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一、精細(xì)化工的定義及其特征,精細(xì)化率,精細(xì)化工:生產(chǎn)精細(xì)化學(xué)品(finechemicals)的工業(yè)1.具有特定功能:2、大量采用復(fù)配技術(shù)3.小批量多品種4.技術(shù)密集5、附加值高精細(xì)化工產(chǎn)值率(精細(xì)化率)=精細(xì)化學(xué)產(chǎn)品的總值/化學(xué)產(chǎn)品的總值X100%二、精細(xì)化工的現(xiàn)狀和發(fā)展方向二十一世紀(jì)精細(xì)化工的發(fā)展現(xiàn)狀:20世紀(jì)人們合成和分離了2285萬(wàn)種新化合物,新藥物、新材料的合成技術(shù)大幅度提高,典型的單元操作日趨成熟,這主要當(dāng)歸屬于精細(xì)化工的長(zhǎng)足發(fā)展和貢獻(xiàn)。21世紀(jì)科技界三大技術(shù),即納米技術(shù)、信息技術(shù)和生物技術(shù),實(shí)際上都與精細(xì)化工緊密相關(guān)。精細(xì)化工還將繼續(xù)在社會(huì)發(fā)展中發(fā)揮其核心作用,并被新興的信息、生命、新材料、能源、航天等高科技產(chǎn)業(yè)賦予新時(shí)代的內(nèi)容和特征。發(fā)展方向:高尖端、高技術(shù)、功能化、專(zhuān)用化,與快速發(fā)展的高科技時(shí)代接軌。綠色化發(fā)展方向,與“全球變化科學(xué)”和現(xiàn)行政策接軌。開(kāi)發(fā)新能源,與日趨緊張的能源形勢(shì)接軌。開(kāi)發(fā)新方法、新路線,完善傳統(tǒng)化工產(chǎn)品生產(chǎn)中存在的問(wèn)題。三、涂料用合成樹(shù)脂種類(lèi),形成涂料的哪五大系列。合成樹(shù)脂占主導(dǎo)地位:形成了醇酸、丙烯酸、乙烯、環(huán)氧、聚氨酯為主的五大系列。四、涂料分類(lèi):按形態(tài)分粉末涂料、液體涂料(溶劑、分散型、水性),按使用層次(作用):底漆、膩?zhàn)?、二道底漆、面漆?.按形態(tài)分:粉末涂料、液體涂料(溶劑、分散型、水性)2.按成膜機(jī)理分:非轉(zhuǎn)化型(揮發(fā)型、熱熔型、水乳型等)轉(zhuǎn)化型(熱固性、氧化聚合、輻射固化)3.按施工方法:刷漆、輥漆、噴漆、烘漆、電脈漆、流化床4.按使用層次(作用):底漆、膩?zhàn)?、二道底漆、面?.按用途:建筑用漆、船舶漆、汽車(chē)漆、絕緣漆、皮革涂料、防銹漆、耐高溫漆、可剝離漆。五、涂料的組成,命名。答:組成:成膜物質(zhì)、顏料、溶劑和助劑命名:(1)全名=顏色名稱+成膜物質(zhì)名稱+基本名稱如鐵紅醇酸防銹漆(2)對(duì)特殊用產(chǎn)品,必要時(shí)在成膜物質(zhì)加以說(shuō)明,如白硝基外用漆。型號(hào)分三部分如C04-02F53—33鐵紅酚醛防銹漆C—成膜物質(zhì)(醇酸)04—基本名稱(瓷漆)02—序號(hào)(用來(lái)區(qū)分同一類(lèi)型的不同品種,表示油在樹(shù)脂中所占的比例)六、催干劑的種類(lèi)主要有那些答:Co、Mn、Pb、Zr、Zn、Ca等金屬的有機(jī)酸皂類(lèi),同作制造催干劑的有機(jī)酸主要有環(huán)烷酸,辛酸、植物油酸等七、顏料和填料(體質(zhì)顏料)的作用答:顏料:通常是固體粉末,雖然本身不能成膜,但它始終留在涂膜中,賦予涂膜許多特殊的性質(zhì)。例如使涂膜呈現(xiàn)色彩,遮蓋被涂物的表面,增加厚度,提高機(jī)械強(qiáng)度、耐磨性、附著力和耐腐蝕性能等填料:是基本沒(méi)有遮蓋力和著色力的白色或無(wú)色粉末,但它們能增加涂膜的厚度和體質(zhì),提高涂料的物理化學(xué)性質(zhì),加之價(jià)格便宜,因而廣為應(yīng)用。八、涂料中溶劑的分類(lèi)答:(1)真溶劑能溶解成膜物質(zhì)的溶劑,不同的成膜物質(zhì)有它固有的真溶劑。(2)助溶劑也叫潛溶劑,此種溶劑本身不能溶解所用的成膜物質(zhì)。但在一定的數(shù)量限度內(nèi)與真溶劑混合使用,則具有一定的溶解能力。(3)非活性稀釋劑不能溶解成膜物質(zhì),也無(wú)助溶作用,但在一定數(shù)量?jī)?nèi)可以和真溶劑、助溶劑混合使用,起稀釋作用。(4)活性稀釋劑既能溶解或分散成膜物質(zhì),又能在涂料成膜過(guò)程中和成膜物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成不揮發(fā)性組分而留在涂膜中。九、潤(rùn)濕劑和分散劑的作用及原理潤(rùn)濕劑能降低液體和固體表面之間的表面張力,因此它能使固體表面易為液體所潤(rùn)濕。分散劑能促進(jìn)固體粒子在液體中的懸浮,使分散體穩(wěn)定,防止涂料中的顏料絮凝返粗。用作潤(rùn)濕劑和分散劑的物質(zhì)主要是表面活性劑。潤(rùn)濕劑和分散劑有時(shí)統(tǒng)稱為潤(rùn)濕分散劑,許多分散劑本身就具有一定的潤(rùn)濕功能,潤(rùn)濕和分散本質(zhì)上是一個(gè)連續(xù)的過(guò)程。