分析化驗(yàn)分析規(guī)程氨的測定奈斯勒試劑分光光度法

氨的測定 奈斯勒試劑分光光度法方法一 奈斯勒試劑分光光度法適用范圍)和氨含量的測定。(NH本方法適用于循環(huán)冷卻水或天然水中銨42分析原理在堿性條件下，水中的NH(原存NH和由NH轉(zhuǎn)化的NH)與奈斯勒試劑(KHgI433324的KOH溶液)反應(yīng)生成紅棕色的碘化氨基氧汞配合物，其顏色深淺與NH含量3成正比，可用分光光度法測定其含量。–=NH+HONH+OH2432–––+2HO]INH+2HgI↓+7I+3OHNH=[OHg242323試劑和儀器3.1試劑溶液：稱取250gKOH溶于水中，轉(zhuǎn)移于500mL容量瓶中，稀釋至刻度并搖勻，貯存于塑料瓶中。酒石酸鉀鈉溶液：稱取250g酒石酸鉀鈉溶于水中，轉(zhuǎn)移于500mL容量瓶中，稀釋至刻度并搖勻。奈斯勒顯色劑稱取50gKI溶于50mLHO中，同時(shí)稱取35gHgCl溶于150mL 新煮沸的水中，向KI溶液中加入熱的HgCl溶液，不斷攪拌，直至產(chǎn)生的朱紅色沉淀不再溶解為止。冷卻后加入300mL500g/LKOH溶液和5mL上述HgCl熱溶液，然后用2水稀釋至1000mL，靜置1日后，將上層清液貯于棕色膠塞瓶中，蓋緊膠皮塞于低溫處保存，使用時(shí)吸取上層清液，不要攪混。該溶液有效期為 1個(gè)月。銨標(biāo)準(zhǔn)溶液+/mL) 銨標(biāo)準(zhǔn)貯備液4準(zhǔn)確稱取0.2970g于105～110℃干燥至恒重的氯化銨，溶于水，轉(zhuǎn)移于 1000mL)有效期三個(gè)月(容量瓶中，稀釋至刻度并搖勻。．/mL)銨標(biāo)準(zhǔn)工作液4吸取氨標(biāo)準(zhǔn)貯備液10mL于100mL容量瓶中，以水定容。(臨用前配制)3.2儀器分光光度計(jì)及1cm玻璃比色皿； 具塞玻璃比色管；操作步驟4.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制移取銨標(biāo)準(zhǔn)工作液 0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL 于7支50mL比色管中，加水至半刻度處，再加1mL500g/L酒石酸鉀鈉溶液，充分混合。各加入1mL奈斯勒顯色劑并以水稀釋至刻度，搖勻。靜置10min后，于430nm處用1cm玻璃比色皿，以試劑空白作參比，測其吸光度以吸光度為縱坐標(biāo)，銨的毫克數(shù)為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.2水樣的測定取適量水樣25mL于50mL比色管中，其余操作同 4.1。分析結(jié)果5.1水樣中氨態(tài)氮以銨表示時(shí)其含量按下式計(jì)算：m1000NH(mg/L) 4Vm—從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的或按標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性回歸方程求得的對應(yīng)于水樣吸光度時(shí)的銨質(zhì)量，mg；V—取樣量，mL；5.2水樣中氨態(tài)氮以氮表示時(shí)其含量按下式計(jì)算：m14.01N(mg/L) 1000V18.04m—從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的或按標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性回歸方程求得的對應(yīng)于水樣吸光度時(shí)的銨質(zhì)量，mg；14.01—與1.00mL硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液〔C(1/2HSO)=1.000mol/L〕相當(dāng)?shù)囊院?2克表示氨氮的質(zhì)量，mg/mmol；；mg/mmol一銨18.04(NH的毫摩爾質(zhì)量，)4．V—取樣量，mL；取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為水樣中銨的測定結(jié)果。6注意事項(xiàng)6.1配制奈斯勒顯色劑時(shí)，KOH溶液冷卻后才能加到 HgCl的混合液中。 