對磷酸氫鈣質(zhì)量的認識

1、1對磷酸氫鈣質(zhì)量的認識2 項目 指標 型 型 型總磷（P）/含量% 16.5 19.0 21.0 拘溶性磷（P）/含量% 14.0 15.284.8氫鈣二氫鈣 16.0（42.1氫鈣） 18.0 （38.1氫鈣）水溶性磷（P）/含量% - 842.1二氫鈣 10 47.6二氫鈣）鈣Ca /含量% 20.0 15.0 14.0氟F /含量% 0.18砷As /含量% 0.003（ 30ppm ）鉛Pb /含量% 0.003 （ 30ppm ）鎘Cd /含量% 0.001 （ 10ppm ）細度 （粉狀 通過 0.5mm實驗篩）/% （粒狀 通過 2 mm實驗篩）/% 95 90GB/T 2254

2、9-2008飼料級磷磷酸氫鈣鈣3一.硫酸法制制磷酸氫氫鈣的主主要工藝藝1.磷酸的制制備：磷礦石（Ca3(PO4)2CaF2）與硫酸酸反應，生成磷磷酸、氫氫氟酸和和硫酸鈣鈣，此反反應硫酸酸常會過過量，因因此在生生成的混混合酸中中會有少少量的硫硫酸殘留留。（Ca3(PO4)2CaF2+4H2SO4=2H3PO4+4CaSO4+2HF 4一.硫酸法制制磷酸氫氫鈣的主主要工藝藝2.脫氟：加加石灰乳乳（Ca(OH)2），并控控制其量量PH，使混合合酸中（H3PO4+HF+H2SO4）的氫氟氟酸與石石灰乳反反應，生生成氟化化鈣沉淀淀，同時時部分硫硫酸也生生成硫酸酸鈣沉淀淀，控制制磷酸不不參加反反應。2HF

3、+ Ca(OH)2=CaF2+2H2OH2SO4+Ca(OH)2=CaSO4+2H2O5一.磷酸氫鈣鈣的主要要工藝3.形成產(chǎn)品品：脫氟氟后的磷磷酸與石石灰乳反反應生成成磷酸氫氫鈣（CaHPO42H2O），反應應中也會會同時生生成少量量的磷酸酸二氫鈣鈣Ca(H2PO4)2H2O及磷酸三三鈣Ca3(PO4)2，殘留的的硫酸也也會生成成硫酸鈣鈣H3PO4+ Ca(OH)2=CaHPO4+2H2OH3PO4+ Ca(OH)2=Ca(H2PO4)2+H2O2H3PO4+ 3Ca(OH)2=Ca3(PO4)2+6H2OH2SO4+Ca(OH)2=CaSO4+2H2O6二.飼料級磷磷酸氫鈣鈣正常情情況下產(chǎn)產(chǎn)

4、品品質(zhì)量情情況磷酸氫鈣鈣CaHPO42H2O=90%,磷酸二氫氫鈣Ca(H2PO4)2H2O=3%,磷酸三鈣鈣Ca3(PO4)2=3%，硫酸鈣CaSO4= 3%，氟化鈣CaF2=0.16%，其他雜質(zhì)質(zhì)（磷酸酸鎂、磷磷酸鋁、磷酸鐵鐵、酸不不溶物等等）之和和約為1%。7二.飼料級磷磷酸氫鈣鈣正常情情況下產(chǎn)產(chǎn)品品質(zhì)量情情況常見的數(shù)數(shù)據(jù)：總磷（磷磷酸一二二三鈣）P總=17-18%水溶性磷磷（磷酸酸二氫鈣鈣 ）P水=2-5%枸溶性磷磷（磷酸酸一二鈣鈣)）P枸=15-17.5%硫酸鈣=2-3%總鈣=21-23%氟=0.18%砷=30PPM8三.對硫酸法法磷酸氫氫鈣質(zhì)量量的認識識硫酸法磷磷酸氫鈣鈣的質(zhì)量量問

5、題與與控制磷酸三鈣鈣的殘留留量-控制P枸16%硫酸鈣的的殘留量量-控制CaSO43%結晶水CaHPO42H2O-控制P總=17-18%總鈣-控制Ca=21-23%砷和氟-控制F0.18%,AS30PPM防止焦磷磷酸鹽、聚合磷磷酸鹽形形成。9三.鹽酸法磷磷酸氫鈣鈣質(zhì)量由于（回回收）鹽鹽酸比硫硫酸價格格低幾百百元/噸，目前前鹽酸法法生產(chǎn)磷磷酸氫鈣鈣有一定定的市場場、生產(chǎn)產(chǎn)的企業(yè)業(yè)有數(shù)十十家。101.鹽酸法磷磷酸氫鈣鈣生產(chǎn)工工藝（1）磷酸的的制備：磷礦石（Ca3(PO4)2CaF2）與鹽酸酸反應，生成磷磷酸、氫氫氟酸和和氯化鈣鈣，因此此在生成成的混合合酸中會會有的大大量氯化化鈣殘留留。Ca3(PO4