溶劑型涂料的表面張力較低,它的潤(rùn)濕劑就是分子量較低的分散劑,只不過(guò)單獨(dú)采用這種分散劑,很難將分散體穩(wěn)定,需要與高分子量的分散劑配合使用才能發(fā)揮出穩(wěn)定分散體的作用,一般分散劑的分子量從數(shù)百到數(shù)萬(wàn)不等。在涂料中加入潤(rùn)濕分散劑的目的就是減少涂料分散所需要的時(shí)間和能量,同時(shí)使顏料分散體穩(wěn)定,此外,還可增加涂膜的光澤,改善流平性,降低色漿的黏度,改善流動(dòng)性,提高顏料的著色力和遮蓋力,防止浮色、流掛、沉降,提供儲(chǔ)存穩(wěn)定性,改變涂料的流變性。顏填料的穩(wěn)定機(jī)理主要包括電荷穩(wěn)定和空間位阻作用。對(duì)于溶劑型涂料,由于溶劑介質(zhì)不像水那樣具有高介電常數(shù),所以主要依靠分散劑和潤(rùn)濕劑的錨固作用和空間位阻來(lái)穩(wěn)定顏填料。潤(rùn)濕分散劑主要包括陰離子、陽(yáng)離子、電中性和雙官能團(tuán)粒子型以及非離子型潤(rùn)濕分散劑幾種類(lèi)型。前面4種是通過(guò)它們的親水端與顏料表面形成物理化學(xué)鍵,表面疏水端向外定向排列來(lái)穩(wěn)定顏料,他不能降低表面張力。非離子型潤(rùn)濕分散劑才是真正意義上的潤(rùn)濕劑,它可以降低涂料表面張力而使涂料容易在底材上擴(kuò)散。十、涂膜的固化機(jī)理幾種類(lèi)型答:(1)物理機(jī)理干燥只靠涂料中液體(溶劑或分散相)蒸發(fā)而得到干硬涂膜的干燥過(guò)程稱為物理機(jī)理干燥。在干燥過(guò)程中,高聚物不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。(2)涂料與空氣發(fā)生反應(yīng)的交鏈固化氧氣能與干性植物油和其它不飽和化合物反應(yīng)而產(chǎn)生游離基并引起聚合反應(yīng),水分也能和異氰酸酯發(fā)生縮聚反應(yīng)。(3)涂料組分之間發(fā)生反應(yīng)的交鏈固化涂料在貯存期間必須保持穩(wěn)定,可以用雙組分包裝涂料法或是選用在常溫下互不發(fā)生反應(yīng),只是在高溫下或受到輻射時(shí)才發(fā)生反應(yīng)的組分。
十一、顏料的體積濃度顏料體積濃度(PVC)對(duì)干膜性質(zhì)的關(guān)系也與+般涂料一樣,所謂PVC就是顏料在干膜中所占的體積百分比,臨界顏料體積濃度(CPVC)從理論上說(shuō)是顏、填料在千膜中達(dá)到最高體積濃度,在這濃度下,顏、填料顆粹之間仍有漆料隔開(kāi),尚無(wú)空氣(隙)存在,它的測(cè)試僅是半定量的,而乳膠漆的漆膜整體性原本較差。十二、色漆的制造工藝答:一般采用分色研漿。也就是把各種顏料分別研磨成單一顏料的色漿,制漆時(shí)再根據(jù)顏色的要求,把各色顏料漿按配方中規(guī)定比例調(diào)配在一起,然后再調(diào)入配方中的其余部分漆料以及催干劑等助劑和溶劑等所有組分十三、丙烯酸酯涂料的特點(diǎn)答:無(wú)色透明,漆膜豐滿、耐候、耐化學(xué)品、流平性好、耐高低溫,附著力強(qiáng)十四、環(huán)氧樹(shù)脂的合成,環(huán)氧樹(shù)脂性能特點(diǎn)12-環(huán)氧樹(shù)脂的合成,環(huán)氧樹(shù)脂性能特點(diǎn)屮簽:環(huán)氧樹(shù)腿是含直環(huán)氧基團(tuán)-CH--CH-離分子化含物。目前產(chǎn)量最大、用途最廣泛的是戲
酚基丙烷)環(huán)氧樹(shù)脂』它是有環(huán)氧氯丙烷和雙酚A在稠的存在下合成的"心特點(diǎn):⑴黏合力強(qiáng)而收維力及熱膨脹系數(shù)擻Z
⑴柔韌性與電絕緣性能優(yōu)良心⑶固他子的環(huán)氧翊旨電絕緣性能極曲〔斗)耐化學(xué)品性和穩(wěn)定?性良好存(5)耐水性與耐候性稍差*十五、丙烯酸樹(shù)脂合成時(shí)各種單體的作用及影響13?丙烯酸樹(shù)脂合成時(shí)各種恿體對(duì)樹(shù)脂性能的影響亠性俺挾故用戶甲甚阿第酸窗、兩弊陳命匝施內(nèi)給隸E樣澤.※乙烯」甲韓」閔晞就怯(年序,內(nèi)烯權(quán).|內(nèi)烯關(guān)內(nèi)牌搟.甲慕I號(hào)墀旣臉華蒞箱?芳旅序蝕釉化合砌甲冊(cè)丙始矗曲■丙烯艇醋萊働性丙烯臨乙1?*附晞酶丁濡再詢坤紇2迄菇己侖丙輔SffM甲厲、曲帰儺讓罪甲堆)丙蟀躍覃乙娠?含環(huán)挈竝那w=.m輩內(nèi)彈檢小箭川甲集}丙擁凝爲(wèi)0堆瀬十六、乳液的組成及各組成的作用,構(gòu)成乳液的主要組分是單體和水,其微組分是引發(fā)劑、乳化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、阻聚劑、PH調(diào)節(jié)劑、增稠劑、消泡劑等。(1)單體及其作用:?jiǎn)误w決定著乳液膜及其乳膠涂膜的物理、化學(xué)及機(jī)械性能,因而單體是最重要的組分。