22+2++的測定，可加入在堿性條件易產(chǎn)生白色沉淀，干擾、 MgNH6.2 水樣中Ca4酒石酸鉀鈉使其生成配合物掩蔽之。3+2+2++3+等離子時(shí)，于堿性條件下會(huì)生成 Cr、、CoAg、Ni、6.3水樣中含有Fe+的測定，可用沉淀分離法加以除去。即吸取NH有色氫氧化物沉淀，直接影響4100mL水樣于200mL帶塞量筒中，加300g/LNaOH溶液0.5mL，250g/LNaC0322+2+)，加水至200mLMg，充分搖勻后蓋緊塞子，溶液1mL(除Ca靜置兩小時(shí)，、吸取一定量上層清液進(jìn)行測定。6.4渾濁水樣要事先過濾，初濾液200～300mL應(yīng)棄去不用，以防濾紙中銨或氨的干擾。6.5水樣中含酮、醛、醇等有機(jī)物時(shí)，可將其調(diào)至酸性，加熱使有機(jī)物蒸發(fā)完后，再進(jìn)行測定。6.6配制好的KOH溶液應(yīng)盛于聚乙烯塑料瓶中。6.7奈斯勒試劑儲(chǔ)存于棕色試劑中。2+，注意收集處置，以免造成二次污染。 Hg6.8反應(yīng)廢液含有方法二 蒸餾一中和滴定法適用范圍本方法適用于測定氨態(tài)氮含量較高的污水。分析原理調(diào)節(jié)水樣的PH值在6.0~7.4左右并用磷酸鹽緩沖溶液將其穩(wěn)定之，加熱蒸出水樣中的氨，并以硼酸溶液吸收之。以甲基紅—亞甲基藍(lán)混合溶液為指示劑，用硫有關(guān)當(dāng)?shù)沃寥芤河删G色變?yōu)榈仙珪r(shí)即為終點(diǎn)，酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定餾出液中的氨，反應(yīng)如下：4+-→NH·+OHHNHOONH·HNH↑+HO23233NH+HBO→(NH)BO3334332(NH)BO+3HSO→3(NH)SO+2HBO 33224434343 試劑和儀器3.1試劑水樣稀釋及試劑配制均用無氨水。無氨水每升三級水中加入純硫酸0.1mL，在全玻璃蒸餾器中重蒸餾，棄去50mL初餾液，接取其余餾出液于具塞磨口玻璃瓶中，蓋塞保存。磷酸鹽緩沖溶液稱取7.15g無水磷酸二氫鉀(KHPO)及45.08g磷酸氫二鉀(KHPO·3H0)溶于24422少量不含氨的三級水中(即無氨水中)，再加無氨水至500mL，該緩沖溶液的PH理論值在25℃時(shí)為7.55。(有效期三個(gè)月)甲基紅—亞甲基藍(lán)混合指標(biāo)液 (2+1)稱取0.10g甲基紅溶于50mL95%乙醇中；另稱取0.059g亞甲基藍(lán)溶于25mL乙醇中，將2份甲基紅溶液與1份亞甲基藍(lán)溶液混勻即可(混合指示液有效期1月)。硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：C=0.02mol/L，(臨用前配制)(1/2H2S04)硼酸吸收液稱取20g硼酸(AR)溶于無氨水中(可加熱促溶)，冷卻后以無氨水稀釋至1000mL。(有效期六個(gè)月)溶液。量取83mL 濃鹽酸，將它用玻棒慢慢加入到耐熱玻璃燒杯盛裝的水中，注意：邊加入邊充分?jǐn)嚢杈鶆?。待冷卻后，稀釋至 1000mL。(有效期六個(gè)月) 溶液。稱取40g氫氧化鈉，溶于水，稀釋至 1000mL。(有效期六個(gè)月)。7.6)～(PH=6.0溴百里酚藍(lán)指示液 稱取0.05g溴百里酚藍(lán)，溶于 50mL乙醇(95%)，稀釋至100mL。(有效期三個(gè)月)3.2儀器帶氮球的定氮蒸餾裝置： 500mL凱氏燒瓶、氮球、直行冷凝管和導(dǎo)管。蒸餾裝置(見圖) 錐形瓶。 酸式滴定管。操作步驟4.1蒸餾裝置的預(yù)處理加250mL 左右的無氨水于凱氏燒瓶中，加10mL磷酸鹽緩沖溶液和數(shù)粒玻璃珠。加熱蒸至瓶內(nèi)剩余殘?jiān)?100mL左右，棄去瓶內(nèi)殘?jiān)?，并用無氨水洗凈燒瓶。4.2氨的蒸餾與吸收取250mL水樣(如氨氮含量較高，可稀釋水樣)，移入500mL凱氏燒瓶中，加3滴溴百里酚藍(lán)指示液(黃色時(shí)為酸性，藍(lán)色時(shí)為堿性)，用NaOH(40g/L)或HCl(1mol/L)溶液調(diào)節(jié)至pH值為7左右，(黃色消失或藍(lán)色消失)。加10mL磷酸鹽緩沖溶液和數(shù)粒玻璃珠，立即連接好裝置，并將導(dǎo)管下端插入盛有50mL硼酸吸收液的500mL錐形瓶液面下。加熱蒸餾，至餾出液達(dá)200mL時(shí)停止蒸餾。