檢驗分析誤差與數(shù)據(jù)處理

1、檢驗分析誤差與數(shù)據(jù)處理一、測量量誤差二、原始記錄錄與數(shù)據(jù)據(jù)處理三、檢驗報告告產(chǎn)生誤差差的主要要原因測量誤差差的計算算相對誤差差、絕對誤差差、偏差的的的定義測量準確確度的概概念測量不確確定度的的概念誤差的分分類隨機誤差差的定義義隨機誤差差的性質(zhì)質(zhì)系統(tǒng)誤差差的定義義減小系統(tǒng)統(tǒng)誤差的的主要方方法減小誤差差的主要要途徑平均值的的概念一、測量誤差差1、產(chǎn)生誤差差的主要要原因1.測測量儀器器和設(shè)備備誤差2.環(huán)環(huán)境條件件誤差3.檢檢測方法法誤差4.人人員誤差差5.檢檢測試樣樣的誤差差2、誤差差的有關(guān)關(guān)概念測量誤差差：指測量結(jié)果果減去被測測量的真值，又稱絕對誤差差。測量誤誤差是有有計量單單位的，還有符符號。測

2、量誤差差=測量量結(jié)果-被測量量的真值值，即=x-x0相對誤差差：測量誤差差除以被測測量的真值所得到的的商稱為為相對誤差差相對誤差差=測量量誤差/真真值，=/t 100%偏差：指測量結(jié)果果減去多次次測量的的算術(shù)平均均值偏差=測測量結(jié)果果算術(shù)平均均值測量準確確度：測量準確確度表示示測量結(jié)果果與被測量量真值之間的一致程度度。就誤差差分析而而言，準準確度是是測量結(jié)結(jié)果中系系統(tǒng)誤差差和隨機機誤差的的綜合，誤差大大，則準準確度低低，誤差差小，則則準確度度高。注意：準確度是是一個定性概念念，不能定定量表示示?？梢砸哉f準確度高高或者準準確度低低，也可以以說準確確度為0.5級級等，但不不能說準準確度為為0.5%

3、測量不確確定度的的概念：表征合理理賦予被被測量之之值的分散性，與測量量結(jié)果相相聯(lián)系的的參數(shù)。通俗來講講，測量量不確定定度是指指測量結(jié)結(jié)果變化化不能肯定定的程度度，即可疑程度度。表示測測量結(jié)果果在某個個量值范范圍的一一個估計計，是測量結(jié)果果含有的的一個參參數(shù)，用來表表示被測測量值得得分散性性。表示方法法：測量量不確定定度可以以用標準差或或其倍數(shù)數(shù)或者說明明了置信信水準的的區(qū)間半寬寬來表示3、誤差的分分類檢測誤差差按其特特性可分分為隨機誤差差與系統(tǒng)誤差差兩大類隨機誤差差隨機誤差差的定義義：測量結(jié)果果與在重復(fù)性條條件下對同一被測測量進行無限多次次測量所得結(jié)果果的平均值之差，稱稱為隨機機誤差。隨機誤差

4、差又叫偶偶然誤差差。隨機誤差差的性質(zhì)質(zhì)：對稱性單峰性 有界性抵償性系統(tǒng)誤差差系統(tǒng)誤差差的定義義：在重復(fù)性條條件下，對同一被測測量進行無限多次次測量所得結(jié)果果的平均值與被測量量的真值之差，稱稱為系統(tǒng)統(tǒng)誤差減小系統(tǒng)統(tǒng)誤差的的主要方方法：替代法交換法補償法空白實驗驗、對照照實驗加修正值值4、減小誤差差的主要要途徑1、選擇擇合適的的分析方方法2、分析析測試用用水的要要求3、對各各種試劑劑、儀器器進行校校準4、正確確選取樣樣品的量量5、做空空白實驗驗、對照照實驗6、做回回收試驗驗7、標準準曲線的的回歸 5、平均值的的概念（補充）將所有測定值的的總和除以測定總次次數(shù)所得的商商。若以以X1，X2，X3Xn代