單體在不同程度上影響著涂膜的下列性能:硬度、沾塵性、抗壓粘性、抗張強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率、耐磨性、附著力、耐濕磨性、耐光性、光澤、耐水性、水蒸氣透過(guò)性、耐堿性、防腐性、乳液及其漆最低成膜溫度MFT)、乳液的顏料承載能力。2)水在乳液合成中的作用:水通常占配方量50%左右,它一方面起著介質(zhì)作用,同時(shí)它在一定程度上,決定著乳液的固體分、乳液的粘度以及增稠乳液粘度。(3)微量組分對(duì)乳液合成的作用引發(fā)劑種類(lèi)及其作用:引發(fā)劑是乳液聚合系統(tǒng)中極為重要的組成部分,它對(duì)整個(gè)聚合過(guò)程起著重要作用。使用不同的引發(fā)劑,所制得的聚合物具有不同的分子結(jié)構(gòu)及性能。乳化劑的作用及其分類(lèi):乳化劑是表面活性劑的一個(gè)應(yīng)用分支,它的作用主要使水相和油相形成乳狀液,使不溶于水或微溶于水的油相形成穩(wěn)定分散系統(tǒng),能形成具有增溶作用的膠束粒子。膠束的增溶作用,將會(huì)使單體溶解數(shù)量大大增加,乳化劑還可以使單體分散成很細(xì)的穩(wěn)定的單體珠滴,同時(shí)它能夠穩(wěn)定聚合反應(yīng)過(guò)程中形成乳膠粒子,起保護(hù)膠乳粒子的作用,防止聚合過(guò)程中產(chǎn)生凝聚現(xiàn)象。乳化劑的濃度達(dá)到一定程度后形成膠束,即臨界膠束濃度(CMC)。鏈轉(zhuǎn)移劑及其作用鏈轉(zhuǎn)移劑在聚合過(guò)程中起到極其重要的作用,鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)是聚合中必然產(chǎn)生的步驟,鏈轉(zhuǎn)移的結(jié)果是分子量降低.因此,使用鏈轉(zhuǎn)移劑,可以有效地控制分子量.通常,可使用十二烷基硫醇為鏈轉(zhuǎn)移劑,用量可為單體的1%~3%.d.PH值調(diào)節(jié)劑及其作用PH值調(diào)節(jié)劑又稱緩沖劑,目的是為了當(dāng)引發(fā)劑產(chǎn)生硫酸根時(shí),能維持系統(tǒng)的PH值在一定的范圍內(nèi),使之不致下降,以保證聚合反應(yīng)正常進(jìn)行及系統(tǒng)的穩(wěn)定性。十七、在乳液聚合反應(yīng)過(guò)程中,大體可以分為四個(gè)階段,即分散階段、階段I(或乳膠粒生成階段)、階段II(或乳膠粒長(zhǎng)大階段)及階段III(或聚合反應(yīng)完成階段)。十八、最低成膜溫度(MFT)玻璃化測(cè)溫度(Tg)MFT是指乳液顆粒在一定條件下相互聚結(jié)而形成連續(xù)膜的最低溫度聚合方法有那些,不同的乳液合成高聚物由高彈態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)椴AB(tài)的溫度,指無(wú)定型聚合物(包括結(jié)晶型聚合物中的非結(jié)晶部分)由玻璃態(tài)向高彈態(tài)或者由后者向前者的轉(zhuǎn)變溫度,是無(wú)定型聚合物大分子鏈段自由運(yùn)動(dòng)的最低溫度,通常用Tg表示。沒(méi)有很固定的數(shù)值,往往隨著測(cè)定的方法和條件而改變。高聚物的一種重要的工藝指標(biāo)。在此溫度以上,高聚物表現(xiàn)出彈性;在此溫度以下,高聚物表現(xiàn)出脆性,在用作塑料、橡膠、合成纖維等時(shí)必須加以考慮。十九、乳液聚合方法有那些,不同的工藝有什么特點(diǎn)?大體可分為間歇工藝、半連續(xù)工藝、連續(xù)工藝。1.間歇乳液聚合優(yōu)點(diǎn):對(duì)間歇乳液聚合來(lái)說(shuō),乳膠粒在階段I生成,在階段II和階段III乳膠粒就不再發(fā)生變化。階段I持續(xù)時(shí)間很短,一般僅2~5min,則在反應(yīng)過(guò)程中乳膠粒年齡幾乎相同,故其尺寸幾乎相等,所制成的乳膠粒直徑分布窄,故在進(jìn)行小批量、多品種的精細(xì)化工產(chǎn)品生產(chǎn),可以考慮選用間歇乳液聚合法進(jìn)行。生產(chǎn)。間歇乳液聚合工藝的缺點(diǎn):⑴間歇工藝過(guò)程會(huì)出現(xiàn)前期和后期反應(yīng)不均衡,常常會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)失控。⑵對(duì)于乳液共聚,各種單體競(jìng)聚率不同,競(jìng)聚率大的會(huì)過(guò)早地被消耗掉,這勢(shì)必導(dǎo)致反應(yīng)前期的后期所得的共聚物組成不同。嚴(yán)重影響產(chǎn)品的質(zhì)量。⑶反應(yīng)開(kāi)始時(shí)把單體一次性投入聚合釜中,在階段I和階段II乳液聚合體系中一直存在著大量的單體珠滴,這一方面會(huì)使單體珠滴成核幾率增大,會(huì)生成更多大粒徑的聚合物顆粒,使乳膠粒發(fā)生聚結(jié)而生成凝膠;另一方面,單體珠滴表面含吸附乳化劑,以使其身穩(wěn)定懸浮,這樣就使膠束數(shù)目減少,粒徑變大。⑷從能量利用角度來(lái)看,間歇聚合也有不盡合理之處。