6、)2CaF2+8HCl=2H3PO4+3CaCl2+2HF111.鹽酸法磷磷酸氫鈣鈣生產(chǎn)工工藝(2)脫氟：加石灰乳乳（Ca(OH)2）或磷礦礦粉，由由于CaCl2是可溶的的，除不不完全。2HF+ Ca(OH)2=CaF2+2H2O121.鹽酸法磷磷酸氫鈣鈣生產(chǎn)工工藝(3)形成產(chǎn)品品：脫氟后的的磷酸與與石灰乳乳反應生生成磷酸酸氫鈣（CaHPO42H2O），殘留留的鹽酸酸生成氯氯化鈣，產(chǎn)品中中含有大大量的氯氯化鈣。H3PO4+ Ca(OH)2=CaHPO4+2H2OH3PO4+ Ca(OH)2=Ca(H2PO4)2+H2O2H3PO4+ 3Ca(OH)2=Ca3(PO4)2+6H2OHCl+Ca(

7、OH)2=CaCl2+2H2O132.鹽酸法磷磷酸氫鈣鈣的主要要問題(1)常見的數(shù)數(shù)據(jù)：總磷（磷磷酸一二二三鈣）P總=16-18%枸溶性磷磷（磷酸酸氫鈣）P枸=15-17%氯化鈣=7-12%總鈣=26-31%氟=0.18%砷=30PPM14(2)鹽酸法磷磷酸氫鈣鈣的主要要問題氯化鈣的的吸水性性強-結塊和混混合均勻勻度，影影響磷酸酸氫鈣及及飼料的的穩(wěn)定性性和均勻勻性。結晶水CaHPO42H2O小于2，換取P=17%還有不可可預測的的一些問問題？回收鹽酸酸的質(zhì)量量？氯化鈣的的腐蝕性性和強酸酸性？焦磷酸鹽鹽、聚合合磷酸鹽鹽對磷吸吸收的影影響？15四.植物磷酸酸氫鈣A:植物磷酸酸氫鈣是是生產(chǎn)肌肌醇的副

8、副產(chǎn)品肌醇的原原料為植植酸鈣植酸鈣-用亞硫酸酸浸泡玉米的溶溶液用碳碳酸鈣沉沉淀16植酸鈣C6H8O24P6Mg4Ca217B.植物磷酸酸氫鈣的的生產(chǎn)過過程植酸鈣肌肌醇醇+磷酸鈣+磷酸鎂（硫酸鈣鈣 ）植植物磷酸酸氫鈣植物磷酸酸氫鈣=磷酸鈣+磷酸鎂+硫酸鈣 水解中和沉淀淀18植物磷酸酸氫鈣生生產(chǎn)過程程C6H8O24P6Mg4Ca2+H2OCa3(PO4)2+Mg3(PO4)2+Mg2Ca(PO4)2+C6H12O6Ca3(PO4)2+Mg3(PO4)2+Mg2Ca(PO4)2CaHPO42H2O水解中和19C.植物磷酸酸氫鈣的的組成磷酸三鈣鈣+磷酸鎂（鈣）-主成分硫酸鈣等等酸不溶溶物-主要成分分？

9、磷酸氫鈣鈣-含量極低低氟化物-幾乎不含含植物磷酸酸氫鈣磷酸氫氫鈣20植物磷酸酸氫鈣的的數(shù)據(jù)總磷P總=8-13%枸溶性磷磷（磷酸酸氫鈣）P枸=2-5%總鈣=20-31%氟=30-50PPM砷=1PPM21五.3種磷酸氫氫鈣的特特點比較較221.硫酸法磷酸三鈣鈣的殘留留量-控制P枸16%硫酸鈣的的殘留量量-控制CaSO43%結晶水CaHPO42H2O-控制P總=17-18%總鈣-控制Ca=20-23%232.鹽酸法總磷（磷磷酸一二二三鈣）P總=16-18%枸溶性磷磷（磷酸酸氫鈣）P枸=15-17%氯化鈣=7-12%總鈣=27-31%結晶水低低242.鹽酸法氯化鈣的的吸水性性強，影影響磷酸酸氫鈣及及

