀反應(yīng)(如生物堿沉淀劑） 胺類、酰脲類、酰胺類藥物經(jīng)強(qiáng)堿處理 生成氨氣 ( NH3 ；NH(C2H5)2) 含硫藥物經(jīng)強(qiáng)酸處理后，加熱，生成硫 4. 氣體生成反應(yīng)鑒別法 化氫氣體(H2S+Pb2+ PbS +2H+) 含碘有機(jī)藥物，加熱。生成紫色碘蒸汽 含醋酸酯和乙酰胺類藥物酸水解后，加 乙醇可產(chǎn)生乙酸乙酯制備衍生物測定熔點(diǎn)法 藥物試劑 新化合物有一定mp; 藥物酸化或堿化生成游離酸或堿。操作繁瑣費(fèi)時(shí) 間，應(yīng)用較少。

5、（二）光譜鑒別法 測定最大吸收波長，或同時(shí)測定最小吸收波長 規(guī)定濃度的供試液在最大吸收波長測定吸收度1.紫外光譜鑒別法 規(guī)定吸收波長和吸收系數(shù)法 規(guī)定吸收波長和吸收度比值法 經(jīng)化學(xué)處理后, 測定其反應(yīng)產(chǎn)物吸收光譜特性 壓片法2. 紅外光譜鑒別法 糊法 膜法 溶液法 TLC 法 （Rf樣Rf對） 3. 色譜鑒別法 PC法 HPLC法 （tR樣tR對） GC法 4. 生物學(xué)法 是利用微生物或?qū)嶒?yàn)動(dòng)物鑒別法 儀器鑒別方法增加快（2 ：1） UV,IR,HPLC(USP),TLC,PC(BP) 5. 藥物鑒別方法新動(dòng)向 制劑廣泛采用IR法鑒別 鑒別方法簡練，專屬性強(qiáng) 平均每個(gè)品種收載2個(gè)鑒別反應(yīng) （三）溶液的酸堿度 試反應(yīng)物處于活化狀態(tài)、反應(yīng)產(chǎn)物處于穩(wěn)定和以觀察狀態(tài)。 （四）試驗(yàn)時(shí)間 有機(jī)化合物的化學(xué)反應(yīng)較慢，需要一定的反應(yīng)時(shí)間和條件。 （五）干擾成分的存在 藥物制劑的鑒別，其它成分則會(huì)干擾檢查結(jié)果的現(xiàn)象觀察。 （一）反應(yīng)靈敏度和空白試驗(yàn) 反應(yīng)靈敏度（sensitivity) 是指在一的條件下，能在盡可能稀的溶液中觀察出盡可能少 量的供試品，反應(yīng)對這一要求所能滿足的程度。 最低檢出量（minimum detectable quantity) 是指某一反應(yīng)，在一定的條件下，能觀察出的供試品的最小量。 最低檢出濃度（mini