5、表各次次的測定定值，n代表測定定次數(shù)，X代表平均均值，則則標準差與與測量結(jié)結(jié)果離散散性的關(guān)關(guān)系測量不確確定度的的來源測量不確確定度A類評定定測量不確確定度B類評定定測量誤差差（中級）6、標準差與與測量結(jié)結(jié)果離散散性的關(guān)關(guān)系標準差是反映映測量結(jié)結(jié)果離散散程度的的一個特特征量。越大表示隨機機誤差較較分散，測量結(jié)結(jié)果的離散程度度越大越小表示隨機機誤差較較集中，測量結(jié)結(jié)果的離散程度度越小7、測量不確確定度的的來源1、對被被測量的的定義不不完整或或不完善善2、復(fù)現(xiàn)現(xiàn)被測量量的測量量方法不不理想3、取樣樣的代表表性不夠夠，即被被測量的的樣本不不能完全全代表所所定義的的被測量量4、對測測量過程程受環(huán)境境影響

6、的的認識不不周全，或?qū)Νh(huán)環(huán)境條件件的測量量與控制制不完善善5、對模模擬式儀儀器的讀讀數(shù)存在在人為偏偏差（偏偏移）6、測量量儀器計計量性能能（如靈靈敏度、分辨力力、穩(wěn)定定性等）上的局局限性7、計量量標準或或標準物物質(zhì)的不不確定度度8、引用用的數(shù)據(jù)據(jù)或其他他參量的的不確定定度9、測量量方法和和測量程程序的近近似和假假設(shè)10、在在相同條條件下被被測量在在重復(fù)觀觀測中的的變化（這可能能與測量量次數(shù)有有關(guān)）8、測量不確確定度A類評定定用統(tǒng)計分析析方法來評定標標準不確確定度，有時稱稱A類評評定，用用uA表示貝塞爾公公式計算算法n次測量量的算數(shù)數(shù)平均值值：單次測量量的實驗驗標準差差s為n次測量量算術(shù)平平均值

7、的的實驗標標準差為為：A類不確確定度為為算數(shù)平平均值的的實驗標標準差即即u（x）=s（）極差法最大誤差差法9、測量不確確定度B類評定用統(tǒng)計分析析以外的的其他方方法估計概率率分布來來評定標標準不確確定度，有時稱稱B類評評定，用用uB表示1、已知知置信區(qū)區(qū)間和包包含因子子根據(jù)相關(guān)關(guān)資料或或手冊等等提供的的信息，先確定定輸入量量x的不不確定度度區(qū)間-a，a，a為區(qū)區(qū)間半寬寬度。根根據(jù)置信信水平查查表得包包含因子子k，則則B類標標準不確確定度為為u=a/k2、已知知擴展不不確定度度U和包包含因子子k如果制造造商的說說明書、校準證證書、手手冊或其其他資料料明確給給出了擴擴展不確確定度U和包含含因子k的大

8、小小，則B類標準準不確定定度為u=U/k3、若告知儀儀器的分分辨率為為x，則由此此帶來的的B類標標準不確確定度為為u=x/24、在缺乏其其他信息息的情況況下，一一般估計計為均勻勻分布，即k=如果已知知被測量量x的可可能最大大誤差范范圍為a，則則uB=a/有效數(shù)字字的概念念有效數(shù)字字的判讀讀有效數(shù)字字的修約約有效數(shù)字字的運算算規(guī)則原始記錄錄的書寫寫規(guī)范原始記錄錄的編號號原始數(shù)據(jù)據(jù)的填寫寫原始記錄錄的修改改單項結(jié)果果判定原始記錄錄的審核核二、原始記錄錄與數(shù)據(jù)處理理1、有效效數(shù)字的的概念有效數(shù)字字是數(shù)據(jù)據(jù)處理者者根據(jù)顯示裝置置的分辨辨力、數(shù)據(jù)處理理的需要要或不確定度度的數(shù)值值等對一個個近似數(shù)數(shù)所保留

9、留的位數(shù)數(shù)，它是是從保留留的末位位到左邊邊第一個個非零數(shù)數(shù)字的所所有數(shù)字字0.524：有有效位數(shù)數(shù)：30.5240：有效位位數(shù)：40.05240：有效效位數(shù)：42、有效效數(shù)字的的判讀測量中通通常儀器器上顯示示的數(shù)字字均為有有效數(shù)字字（包括括最后一一位估讀讀數(shù)）。儀器上顯顯示的最最后一位位數(shù)字是是0時，也要讀讀出并記記錄。對于有分分度式的的儀表，讀數(shù)要要根據(jù)人人眼的分分辨能力力讀到最最小分度度的十分分之幾。例如：如如用米尺尺測量物物體長為為52.4mm與52.40mm是是兩個不不同的測測量值，也是屬屬于不同同儀器測測量的兩兩個值，誤差也也不相同同，從這這兩個值值可以看看出測量量前者的的儀器準準確