起初反應(yīng)需要加熱,之后不久因自由基聚合反應(yīng)放出大量的熱又需要冷卻,后期反應(yīng)速率慢又需要加熱,這樣就造成能源浪費(fèi)。⑸一般來(lái)說(shuō)間歇乳液聚合只能制備具均相乳膠粒結(jié)構(gòu)的聚合物乳液,而無(wú)法獲得具有異形結(jié)構(gòu)如核殼型、梯度型等乳膠粒的聚合物乳液。2.半連續(xù)乳液聚合半連續(xù)聚合工藝有以下幾個(gè)特點(diǎn):⑴在采用滴加單體工藝時(shí),單體加料速率和實(shí)際的聚合反應(yīng)速率相等,這樣即可控制反應(yīng)速率和放熱速率,以保證體系溫度恒定及反應(yīng)平穩(wěn)進(jìn)行。⑵單體加入體系中立即發(fā)生反應(yīng),無(wú)單體積累,可有效地控制乳液聚合物的共聚組成。⑶由于處單體饑餓狀態(tài)的半連續(xù)乳液聚體系中,乳膠核內(nèi)部單體濃度較間歇乳液聚合低,且在乳膠粒內(nèi)部存在單體濃度梯度,故所生成的乳液聚合物的分子量和間歇法相比偏小,且分子分布偏寬。⑷對(duì)于間歇聚合,存在阻聚劑時(shí),將要聚合反應(yīng)開(kāi)始前出現(xiàn)一個(gè)誘導(dǎo)期,而對(duì)于半連續(xù)聚合,阻聚劑將降低自由基濃度和聚合反應(yīng)速率,但在加料完后,可能會(huì)出現(xiàn)一個(gè)聚合高峰。3.連續(xù)乳液聚合連續(xù)聚合工藝和間歇工藝品相比有以下特點(diǎn):⑴間歇反應(yīng)時(shí),乳膠粒年齡分布窄,粒度分布也窄,而在連續(xù)反應(yīng)器中,物料停留時(shí)間分布寬,致使乳液粒尺寸分布寬。⑵在間歇反應(yīng)器中所得的聚合物組成隨時(shí)間而發(fā)生變化,而在單釜連續(xù)反應(yīng)器中,生成的聚合物組成不隨時(shí)而變化,若在多釜反應(yīng)器中,將生成幾種具有不同共聚組成的的聚合物的混合物。⑶在間歇生產(chǎn)時(shí),放熱速度是變化的,而連續(xù)工藝放熱均勻,可保證恒溫操作,使反應(yīng)地平穩(wěn)進(jìn)行。⑷在釜式連續(xù)反應(yīng)器中,若含有阻聚劑,也會(huì)使聚合速度降低。二十、乳膠漆的制造工藝在顏料和聚合物兩種分散體進(jìn)行混合時(shí),投料次序顯得特別重要。典型的投料順序如下,①水;殺微生物劑;成膜溶劑;增稠劑;顏料分散劑;消泡劑、潤(rùn)濕劑;顏填料;乳液;pH調(diào)整劑;其它助劑;(11)水和/或增稠劑溶液。二十一、按分子結(jié)構(gòu)中帶電性的特征表面活性劑的種類(lèi)、各種表面活性劑的特點(diǎn)及應(yīng)用按分子結(jié)構(gòu)中帶電性的特征首先分為陰離子型、非離子型、陽(yáng)離子型和兩性表面活性劑四大類(lèi)。1.陰離子表面活性劑:親水基團(tuán)帶有負(fù)電荷。例如:C12H25OSO3-Na+水溶性基團(tuán)硫酸鹽為負(fù)性。在這類(lèi)表面活性劑中最重要的是直鏈烷基苯磺酸鹽。當(dāng)前和今后的一段時(shí)間內(nèi),它還將是洗滌劑和清洗劑中最重要的表面活性劑。從產(chǎn)量上來(lái)看,它的產(chǎn)量?jī)H次于肥皂,而在合成表面活性劑中則占首位。2.非離子表面活性劑:在分子中并沒(méi)有帶電荷的基團(tuán),而其水溶性則來(lái)自于分子中所且有的聚氧乙烯醚基和端點(diǎn)羥基。C12H25(OC2H4)7OH其中成直鏈排列的七個(gè)氧乙烯基形成聚醚結(jié)構(gòu),它們的氧原子和最后端點(diǎn)的羥基聯(lián)合提供了水溶性。最重要的非離子表面活性劑是高碳脂肪醇(碳原子數(shù)在12以上)及壬基酚與環(huán)氧乙烷的縮合物。3.陽(yáng)離子表面活性劑:親水基團(tuán)帶有正電荷。例如:(C18H37)2N+(CH3)2Cl-季銨鹽氮原子上的正電荷為分子提供了水溶性。陽(yáng)離子表面活性劑中最重要的就是上述結(jié)構(gòu)的雙十八烷基-雙甲基氯化銨。它主要用作紡織物洗后柔軟劑及抗靜電劑。4.兩性表面活性劑:在分子中同時(shí)具有可溶于水中的正電和負(fù)電性基團(tuán)。例如:C12H25N+(CH3)2CH2COO—分子的兩性結(jié)構(gòu)使它具有某些特殊的功能,例如,可與上述任何一類(lèi)表面活性劑相配伍。但產(chǎn)量較小,有一些特殊的用途。世界上所有表面活性劑的年產(chǎn)量為1500萬(wàn)噸左右。其中肥皂占60%,合成表面活性劑占40%左右。目前仍以陰離子型為主,但非離子型有迅速上升的趨勢(shì)。其中突出的是脂肪醇聚氧乙烯醚,己占第三位。我國(guó)表面活性劑的年產(chǎn)量目前約為50萬(wàn)噸。其中大多數(shù)為陰離子型,非離子型表面活性劑占18%,陽(yáng)離子型表面活性劑僅占2%,因此表面活性劑的生產(chǎn)和科研將是一個(gè)重要的發(fā)展領(lǐng)域。二十二、表面活性劑去污原理答:(1)污垢與表面活性劑溶液接觸(2)表面活性劑的憎水端溶入污垢(3)表面活性劑影響污垢與織物間的接觸角e,在洗滌過(guò)程中e應(yīng)大于90°。