第二十章甾萜化合物-powerpoint演示文稿

1、第二十章 萜類和甾族化合物 第一節(jié)萜萜類類一、萜的的涵義和和異戊二二烯規(guī)律律分子中含含C10以上，且且組成為為5的倍倍數(shù)的烴烴類化合合物稱為為萜類。上述化合合物的碳碳干骨骼骼可以看看成是由由若干個(gè)個(gè)異戊二二烯單位位主要以以頭尾相接而成成的。這種結(jié)構(gòu)構(gòu)特點(diǎn)叫叫做萜類類化合物物的異戊戊二烯規(guī)規(guī)律。二、萜的的分類、命名1分類類根據(jù)組成成分子的的異戊二二烯單位位的數(shù)目目可將萜萜分成以以下幾類類：1）單萜萜：含含有兩兩個(gè)異戊戊二烯單單位。它它包含開(kāi)開(kāi)鏈單萜萜，單環(huán)環(huán)萜，二二環(huán)單萜三種種。2）倍半半萜：含含有三個(gè)個(gè)異戊二二烯單位位的萜。3）雙萜萜：含含有四四個(gè)異戊戊二烯單單位的萜萜。4）三萜萜：含含有六六

2、個(gè)異戊戊二烯單單位的萜萜。5）四萜萜：含含有八八個(gè)異戊戊二烯單單位的萜萜。2命名名IUPAC規(guī)定定的系統(tǒng)統(tǒng)命名法法，較生生辟，多多接觸才才能熟練練。我國(guó)一律律按英文文俗名意意譯，在在接上“烷”、“烯”、醇醇“等類類名而成成。習(xí)慣常用用用俗名名如樟腦腦，薄荷荷醇等。三、萜類類化合物物1單萜萜1)開(kāi)鏈鏈單萜2)單環(huán)環(huán)單萜3)雙環(huán)環(huán)單萜m.p43,b.p213.5,存在在于薄荷荷油中，低熔點(diǎn)固體，具有芳芳香涼爽爽氣味，有殺菌菌、防腐腐作用，并有有局部止止痛的效效力。用用于醫(yī)藥藥、化妝妝品及食品工工業(yè)中，如清涼涼油、牙牙膏、糖糖果、煙煙酒等。2倍半半萜無(wú)色粘稠稠液體，b.P 125/66.5Pa，有鈴

3、鈴蘭氣味味，存在在于玫瑰瑰油、茉茉莉油、合合金歡油油及橙花花油中。是一種種珍貴的的香料，用于配配制高級(jí)級(jí)香精；有保幼激激素活性性，用于于抑制昆昆蟲的變變態(tài)和性性成熟，即幼蟲蟲不能成成蛹，蛹不能成成蛾，蛾蛾不產(chǎn)卵卵。是由山道道年花蕾蕾中提取取出的無(wú)無(wú)色結(jié)晶晶，m.p170,不溶于水水，易溶溶于有機(jī)機(jī)溶劑。過(guò)去是是醫(yī)藥上上常用的驅(qū)蛔蟲蟲藥，其作用用是使蛔蛔蟲麻痹痹而被排排除體外外，但對(duì)人也也有相當(dāng)當(dāng)?shù)亩拘孕浴?3雙萜萜葉綠醇是是葉綠素素的一個(gè)個(gè)組成部部分，用堿水解解葉綠素素可得到到葉綠醇醇，葉綠綠醇是合成成維生素素K及維維生素E的原料料。維生素A，淡黃黃色晶體體m.p64，存在于動(dòng)動(dòng)物的肝肝、奶油

4、油、蛋黃黃和魚肝肝油中。不不溶于水水，易溶溶于有機(jī)機(jī)溶劑。受紫外光光照射后后則失去去活性。4三萜萜如角鯊烯烯。5四萜萜常見(jiàn)四萜萜如下：葉黃素是是存在植植物體內(nèi)內(nèi)一種黃黃色的色色素，與與葉綠素素共存，只有在在秋天葉綠素素破壞后后，方顯顯其黃色色。第二節(jié)甾甾族族化合物物一、甾族族化合物物的結(jié)構(gòu)構(gòu)1基本本結(jié)構(gòu)R1、R2一般為甲甲基，稱稱為角甲甲基，R3為其它含有不不同碳原原子數(shù)的的取代基基。甾是個(gè)象象形字，是根據(jù)據(jù)這個(gè)結(jié)結(jié)構(gòu)而來(lái)來(lái)的，“田”表表示四個(gè)個(gè)環(huán)，“”表示為為三個(gè)側(cè)側(cè)鏈。許多甾體體化合物物出這三三個(gè)側(cè)鏈鏈外，甾甾核上還有雙鍵鍵、羥基基和其他他取代基基。2甾核核的立體體結(jié)構(gòu)構(gòu)構(gòu)型及表表示方法法

5、甾族化合合物的立立體化學(xué)學(xué)復(fù)雜。因僅就就環(huán)上而而言，就就有六個(gè)個(gè)手性碳碳原子，可能能有的立立體異構(gòu)構(gòu)體數(shù)目目為26 =64個(gè)個(gè)。天然產(chǎn)甾甾族化合合物現(xiàn)知知的只有有兩種構(gòu)構(gòu)型，一一種是A環(huán)和B環(huán)以反反式相并聯(lián)，另另一種是是A環(huán)和和B環(huán)以以順式相相并聯(lián)。而B環(huán)環(huán)和C環(huán)環(huán)、C環(huán)環(huán)和D環(huán)環(huán)之間是以反反式相并并聯(lián)的。構(gòu)象式為為：二、甾族族化合物物的分類類和命名名1命名名甾族化合合物的命命名相當(dāng)當(dāng)復(fù)雜，通常用用與其來(lái)來(lái)源或生生理作用用有關(guān)的的俗名。2分類類根據(jù)甾族族化合物物的存在在和化學(xué)學(xué)結(jié)構(gòu)可可分為：甾醇、膽汁酸酸、甾族族激素、甾甾族生物物堿等。三、重要要的甾族族化合物物1甾醇醇1）膽甾甾醇（膽膽固醇）