10、度低低，后者者準確度度高出一一個數(shù)量量級凡是儀器器上讀出出的數(shù)值值，有效效數(shù)字中中間與末末尾的0，均應(yīng)應(yīng)算作有有效位數(shù)數(shù)。例如：6.003cm，4.100cm均均為4位位有效數(shù)數(shù)字，但但0.0486是三位位有效數(shù)數(shù)字3、有效效數(shù)字的的修約數(shù)值修約約通過省略略原數(shù)值值的最后后若干位位數(shù)字，調(diào)整所所保留的的末位數(shù)數(shù)字，使使最后所所得到的的值最接接近原數(shù)數(shù)值的過過程修約值值修約間隔隔修約值的的最小數(shù)數(shù)值單位位，確定定修約保保留位數(shù)數(shù)的一種種方式修約值為為修約間間隔的整整數(shù)倍a）指定定修約間間隔為10-n（n為正正整數(shù)），或指指明將數(shù)數(shù)值修約約到n位小數(shù)數(shù)b）指定定修約間間隔為1，或指指明將數(shù)數(shù)值修約

11、約到“個”數(shù)數(shù)位c）指定定修約間間隔為10n（n為正正整數(shù)），或指指明將數(shù)數(shù)值修約約到10n數(shù)位，或或指明將將數(shù)值修約到“十”、“百”、“千千”.數(shù)位（例如：34503400或34*102）確定修約約間隔a）擬舍舍棄數(shù)字字的最左左一位數(shù)數(shù)字小于于5，則則舍去例如：將將12.1498修約約到一位位小數(shù)12.1b）擬舍舍棄數(shù)字字的最左左一位數(shù)數(shù)字大于于5，則則進一例如：將將1268修約約到百數(shù)數(shù)位13102c）擬舍舍棄數(shù)字字的最左左一位數(shù)數(shù)字是5，且其其后有非非0數(shù)字字時進一一；其后后無數(shù)字字或皆為為0時，若所保保留的末末位數(shù)字字為奇數(shù)數(shù)則進一一，若所所保留的的末位數(shù)數(shù)字為偶偶數(shù)，則則舍去。數(shù)字取

12、舍舍規(guī)則“四舍舍六入五五留雙”四舍六入入五考慮慮五后非零零應(yīng)進一一五后皆零零視奇偶偶五前偶舍舍奇進一一不論數(shù)字字多少位位都要一次次修約成成4、有效數(shù)字字的運算算規(guī)則（1）加加減運算算以小數(shù)點點后位數(shù)數(shù)最少的的為準，先修約后后加減，結(jié)果位位數(shù)也按按點后位位數(shù)最少少的計算算如：0.0121+12.56+7.8432先修約后后計算，即：0.01+12.56+7.84=20.41（2）乘乘除運算算結(jié)果保留留位數(shù)應(yīng)應(yīng)與有效效數(shù)字位位數(shù)最少少者相同同。如：（0.014224.43305.84）/28.67先修約后后計算，（0.014224.4306）/28.7=3.69（3）乘乘方開方方運算乘方或開開放時

13、，計算結(jié)果的有有效數(shù)字字位數(shù)應(yīng)應(yīng)與底數(shù)數(shù)有效數(shù)數(shù)字的位位數(shù)相同同如：6.542=42.85、原始記錄錄原始記錄錄必須真真實、齊齊全、準準確反應(yīng)應(yīng)客觀事事實，記記錄方式式盡可能能簡潔明明了。原始記錄錄應(yīng)統(tǒng)一編號號、專用用原始記錄錄應(yīng)用鋼筆或圓圓珠筆填寫，不得用鉛鉛筆填寫。要要保持原原始記錄錄表的完完整，不不得隨意意撕頁、散失。原始記錄錄要書寫清晰晰、客觀觀、真實實，不得隨隨意涂改改，只能能修改（更正），但一一般不超超過3處處。修改改錯誤信信息時，應(yīng)在原信息上上劃一橫橫線表示示消除，并有修修改人簽簽字蓋章章；在更更正部分分劃兩條平平行線后，在其其上方寫上上正確的的數(shù)字和和文字，并加蓋蓋更改人人印章