在攪拌作用下,污垢被清洗下來(lái)(4)進(jìn)一步的攪拌力會(huì)把污垢變成懸浮體洗掉二十三、洗滌劑用助劑種類(lèi)及作用答:(一)無(wú)機(jī)助劑:1.三聚磷酸鈉:(1)對(duì)重金屬離子的螯合作用⑵對(duì)污垢起解膠、乳化和分散的作用⑶對(duì)洗滌劑有防止結(jié)塊的作用2、硅酸鈉:硅酸鈉主要用于重垢型洗滌劑的生產(chǎn)。用作助劑它與重金屬離子形成沉淀而對(duì)水起軟化作用,這種沉淀易于漂除,不致沉淀在被洗衣物上。硅酸鈉還可以使污垢懸浮于洗滌劑溶液中,能防止其在衣物上再附著。硅酸鈉具有良好的潤(rùn)濕和乳化性能,對(duì)玻璃和瓷釉表面的潤(rùn)濕作用尤佳,所以特別適宜做硬表面洗滌劑的助劑;此為它還具有優(yōu)異的防銹性能。3、碳酸鈉:碳酸鈉用作助劑,也是借助其高堿度,將水中的重金屬離子沉淀下來(lái)而使水軟化,并能使洗滌劑溶液的PH值保持在9以上,故可取代三聚磷酸鈉,但由于它缺乏鰲合力和分散力,故其性能遜于三聚磷酸鈉,配用多時(shí)對(duì)皮膚、眼睛刺激性也強(qiáng)烈。4、硼砂:硼砂用作助劑在低PH值下不僅起緩沖作用,而且還能軟化硬水,與洗滌劑起協(xié)同作用;另外,其它助劑堿性高,對(duì)皮膚刺激性大,所以將硼砂和三聚磷酸鈉結(jié)合起來(lái)使用,則能產(chǎn)生極佳效果。此外硼砂還能改善粉劑的自由流動(dòng)性,起抗粘結(jié)作用。5、膨潤(rùn)土:膨潤(rùn)土是含有絡(luò)合硅酸鹽的天然瓷土,主要是硅鋁酸鹽,還有一些鐵和鎂的硅酸鹽。膨潤(rùn)土的特性是在有水存在時(shí)能膨脹、能乳化油、能使污垢細(xì)粒膠溶并保持于洗滌劑溶液內(nèi)。此外膨潤(rùn)土分子中還含有少量堿金屬離子,所以能通過(guò)離子交換的方式軟化硬水。6、硫酸鈉:硫酸鈉是價(jià)格比較便宜的中性助劑,是合成洗滌劑的無(wú)機(jī)助劑和粉狀洗滌劑的填料,具有提高洗滌劑表面活性的能力,即能降低表面張力和油水界面張力,提高增溶的能力。7、氯化鈉(食鹽):氯化鈉具有與硫酸鈉相同的作用,還有增大洗滌劑溶液粘度的作用8、沸石:三聚磷酸鈉雖然是性能極佳的助劑,但其洗滌劑廢水排放入湖泊河流則會(huì)導(dǎo)致水藻類(lèi)水生植物的過(guò)肥化,使其異常繁殖和很快枯死,引起水質(zhì)缺氧,給水生生物的生長(zhǎng)帶來(lái)不良影響,嚴(yán)重的污染環(huán)境。近年來(lái)已廣泛采用沸石代替三聚磷酸鈉。以沸石作為助劑,可通過(guò)鈉、鈣離子交換到大束縛鈣離子,達(dá)到軟化硬水的目的。此外沸石對(duì)污垢具有良好的抗附著能力。9、漂白劑:主要是次氯酸鹽和過(guò)酸鹽。次氯酸鈉易溶于水,生成氫氧化鈉和新生態(tài)氧,氧化力很強(qiáng),具有刺激性。過(guò)酸鹽主要是過(guò)硼酸鈉和過(guò)碳酸鈉,常在粉狀洗滌劑生產(chǎn)的后配料工序加入,用量一般占粉質(zhì)量的10%?30%。10、其它助劑:碳酸氫三鈉和酸性硫酸鈉是用于調(diào)節(jié)酸堿度的助劑。氫氧化鋁、鈦白粉和石英砂用作助劑,主要起分散和防止結(jié)塊的作用,并能提高制品的白度。(二)有機(jī)助劑:1、螯合劑:與重金屬離子起螯合作用的有機(jī)化合物很多,可用作洗滌劑助劑的有氨基羧酸類(lèi)、羥氨基羧酸類(lèi)和羥基羧酸類(lèi)2、抗再沉積劑:粘附于織物纖維上的污垢在洗滌過(guò)程中脫下后,還能重新附著在纖維上,為防止這種現(xiàn)象,需要在洗滌劑配方中加入抗再沉積劑。用作抗再沉積劑的有機(jī)化合物有,羧甲基纖維素鈉(或羧甲基纖維素,CMC)、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP))及低分子量的N烷基丙烯酰與乙烯醇的共聚物等。\_二/?3、泡沫穩(wěn)定劑:泡沫在洗滌過(guò)程中起的作用非常微妙,在輕垢型洗滌劑和香波中,泡沫起著重要的作用,而在重垢型洗滌劑方面,泡沫的作用就不那么重要了。這里所說(shuō)的泡沫穩(wěn)定劑不是指僅僅起泡沫穩(wěn)定效果,而是指與活性物質(zhì)配合后能提高洗滌性能的物質(zhì)。其中最具代表性的物質(zhì)為烷基醇酰胺和脂肪族氧化叔胺。較常使用的是月桂醇二乙醇胺以及椰子油二乙醇胺4、熒光增白劑:熒光增白劑是洗滌劑的輔助原料,在洗滌過(guò)程中被織物吸附后,它能吸收不可見(jiàn)的紫外光,經(jīng)分子能級(jí)躍遷發(fā)射出波長(zhǎng)在400~500nm的可見(jiàn)光,并使反射光中較短波長(zhǎng)的可見(jiàn)光得以增強(qiáng),于是織物的白度增高,亮度也增大。熒光增白劑不僅對(duì)白色織物有增白、增亮的效果,由于它發(fā)射出藍(lán)色光而使有色織物顏色更加鮮艷奪目。5、增稠劑:在生產(chǎn)膏狀洗滌劑時(shí)需加入增稠劑,常用的有CMC;對(duì)清澈透明洗滌劑的增稠可采用羧乙烯聚合物(以氫氧化鈉中和)、甲基羥丙基纖維素,羥乙基纖維素和乙基羥乙基纖維素等。6、增溶劑:再生產(chǎn)液體洗滌劑時(shí),為使全部原料處于溶解狀態(tài),需加入增溶劑。最常用的增溶劑為甲苯、二甲苯和對(duì)異丙基苯的磺酸鈉或鉀,及尿素等。磷酸酯類(lèi)表面活性劑也有增溶的效果。在配制粉狀洗滌劑時(shí),這類(lèi)增溶劑能增加粉體的流動(dòng)性并起抗結(jié)塊的作用。7、其他助劑:在配制具有某特殊功能的洗滌劑時(shí)還要分別加入溶劑、酶制劑、抑菌劑及皮膚保護(hù)劑等。二十四、LAS、AES的合成烷基苯磺酸鈉(LAS)大多數(shù)皂粉中的表面活性劑為十二烷基苯磺酸鈉鹽,在硬水中不會(huì)生成鈣、鎂皂沉淀,并耐酸和堿,克服了肥皂的缺點(diǎn)。以正十二烯為原料合成十二烷基苯磺酸鈉快p