同時(shí)取250mL三級水，同～做空白試驗(yàn)的蒸餾與吸收。氨態(tài)氮的滴定水中氨的測定于的全部餾出溶液中，加入2滴甲基紅—亞甲基藍(lán)混合指示液，搖勻。用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由綠色轉(zhuǎn)變?yōu)榈仙珵橹?記錄硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量V(mL)。1 空白氨氮的測定于所得的全部溶液中，加入2滴甲基紅—亞甲基藍(lán)混合指示液，搖勻之。再用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由綠色轉(zhuǎn)變?yōu)榈仙?，記錄其用量V(mL)。25分析結(jié)果5.1以NH(mg/L)表示時(shí)3C(VV)17.032)1(1/2H2SO4)1000(NHmg/L3V式中：17.03—氨的毫摩爾質(zhì)量，mg/mmol：C—基本單元的硫酸(1/2HS0)的物質(zhì)的量濃度，mol/L：42V—滴定試樣消耗硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；V—空白試驗(yàn)消耗硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL：2V—1水樣體積，mL。+(mg/L)表示時(shí)NH5.2以4C(VV)18.042SO4)12(1/H2(NHmg/1000)L4V式中：18.04—銨的毫摩爾質(zhì)量，mg/mmol：其余符號同5.1。5.3NH—N以N計(jì)用(mg/L)表示，按下式計(jì)算：3C(VV)14.012SO24)1/(12H1000mgN/LV式中：14.01-N的毫摩爾質(zhì)量。或與1.00mL硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液〔C=1.000mol/L〕相當(dāng)?shù)囊院量吮硎景钡馁|(zhì)量，mg/mmol；(1/2H2SO4)其余符號同5.1?？瞻自嚇用看畏治鲎鲆粋€(gè)，樣品做兩個(gè)，取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為水樣中銨的測定結(jié)果。．注意事項(xiàng)6.1水樣采集于聚乙烯瓶或玻璃瓶內(nèi)，并應(yīng)盡快分析。必要時(shí)可加硫酸將水樣酸化到PH<2，于2～5℃下存放。酸化時(shí)樣品應(yīng)注意防止吸收空氣中的氨而遭到污染。6.210mL磷酸鹽緩沖溶液亦可用0.5g輕質(zhì)氧化鎂(氧化鎂在500℃下加熱而除去碳酸鹽)或PH=9.5的NaBO--NaOH緩沖溶液5mL代替之，但勿用強(qiáng)堿液744將水樣調(diào)至強(qiáng)堿性，否則PH值過高能促使有機(jī)氮的水解導(dǎo)致分析結(jié)果偏高。6.3蒸餾時(shí)應(yīng)避免發(fā)生暴沸，否則使餾出液溫度過高，氨吸收不完全(部分揮發(fā))。6.4應(yīng)注意防止蒸餾時(shí)產(chǎn)生泡沫，必要時(shí)可加入少許石臘于凱氏燒瓶中。6.5水樣中含有機(jī)揮發(fā)性胺類物質(zhì)時(shí)，會(huì)使測定結(jié)果偏高。6.6水樣中如含余氯，則應(yīng)加入適量3.5g/L的硫代硫酸鈉溶液消除干擾，每0.5mL可除去0.25mg余氯。方法三 苯酚法1范圍本規(guī)程規(guī)定了鍋爐用水和冷卻水中氨含量的測定方法。本規(guī)程適用于鍋爐用水和冷卻水中氨含量 0.06mg/L～4.5mg/L

水樣的測定。2引用文件GB/T6903 鍋爐用水和冷卻水分析方法通則原理在次氯酸根離子共存下,氨與酚反應(yīng)生成深藍(lán)色化合物—靛酚藍(lán)，測定其吸光度,求出氨的濃度。聯(lián)氨不干擾測定，銅鐵含量在0.15mg/L以下不影響測定結(jié)果,銅鐵含量在消除干擾。EDTA以上可加入0.15mg/L試劑4.1試劑純度應(yīng)符合 GB/T6903 規(guī)定。4.2試劑水：本方法所用試劑水均為無氨水 ,其制備方法如下：離子交換法將二級試劑水通過 H型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂。蒸餾法每(1000±10)mL三級水中加人(0.10±0.01)mL濃硫酸，在玻璃儀器中重新蒸餾，棄去開始的50mL三級水，將其余水收集在具塞玻璃瓶中，每升收集的水中加入約10g強(qiáng)酸陽離子交換樹脂(H型)4.3EDTA溶液(50g/L)：稱取5.0g乙二胺四乙酸二鈉鹽溶于 60mL氫氧化鈉溶液(稱取lg氫氧化鈉溶于60mL試劑水中)，冷卻至室溫，加試劑水至100mL。4.4苯酚溶液(630g/L):稱取31.5g苯酚，溶于5mL異丙醇及10mL異丙醇及10mL丙酮，溶解后加異丙醇至50mL。此溶液應(yīng)使用時(shí)配制。4.5氫氧化鈉溶液(270g/L):稱取氫氧化鈉27g溶于少量的試劑水，稀釋至100mL,貯存于塑料瓶中。4.6苯酚鈉溶液:移取20mL苯酚溶液及20mL氫氧化鈉溶液于100m容量瓶中，用試劑水稀釋至刻度，搖勻，放入棕色瓶中。此溶液應(yīng)使用時(shí)配制。4.7乙酸溶液:1+14.8淀粉溶液:10g/L。4.9次氯酸鈉溶液(有效氯約10g/L)商品次氯酸納溶液很不穩(wěn)定，其有效氯含量需定量測定，確定濃度后將其稀釋成 10g/L溶液。此溶液應(yīng)使用時(shí)配制。有效氯測定方法如下：取5mL,次氯酸鈉溶液于 100mL容量瓶中，用試劑水稀釋至刻度。取此溶液10mL于300mL碘量瓶中，加水約 100mL,加1g～2g碘化鉀,加6mL乙酸溶液,搖勻。密封,在暗處放置5min。用0.1mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液變淺黃色后加入 2mL淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失。記錄消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。計(jì)算：(1) 按式X(g/L) 次氯酸納溶液有效氯含量1001000

0)f.003546X(VV

110V (1)式中：X—次氯酸鈉溶液有效氯含量，g/L；V—滴定試樣消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴滴定體積。 mL；V1—滴定空白消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積， mL；V2—移取次氯酸鈉溶液的體積， mL；f—硫代硫酸鈉溶液濃度系數(shù)(即標(biāo)定后硫代硫酸鈉溶液濃度與0.1mol/l的比值)0.003546—0.1mol/l硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液1mL相當(dāng)于有效氯的質(zhì)量(g/mL)。4.10氨標(biāo)準(zhǔn)溶液配制氨貯備液(1mL含1mgNH)：稱取3.1409g在110℃烘至恒重的優(yōu)級純3氯化銨，用少量試劑水溶解，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻，貯存于試劑瓶中。氨工作液I(1mL含0.01mgNH)：取上述氨貯備液10.00mL于1000mL3容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。此溶液使用時(shí)配制。氨工作液II(1mL含1μgNH)：取10.00mL氨工作液I注入100mL容3量瓶中，用試劑水稀釋至刻度，搖勻。此溶液使用時(shí)配制。儀器5.1分光光度計(jì)：波長范圍 400nm～800nm5.2水浴鍋：控溫精度±2℃。5.3容量瓶：50mL，100mL，1000mL5.4移液管：5mL，10mL。分析步驟6.1水樣采集：一般可直接取樣，當(dāng)水樣渾濁時(shí)應(yīng)用0.45μm濾膜，開始濾出的50mL棄去；若取樣后不能立即測定時(shí)，應(yīng)用鹽酸將試樣pH值調(diào)至2～3，放于0℃～10℃暗處保存，并盡快測定。工作曲線的繪制6.26.2.1按表1或表2規(guī)定取氨工作液注入一組50mL容量瓶中，加1.0mLEDTA溶液和4.0mL苯酚鈉溶液，搖勻。6.2.2加3.0mL次氯酸鈉溶液，加試劑水稀釋至50mL，搖勻。置于溫度為20℃～25℃水浴中，保溫30min。6.2.3氨濃度為60μg/L～600μg/L時(shí),用50mm比色皿，氨濃度為0.5mg/L～4.5mg/L時(shí),用10mm比色皿