14、。原始記錄錄要求確認在操操作過程程中產(chǎn)生生錯誤的的數(shù)據(jù)，不論結(jié)結(jié)果好壞壞，都必必須舍去去，并在在備注欄欄中注明明原因。原始記錄錄應(yīng)統(tǒng)一一管理，歸檔保保存一定定期限，以備查查檢原始記錄錄未按規(guī)規(guī)定程序序批準，不得隨意意向外提提供根據(jù)食品品檢驗分分析的過過程、環(huán)環(huán)節(jié)不同同，原始始記錄可可分為采采樣原始始記錄、樣品制制備與保保存原始始記錄、樣品預(yù)預(yù)處理原原始記錄錄、樣品品檢驗原原始記錄錄。原始記錄錄分類原始記錄錄的審核核原始記錄錄經(jīng)過計計算后的的結(jié)果即即檢測結(jié)結(jié)果必須須有人校校核，校校核者必必須在本本領(lǐng)域有有五年以以上工作作經(jīng)驗。校核者必必須在試試驗檢測測記錄和和報告中中簽字，以示負負責(zé)。校核者必必

15、須認真真核對檢檢測數(shù)據(jù)據(jù)，校核核量不得得少于所所檢項目目的5%樣品信息息檢驗報告告的編制制檢驗報告告編號的的特點檢驗報告告的結(jié)論論檢驗報告告的發(fā)放放范圍檢驗報告告的存檔檔檢驗報告告的查閱閱檢驗報告告的銷毀毀異常結(jié)果果的分析析不合格品品的處置置可疑結(jié)果果的取舍舍Q檢驗驗回收率試試驗三、檢驗報告告1、樣品品信息樣品名稱稱、生產(chǎn)產(chǎn)部門（單位）、規(guī)格格數(shù)量、生產(chǎn)日日期及批批號、包包裝方式式、生產(chǎn)產(chǎn)批量等等依據(jù)的正正確性，即應(yīng)按按照相關(guān)關(guān)技術(shù)規(guī)規(guī)范或標標準的要要求和規(guī)規(guī)定程序序制作檢檢驗報告告報告的及時性，要按規(guī)規(guī)定時限限出具檢檢驗報告告報告的準確性，即報告告應(yīng)準確確、清晰晰、客觀觀、真實實、易于于理解

16、。檢驗結(jié)論論客觀、公正使用計量單位位正確，應(yīng)當(dāng)使使用法定定計量單單位2、檢驗驗報告的的要求檢驗報告告內(nèi)容應(yīng)應(yīng)當(dāng)能夠夠客觀、完整地地表現(xiàn)被被檢驗分分析產(chǎn)品品的質(zhì)量量狀況檢驗報告告應(yīng)由具有相應(yīng)應(yīng)資質(zhì)的的檢驗技技術(shù)人員員填寫，進修、見習(xí)或或代培人人員不得得獨自出出具檢驗驗結(jié)果，必須指指導(dǎo)人員員或?qū)嶒烌炇邑撠?zé)責(zé)人的同同意和簽簽字，檢檢驗結(jié)果果方可生生效檢驗結(jié)果果必須經(jīng)經(jīng)第二人人復(fù)核無無誤后方方能填寫寫檢驗報報告，檢驗報報告必須須由技術(shù)術(shù)負責(zé)人人或其授授權(quán)的人人員簽字字或蓋章章后方能能生效。檢驗報報告應(yīng)一一式兩份份，其中中一份留留存?zhèn)洳椴閼?yīng)制定完完善的管管理制度度，對檢檢驗原始始記錄和和檢驗報報告?zhèn)浞萃?/p>

17、善保存存，規(guī)定定合理的保保存期限限，有專人進行行保管。檢驗原始始記錄和和檢驗報報告的查查閱要有有嚴格的程程序規(guī)定，無關(guān)人員員不得隨隨意查閱閱3、檢驗驗報告的的保存和和查閱檢驗原始始記錄和和檢驗報報告超過保管管期限的，應(yīng)予予以銷毀毀，銷毀毀應(yīng)有嚴嚴格的程程序規(guī)定定，一般般由保管人員員提出銷銷毀申請請，有關(guān)負責(zé)人批批準后，由保管人員員和監(jiān)督督人員一起用碎碎紙機粉粉碎或焚焚燒等方方法銷毀毀，不允許隨隨意丟棄棄或作為為廢紙銷銷售處理理4、檢驗驗報告的的銷毀第一類離離群值是是總體固固有變異異性的極極端表現(xiàn)現(xiàn)，這類類離群值值與樣品品中其余余觀測值值屬于同一一總體。第二類離離群值是是由于試試驗條件件和實驗驗