R0〔CH2CHehH+2SO5—*RO弋CH^CH疋kEO押SO5亠SO3pI稍懊4ROXCHaCH^O^SO^+RO^CHsCHsO^H—>2RO(CH2CH2O)nSO3H脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽(簡(jiǎn)稱AES)是近15年來(lái)發(fā)展較快的硫酸酯鹽,其通式為RO(CH2CH2O)nSO3M,R是C12?C18烴基,通常是采用椰油醇或C12?C14醇為原料,與2?4mol環(huán)氧乙烷縮合,再進(jìn)一步硫酸化、中和制得。AES與AS不同,其親水基團(tuán)是由一SO3M和聚氧乙烯醚中的一O—基兩部分組成,因而具有更優(yōu)越的溶解性和表面活性。二十五風(fēng)”點(diǎn)—表面活性劑要吸附于界面而呈現(xiàn)特有的界面活性,必須使疏水基團(tuán)和親水基團(tuán)之間具有一定的平衡,這種'反映平衡的程度,美國(guó)Atlas研究機(jī)構(gòu)的Griffin于1949年首創(chuàng),稱之為親疏平衡值,即HLB值(Hydrophile二十六、膠粘劑的化學(xué)組成及作用粘合劑分主體材料和輔助材料。1.粘料起粘接作用的主要成分。它可以是天然產(chǎn)物,也可以是人工合成的高聚物,合成高聚物占有絕對(duì)的主導(dǎo)地位。2.固化劑和促進(jìn)劑使低聚合物分子產(chǎn)生交聯(lián),從而提高其性能。促進(jìn)劑是在配方中起促進(jìn)化學(xué)反應(yīng),縮短固化時(shí)間降低固化溫度的成分。3.稀釋劑是用來(lái)降低膠粘劑粘度的液體物質(zhì)。稀釋劑可分為活性稀釋劑和非活性稀釋劑兩種。4.偶連劑即有助于提高被粘物與膠粘劑膠接能力的一類(lèi)物質(zhì)。其中含有活性基團(tuán)的一端與被粘物反應(yīng),另一端與膠粘劑反應(yīng),從而可以使兩種不同的材料“偶聯(lián)”起來(lái)。5.填料為了改善膠粘劑的性能或降低成本而加入的一種非粘性固體物質(zhì)。以提高內(nèi)聚力、粘結(jié)力和耐熱性。6.增塑劑:它主要是減弱分子間的力以提高韌性和耐寒性。包括鄰苯二甲酸酯、磷酸酯和已二酸酯等。7.其他助劑改性劑、穩(wěn)定劑、增稠劑、增韌劑、阻燃劑、防老劑、增塑劑等,這些都是為了改善或加強(qiáng)膠粘劑總體的性能而加入的。二十七、膠粘劑的分類(lèi)、不同膠粘劑的特點(diǎn)答:按用途分:結(jié)構(gòu)膠、非結(jié)構(gòu)膠和特種膠。結(jié)構(gòu)膠粘劑中用于受力結(jié)構(gòu)件膠接,并能長(zhǎng)期承受較大動(dòng)、靜負(fù)荷的膠粘劑。非結(jié)構(gòu)膠粘劑適用于非受力結(jié)構(gòu)膠接。特種膠粘劑和醫(yī)用膠粘劑是供某些特殊場(chǎng)合應(yīng)用的膠粘劑,用以提供獨(dú)特的性能,如:導(dǎo)電、導(dǎo)熱、導(dǎo)磁膠粘劑和醫(yī)用膠粘劑,以及光敏膠等。按形態(tài)分類(lèi):粉狀、膏狀、棒狀、膠膜、膠帶、水溶液型、乳液型、溶劑等。二十八、膠粘劑粘接的基本原理,粘結(jié)前表面處理的基本方法。粘接的基本原理1.機(jī)械理論經(jīng)過(guò)固化在基材表面產(chǎn)生楔合、鉤合、錨合等而形成的。2.吸附理論界面間的相互作用力主為范德傾力,即分子間作用力3.?dāng)U散理論兩聚合物端頭或鏈節(jié)相互擴(kuò)散,從而導(dǎo)致界面的消失和過(guò)渡區(qū)的產(chǎn)生。4.靜電理論界面兩側(cè)會(huì)形成雙電層,如同電容器的兩個(gè)極板,從而產(chǎn)了靜電引力。表面處理:更新表面,適量增加粗糙度。常用的表面處理方法:物理法:打磨、噴砂、機(jī)械加工、電暈處理等?;瘜W(xué)法:溶劑清洗,酸、堿或無(wú)機(jī)鹽溶液處理,陽(yáng)極化處理,等離子處理等。二十九、熱固性和熱塑性酚醛樹(shù)脂的合成