10、飼料的的穩(wěn)定性性（結塊塊和混合合均勻度度）。結晶水CaHPO42H2O小于2，來換取取P=17%還有不可可預測的的一些問問題？回收鹽酸酸的質(zhì)量量？氯化化鈣的腐腐蝕性和和酸性？對磷吸吸收的影影響？253.植物磷酸酸氫鈣磷酸三鈣鈣+磷酸鎂（鈣）-主成分硫酸鈣等等酸不溶溶物-主要成分分磷酸氫鈣鈣-含量極低低總磷P總=6-15%枸溶性磷磷（磷酸酸氫鈣）P枸=2-5%總鈣=20-31%氟=30-50PPM植物磷酸酸氫鈣磷酸氫氫鈣26結論：1.硫酸法的的磷酸氫氫鈣質(zhì)量量最好。2.鹽酸法的的磷酸氫氫鈣質(zhì)量量差。3.植物磷酸酸氫鈣鈣鈣質(zhì)量最最差。4.針對磷礦礦品位下下降，選選礦難度度加大，硫酸酸法的的磷酸氫氫

11、鈣的總總鈣可略略降（含含磷酸鎂鎂鋁），總鈣=20-23%。5.枸溶性磷磷（磷酸酸氫鈣）P枸16%，硫酸鈣鈣3%。27堅決打擊擊各種假假冒的磷磷酸氫鈣鈣，做好好供應商商的評估估和集中中采購的的工作，加強監(jiān)監(jiān)測的力力度。28六.磷酸氫鈣鈣檢測中中常見的的問題及及原因(1)樣品中滴滴酸冒氣氣泡有少數(shù)磷磷酸氫鈣鈣樣品在在測總磷磷過程中中遇酸會會冒氣泡泡，正常常的磷酸酸氫鈣不不會有這這樣的現(xiàn)現(xiàn)象，冒冒氣泡的的原因是是樣品中中含有碳碳酸鈣（CaCO3），即發(fā)發(fā)生了下下述反應應：CaCO3+2HCl=CaCl2+ CO2+H2O而CaCO3的來源是是由于制制備石灰灰乳（Ca(OH)2）的生石石灰（CaO）的

12、質(zhì)量量不好以以及石灰灰乳放置置時間過過長，吸吸收了CO2生成CaCO3所致。有滴酸冒冒氣泡現(xiàn)現(xiàn)象的產(chǎn)產(chǎn)品屬質(zhì)質(zhì)量差的的產(chǎn)品。294.磷酸氫鈣鈣檢測中中常見的的問題及及原因解解析(2)磷高鈣低低有些磷酸酸氫鈣的的總鈣只只有20%（20%），而總總磷都達達17%以上，枸枸溶磷也也可達到到16%以上。出出現(xiàn)此現(xiàn)現(xiàn)象的原原因為：磷礦石石中含有有較高含含量的鎂鎂、鋁、鐵，而而生產(chǎn)過過程中選選礦未除除干凈或或沒有進進行選礦礦，這些些鎂、鋁鋁、鐵（主要是是鎂、鋁鋁）最終終形成磷磷酸鎂（鋁）混混雜在磷磷酸氫鈣鈣中，造造成了鈣鈣偏低，此類磷磷酸氫鈣鈣屬質(zhì)量量偏差的的產(chǎn)品。304.磷酸氫鈣鈣檢測中中常見的的問題及

13、及原因解解析(3)磷低鈣高高有些磷酸酸氫鈣的的總鈣在在24%以上，有有的高達達28%，而總磷磷達16.5%左右，枸枸溶磷在在15%，這樣的的樣品按按標準是是合格的的，但此此類磷酸酸氫鈣應應屬質(zhì)量量差的（不合格格品）產(chǎn)產(chǎn)品。造成鈣高高的原因因為：產(chǎn)產(chǎn)品中含含有硫酸酸鈣（CaSO4）較多。正常的的產(chǎn)品中中硫酸鈣鈣為3%以下，而而此類產(chǎn)產(chǎn)品中CaSO4的含量可可達410%，生產(chǎn)廠廠家在烘烘干過程程中把溫溫度提升升，使磷磷酸氫鈣鈣中的結結晶水損損失，達達到磷合合格，過過高的CaSO4將影響動動物對磷磷的吸收收。對于于總鈣大大于23%的樣品，應用BaSO4重量法測測定其CaSO4的含量。314.磷酸氫鈣

14、鈣檢測中中常見的的問題及及原因解解析(4)磷、鈣比比例及含含量正常常，但枸枸溶磷低低（15%）出現(xiàn)這種種現(xiàn)象是是由于產(chǎn)產(chǎn)品中含含Ca3(PO4)2較高而造造成的,按標準雖雖屬合格格產(chǎn)品，但不利利于動物物對于鈣鈣、磷的的吸收。324.磷酸氫鈣鈣檢測中中常見的的問題及及原因解解析(5)產(chǎn)品中有有小黑點點有些磷酸酸氫鈣產(chǎn)產(chǎn)品不白白，并含含有一些些小黑點點，但理理化檢測測指標均均正常，這是由由于產(chǎn)品品烘干工工藝不同同造成的的。用天天然氣及及煤氣烘烘干的產(chǎn)產(chǎn)品較白白，而燒燒煤產(chǎn)生生熱空氣氣烘干的的會帶少少許小黑黑點。334.磷酸氫鈣鈣檢測中中常見的的問題及及原因解解析(6)骨質(zhì)磷酸酸氫鈣市場上近近年有許