6、膽甾醇是是最早發(fā)發(fā)現(xiàn)的一一個(gè)甾體體化合物物，存在在于人及及動(dòng)物的的血液、脂肪、腦髓及神經(jīng)組組織中。無(wú)色或略略帶黃色色的結(jié)晶晶，m.p148.5,在在高真空度度下可升升華，微微溶于水水，溶于于乙醇、乙醚、氯氯仿等有有機(jī)溶劑劑。人體內(nèi)發(fā)發(fā)現(xiàn)的膽膽結(jié)石幾幾乎全是是由膽甾甾醇所組成的的，膽固固醇的名名稱也是是由此而而來(lái)的。5-膽甾甾烯-3-醇醇人體中膽膽固醇含含量過(guò)高高是有害害的，它它可以引引起膽結(jié)結(jié)石、動(dòng)動(dòng)脈硬化化等癥。由于膽甾醇與與脂肪酸酸都是醋醋源物質(zhì)質(zhì)，食物物中的油油脂過(guò)多多時(shí)會(huì)提提高血液液中的膽膽甾醇含含量，因而而食油量量不能過(guò)過(guò)多。2）7-脫氫膽膽甾醇膽甾醇在在酶催化化下氧化化成7-脫氫膽

7、膽甾醇。7-脫脫氫膽甾甾醇存在在于皮膚膚組織中，在在日光照照射下發(fā)發(fā)生化學(xué)學(xué)反應(yīng)，轉(zhuǎn)變?yōu)闉榫S生素素D3：維生素D3是從小腸腸中吸收收Ca2+離子過(guò)程程中的關(guān)關(guān)鍵化合合物。體體內(nèi)維生生素D3的濃度太太低，會(huì)會(huì)引起Ca2+離子缺缺乏，不不足以維維持骨骼骼的正常常生成而而產(chǎn)生軟骨骨病。3）麥角角甾醇麥角甾醇醇是一種種植物甾甾醇，最最初是從從麥角中中得到的的，但在在酵母中中更易得到。麥角甾甾醇經(jīng)日日光照射射后，B環(huán)開(kāi)環(huán)環(huán)而成前前鈣化醇醇，前鈣鈣化醇加熱后形形成維生生素D2（即鈣化化醇）。維生素D2同維生素素D3一樣，也也能抗軟軟骨病，因此，可以將將麥角甾甾醇用紫外外光照射射后加入入牛奶和和其他食食品中

8、，以保證證兒童能能得到足足夠的維生素D。2膽汁汁酸膽汁酸存存在于動(dòng)動(dòng)物的膽膽汁中，從人和牛牛的膽汁汁中所分分離出來(lái)來(lái)的膽汁酸主主要為膽膽酸。膽酸是油油脂的乳乳化劑，其生理理作用是使使脂肪乳乳化，促促進(jìn)它在在腸中的水解解和吸收收。故膽膽酸被稱稱為“生物肥肥皂“。3甾族族激素激素是由由動(dòng)物體體內(nèi)各種種內(nèi)分泌泌腺分泌泌的一類類具有生生理活性性的化合合物，它們們直接進(jìn)進(jìn)入血液液或淋巴巴液中循循環(huán)至體體內(nèi)不同同組織和和器官，對(duì)各種生理理機(jī)能和和代謝過(guò)過(guò)程起著著重要的的協(xié)調(diào)作作用。激激素可根根據(jù)化學(xué)學(xué)結(jié)構(gòu)分為兩兩大類：一類為為含氮激激素，她她包括胺胺、氨基基酸、多多肽和蛋蛋白質(zhì)；另一一類即為為甾族化化合物

9、。甾族激素素根據(jù)來(lái)來(lái)源分為為腎上腺腺皮質(zhì)激激素和性性激素兩兩類，它它們的結(jié)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是是在C17（R3）上沒(méi)有有長(zhǎng)的碳碳鏈。1）性激激素性激素是是高等動(dòng)動(dòng)物性腺腺的分泌泌物，能能控制性性生理、促進(jìn)動(dòng)動(dòng)物發(fā)育育、維持第二二性征（如聲音音、體形形等）的的作用。它們的的生理作作用很強(qiáng)強(qiáng)，很少量就能能產(chǎn)生極極大的影影響。性激素分分為雄性性激素和和雌性激激素兩大大類，兩兩類性激激素都有有很多種種，在生理上上各有特特定的生生理功能能。例如如：睪丸酮素素是睪丸丸分泌的的一種雄雄性激素素，有促進(jìn)肌肌肉生長(zhǎng)長(zhǎng)，聲音音變低沉沉等第二二性征的作用用，它是是由膽甾甾醇生成成的，并并且是雌二醇醇生物合合成的前前體。雌二醇為為卵巢的的分泌物物，對(duì)雌雌性的第第二性征的發(fā)發(fā)育起主主要作用用。動(dòng)物體內(nèi)內(nèi)分泌的的睪酮和和雌二醇醇的量極極少，為了進(jìn)行行科學(xué)研研究，從從4噸豬豬卵巢只只提取到0.012g雌二醇醇。2）腎上上腺皮質(zhì)質(zhì)