答:一般來(lái)講,在堿催化下,當(dāng)甲醛過(guò)量時(shí),反應(yīng)生成熱固性的酚醛樹(shù)脂;在酸催化下,當(dāng)苯酚過(guò)量時(shí)反應(yīng)的產(chǎn)物就為線性酚醛樹(shù)脂,見(jiàn)P55合成工藝純酚醛樹(shù)脂品種主要有三種,即水溶性酚醛樹(shù)脂(以NaOH為催化劑)、醇溶性酚醛樹(shù)脂(以NH3H2O為催化劑)和鋇酚醛樹(shù)脂(以Ba(OH)2為催化劑),其中以水溶性酚醛樹(shù)脂最重要,大量用于木材加工中。用于膠粘劑制造的水溶性酚醛樹(shù)脂的制造方法。1、配方原料名稱苯酚甲醛NaOH酒精含量(%)98373095用量100127原料名稱苯酚甲醛NaOH酒精含量(%)98373095用量1001276.9502、生產(chǎn)工藝⑴將熔化的苯酚加入反應(yīng)器中,開(kāi)動(dòng)攪拌,在40?45°C下,加入NaOHo⑵加入甲醛,緩慢升溫至95~98Co⑶保持回流至折光指數(shù)為1.478?1.485時(shí),即為縮聚重點(diǎn)。⑷降溫至70C,進(jìn)行減壓脫水,至粘度為1.4Pa?S,停止脫水。⑸加入酒精,攪拌均勻,冷卻至40C放料,包裝。三十、表面活性劑的名稱,AES,AEO,LAS,6501等。脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽(簡(jiǎn)稱AES書(shū)P174)脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)P178烷基苯磺酸鈉(LAS)烷基磺酸鈉(AS)(Alkylsulfonate)(P160)椰子油脂肪酸二乙醇酰胺(N.N-雙羥乙基烷基酰胺)(6501)三十一、陽(yáng)離子表面活性劑主要用途有哪些?工業(yè)用作為柔軟劑、乳化劑、抗靜電劑、勻染劑、礦石浮選、金屬防腐劑、頭發(fā)潤(rùn)理劑等P185。它除了具有表面活性以外,還具有兩個(gè)特點(diǎn):(1)其水溶液有很強(qiáng)的殺菌能力,因此常用作消毒、殺菌劑。如十二烷基二甲基芐氯化銨(新潔而滅),為非耐久性的衛(wèi)生整理劑。(2)容易吸附在一般固體表面,因?yàn)樵谒橘|(zhì)內(nèi),固體表面(液固界面)常帶有負(fù)電荷,因此陽(yáng)離子表面活性劑強(qiáng)烈地吸附在界面上。三十二、烷基苯磺酸鹽(LAS)的合成三十三、增塑劑主要品種及增塑原理、增塑劑應(yīng)用要求、主要增塑劑(DOP/DBP)的合成類(lèi)別主要品種鄰苯二甲酸酯類(lèi)(塑化劑)鄰苯二甲酸二辛酯、二異辛酯、二異癸酯、二異壬酯、二丁酯等脂肪酸二元酸酯類(lèi)已二酸二異辛酯、二異癸酯、癸二酸酯、戊二酸酯磷酸酯類(lèi)磷酸三苯酯、磷酸三辛酯、異丙基和叔丁基酚基酯環(huán)氧化合物類(lèi)環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧脂肪酸單酯偏苯三甲酸酯類(lèi)偏苯三酸三辛酯、三(2-乙基己基)酯聚酯類(lèi)己二酸/丙二醇聚酯氯化石蠟含氯50%的正構(gòu)氯化石蠟二元醇和多元醇酯類(lèi)縮二醇的苯甲酸酯和異丁酸酯、季戊四醇酯磺酸衍生物烷基苯磺酸酯、甲苯磺酰胺和衍生物其它馬來(lái)酸酯和富馬酸酯、檸檬酸酯和烴類(lèi)增塑作用的基本原理:在于它本身的極性基團(tuán),這些基團(tuán)有與高分子化合物的鏈相互作用的能力,其結(jié)果會(huì)促使相鄰高分子鏈間的吸引力減弱,并促使這些鏈分開(kāi)。這就是所謂的蒙蔽作用。增塑劑的應(yīng)用1.電纜絕緣熱塑性塑料相對(duì)價(jià)格低、性能好,其中聚氯乙烯是最理想的材料,低密度聚乙烯在某些特殊要求時(shí)也可使用。對(duì)一般正常使用情況下的電線,采用聚氯乙烯作涂層時(shí)可選用DOP為增塑劑。若用氯化石蠟作輔增塑劑可部分降低成本及提高其阻燃性。2.人造革增塑后的PVC另一個(gè)用途是生產(chǎn)人造革,它實(shí)際上是一種表面涂塑的織物,外觀與皮革類(lèi)似。在人造革生產(chǎn)過(guò)程中,塑料溶膠涂布在移動(dòng)織物的表面,用刮板來(lái)控制涂布所要求的厚度。涂層織物在溫度為180?205°C的加熱箱中加熱,顆粒即熔化成均勻的涂層,冷卻后成為堅(jiān)韌的膜,也可通過(guò)熱壓輥壓出不同的皮紋,例如仿羊皮或仿鱷魚(yú)皮花紋等。另一種方案是在塑料溶膠中加入發(fā)泡劑,可在老化溫度下分解而形成泡沫人造革。增塑劑的合成增塑劑的原料有兩種組分部分,而變化大的是各種增塑劑醇,其中最多的是直鏈和支鏈伯醇。如n-丁醇、n-己醇、n-辛醇、n-癸醇、2-乙基己醇、異辛醇、a-醇、壬醇、異癸醇和十三醇。產(chǎn)量最大的是2-乙基己醇或簡(jiǎn)稱辛醇,是合成DOP的原料。它的生產(chǎn)工藝中最常見(jiàn)的是羰基合成法三十四、阻燃劑概論、種類(lèi)、阻燃原理阻燃劑的作用主要在于可改變塑料及合成纖維著火的反應(yīng)過(guò)程,在接觸火時(shí)燃燒速度慢,離開(kāi)火時(shí)很快停止燃燒,自然熄滅。其原理是:阻燃劑在燃燒的條件下產(chǎn)生強(qiáng)烈脫水性物質(zhì),使塑料或合成纖維碳化而不易產(chǎn)生可燃性揮發(fā)物從而阻止火焰蔓延;阻燃劑分解產(chǎn)生不可燃?xì)怏w,稀釋并遮蔽空氣以抑制燃燒;阻燃劑或其分解物質(zhì)熔融后復(fù)蓋在樹(shù)脂或合成纖維上起屏蔽作用等。阻燃劑的分類(lèi)方法有兩種,一種按組成分類(lèi),一種按使用方法分類(lèi)。添加型阻燃劑是將阻燃劑與聚合物混合后加工成型,使塑料具有阻燃性;反應(yīng)型阻燃劑則通過(guò)聚合物含有阻燃單體形成共聚物而使之賦有阻燃性。