18、方法的的偶然偏偏離所產(chǎn)產(chǎn)生的結(jié)結(jié)果，或或產(chǎn)生于于觀測、記錄、計算中中的失誤誤，這類類離群值值與樣本本中其余余觀測值值不屬于同同一總體體。對離群值值的判斷斷通?？煽筛鶕?jù)技技術(shù)上或或物理上上的理由由直接進進行，例例如當(dāng)試試驗者已已經(jīng)知道道試驗偏偏離了規(guī)規(guī)定的試試驗方法法，或測測量儀器器發(fā)生問問題等。當(dāng)這些些理由不不明確時時，可利利用規(guī)定定的方法法判定5、異常常結(jié)果的的分析在重復(fù)觀觀測過程程中，還還沒得到到最后的的結(jié)果之之前，如如已發(fā)現(xiàn)現(xiàn)測量儀儀器不正正?；虿俨僮魃铣龀霈F(xiàn)失誤誤，一般般應(yīng)立即即停止繼繼續(xù)觀測測，知道道儀器故故障排除除才可繼繼續(xù)進行行。不應(yīng)應(yīng)對所得得數(shù)值隨隨意修正正使其接接近于其其他大

19、多多數(shù)觀測測值當(dāng)已結(jié)束束觀測，在對觀觀測結(jié)果果進行不不確定度度評定中中，發(fā)現(xiàn)現(xiàn)可疑觀觀測值，這種情情況下，應(yīng)盡量量找出該該觀測值值偏離的的原因。如找不不到確切切原因，則應(yīng)剔剔除。當(dāng)觀測次次數(shù)較少少，例如如46次，其其中出現(xiàn)現(xiàn)了一個個偏離較較大的可可疑觀測測值。這這時必須須在相同同條件下下，再重復(fù)測量量若干次，再進行行統(tǒng)計判判斷，看看是否是是應(yīng)剔除除的異常常值對剔除的的觀測值值，應(yīng)注明剔除除原因，保留在在原始記記錄中。判定定為離群群值而剔剔除時，應(yīng)把判判斷過程程也記錄錄清楚，以供日日后研究究分析對任何離離群值，若無充分分的技術(shù)術(shù)上的、物理上上的說明明其異常常的理由由，則不不得剔除除或進行行修正對

20、于不合合格樣品品，檢驗驗員應(yīng)將將其相應(yīng)應(yīng)的檢測測數(shù)據(jù)交交給技術(shù)術(shù)小組，技術(shù)小小組經(jīng)討討論后，委托專專人按照照要求對留存樣樣品進行重復(fù)檢測。在檢測的的過程中中，應(yīng)考考慮取樣樣是否具具有代表表性，選選定的測測定方法法是否為為規(guī)定方方法中的的第一法法，樣品品處理過過程中是是否有損損失、玷玷污，樣樣品測定定時是否否有干擾擾，相關(guān)關(guān)的儀器器設(shè)備是是否穩(wěn)定定、是否否在檢定定周期內(nèi)內(nèi)，標準準物質(zhì)的的有效濃濃度是否否有變化化，試劑劑是否有有效等6、不合合格品的的處置7、可疑數(shù)據(jù)據(jù)的取舍舍Q檢驗驗在實際的的分析工工作中經(jīng)經(jīng)常要遇遇到的另另一問題題是極端端值的取取舍問題題。在一一組平行行測定的的數(shù)據(jù)中中,有時時個別數(shù)數(shù)據(jù)與其其它數(shù)據(jù)據(jù)相差較較大，這這樣的數(shù)數(shù)據(jù)稱為為可疑值，也叫極端值或離群值。如果確確定知道道此數(shù)據(jù)據(jù)由實驗驗差錯引引起，可可以舍去去，否則則，應(yīng)根根據(jù)一定的統(tǒng)統(tǒng)計學(xué)方方法決定定其取舍舍。如：四次測定定值：0.1010, 0.1012,0.1014和和0.1024，其中0.102