15、許多“骨骨質(zhì)磷酸酸氫鈣”在銷售售，此類類產(chǎn)品為為熬明膠膠（或骨骨膠）后后將殘渣渣（骨粉粉）酸化化后烘干干粉碎而而成，其其產(chǎn)品不不能稱為為磷酸氫氫鈣，因因為磷酸酸氫鈣是是無機物物，有其其確切的的分子式式和組成成，骨質(zhì)質(zhì)磷酸氫氫鈣其分分子組成成不固定定，只能能稱之為為骨粉,同時應考考慮高氟氟和瘋牛牛病等因因素的影影響。34六.飼料中磷磷酸氫鈣鈣添加量量的檢測測目前飼料料中添加加的磷酸酸氫鈣已已到很低低水平，部分公公司的禽禽料發(fā)生生雞（鴨鴨）癱的的現(xiàn)象，大部分分是因為為磷酸氫氫鈣沒添添加造成成的。生產(chǎn)過程程的控制制尤為重重要。漏料、串串倉、計計量不準準、倉門門關不上上、漏加加有必要開開展對飼飼料中磷

16、磷酸氫鈣鈣添加量量的檢測測35用總磷法法來判斷斷磷鈣是是否添加加足量，并不可可靠。原因：假設添加加0.5%的磷酸氫氫鈣，提提供的磷磷=0.085%，GB/T18823-2002規(guī)定P=0.5%，P誤差=0.1%，已在總總磷法誤誤差內(nèi)。36三飼料中中磷酸氫氫鈣添加加量的檢檢測方法法原理飼料中磷磷酸氫鈣鈣用1mol/L鹽酸提取取，釩鉬鉬酸銨比比色測定定。37三飼料中中磷酸氫氫鈣添加加量的檢檢測方法法1.試劑1.1鹽酸c(HCl)=1mol/L取90ml濃鹽酸（37%）慢慢倒倒于600ml水中，攪攪勻后，加水到到1000ml。1.2釩鉬酸銨銨顯色劑劑同GB6437飼料中總總磷的測測定分分光光光度法1

17、.3磷標準溶溶液同GB6437飼料中總總磷的測測定分分光光光度法382.步驟2.1空白樣品品的制備備將各種原原料（除除去磷鈣鈣外）按按對應飼飼料配方方的比例例，用分分析天平平（萬分分之一）稱取對對應的量量，并將將配方中中的磷鈣鈣的量用用玉米粉粉代替，將上述述各種原原料充分分混合，并粉碎碎全過20（40）目篩，空白樣樣品至少少制備50g。392.步驟2.2樣品中磷磷鈣的提提取稱取等量量空白樣樣品和待待測樣品品各3.00g（準確到到0.0002g）分別放放于100ml容量瓶中中，同時時各加70ml鹽酸（c(HCl)=1mol/L）,室溫下準準確振蕩蕩10min，立刻用用水定容容到100ml，再準確

18、確靜置5min,然后干過過濾，收收集濾液液于干燥燥的三角角瓶中。402.步驟2.3顯色與比比色取空白與與待測樣樣品濾液液各5.00ml于50ml容量瓶中中，加釩釩鉬酸銨銨顯色劑劑10ml，室溫下下顯色15min，用4500r/min的速度將將顯色液液離心3min，然后以以空白樣樣品液為為參比液液，400nm下測定樣樣品液的的吸光度度。412.步驟2.4計算查磷的標標準曲線線（或回回歸方程程）,得出樣品品中磷鈣鈣的含量量（以P計）樣品中磷磷鈣的含含量（以以P計）%=P*100*100%/(m*5*1000000)式中：m-待測樣品品的質(zhì)量量，g；p-由磷標準準曲線（或回歸歸方程）查的磷磷含量，ug。423.注意事項項（1）此法測測定的磷磷為磷酸酸一二三三鈣的總總和（2）步驟2.3只能離心心,不能過濾濾。（3）用枸溶溶性磷測測飼料中中的磷鈣鈣不準，原因為為：植酸酸銨與金金屬離子子（銅、鐵、鋅鋅、錳、鈣）形形成的沉沉淀干擾擾大。（4）用總磷磷法來判判斷