通常,難燃級(jí)的聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等通用樹(shù)脂大部分采用添加型阻燃劑。環(huán)氧樹(shù)脂、聚碳酸酯、聚氨酯、不飽和聚酯等則使用反應(yīng)型阻燃劑。無(wú)機(jī)阻燃劑中的三氧化二銻系阻燃劑已成為發(fā)展工程塑料和其它樹(shù)脂的重要品種,而在有機(jī)阻燃劑主要是:氯系、磷系、溴系。三十五、抗氧劑、抗靜電劑的概念、原理抗氧劑的作用主要在于下列兩個(gè)方面:1.由高聚物氧化的活性自由基與抗氧劑反應(yīng)而生成穩(wěn)定的抗氧劑自由基。2.由氫過(guò)氧化物分解劑生成穩(wěn)定產(chǎn)物抗靜電劑是添加在樹(shù)脂中或涂覆在塑料制品、合成纖維表面上以防止高分子材料產(chǎn)生靜電危害的化學(xué)品。它的作用在于能降低高分子材料表面的電阻率,以減輕它們?cè)诩庸ぜ笆褂眠^(guò)程中的靜電積累三十六、內(nèi)外增塑劑的區(qū)別內(nèi)增塑劑的基本原理是用一些有增塑性能的單體與氯乙烯(或任何其它單體)共聚。這樣就可以得到聚合物中含有有柔軟物性的無(wú)規(guī)共聚物。內(nèi)增塑劑的優(yōu)點(diǎn)在于它們完全沒(méi)有遷移性,不可能被萃取,沒(méi)有揮發(fā)損失答:內(nèi)增塑劑的基本原理是用一些有增塑性能的單體與氯乙烯(或任何其它單體)共聚。這樣就可以得到聚合物中含有有柔軟物性的無(wú)規(guī)共聚物。這類(lèi)單體有:硬脂酸乙烯酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸乙烯酯。內(nèi)增塑劑的優(yōu)點(diǎn)在于它們完全沒(méi)有遷移性,不可能被萃取,沒(méi)有揮發(fā)損失。外增塑劑一般是一種高沸點(diǎn)的較難揮發(fā)的液體或低熔點(diǎn)的固體,而且絕大多數(shù)都是酯類(lèi)有機(jī)化合物。通常它們不與聚合物發(fā)生化學(xué)反應(yīng),和聚合物的相互作用主要是在升高溫度是的溶脹作用,與聚合物形成一種固體溶液。三十七、.食品添加劑的種類(lèi)及要求食品添加劑分類(lèi)中國(guó)(GB2760—1996,功能)22類(lèi):(1)酸度調(diào)節(jié)劑(2)抗結(jié)劑(3)消泡劑(4)抗氧化劑(5)漂白劑(6)膨松劑(7)膠母糖基礎(chǔ)劑(8)著色劑(9)護(hù)色劑(10)乳化劑(11)酶制劑(12)增味劑(13)面粉處理劑(14)被膜劑(15)水分保持劑(16)營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑(17)防腐劑(18)甜味劑(19)增稠劑(20)穩(wěn)定劑(21)凝固劑(22)其他添加劑為了確保食品添加劑的食用安全,使用食品添加劑應(yīng)該遵循以下原則:1.經(jīng)過(guò)規(guī)定的食品毒理學(xué)安全評(píng)價(jià)程序的評(píng)價(jià),證明在使用限量?jī)?nèi)長(zhǎng)期使用對(duì)人體安全無(wú)害2.不影響食品感官性質(zhì)和原味,對(duì)食品營(yíng)養(yǎng)成分不應(yīng)有破壞作用。3.食品添加劑應(yīng)有嚴(yán)格的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),其有害雜質(zhì)不得超過(guò)允許限量。
4.不得由于使用食品添加劑而降低良好的加工措施和衛(wèi)生要求。5.不得使用食品添加劑掩蓋食品的缺陷或作為偽造的手段。6.未經(jīng)衛(wèi)生部允許,嬰兒及兒童食品不得加入食品添加劑。三十八、ADI值和LD50ADI值(人體每日攝入量),它指人一生連續(xù)攝入某物質(zhì)而不致影響健康的每日最大攝入量,以每公斤體重?cái)z入的毫克數(shù)表示,單位是mg/kgoLD50值(半數(shù)致死量,亦稱致死中量),它是粗略衡量急性毒性高低的一個(gè)指標(biāo)。一般指能使一群被試驗(yàn)動(dòng)物中毒而死亡一半時(shí)所需的最低劑量,其單位Mmg/kg(體重)。三十九、食品防腐劑的安全性比較(1)苯甲酸及其鈉鹽苯甲酸又稱安息香酸,是一種常用的有機(jī)殺菌劑,在PH值2.5?4之間,對(duì)很多微生物都有效。苯甲酸進(jìn)(2)山梨酸及其鹽類(lèi)R剩余部(2)山梨酸及其鹽類(lèi)山梨酸化學(xué)名為2,4-己二烯酸。其結(jié)構(gòu)式為:CH3CH=CHCH=CH-C00H山梨酸及其鈉鹽、鉀鹽是一種新型食品添加劑,能抑制細(xì)菌、霉菌和酵母菌的生長(zhǎng),效果顯著。作為一種不飽和脂肪酸,在體內(nèi)可以直接參與脂肪代謝,最后被氧化為二氧化碳和水,因此幾乎沒(méi)有毒性,是各國(guó)普遍使用的一種較安全的防腐劑。(3)丙酸及其鹽類(lèi)丙酸是具有類(lèi)似醋酸刺激酸香的液體,也是國(guó)內(nèi)外允許使用,特別是西方國(guó)家早已普遍使用的酸型防腐劑,由于它是人體新陳代謝的正常中間物,故無(wú)毒性,其ADI值不加限制。主要用于面包及糕點(diǎn)制作。丙酸鹽具有相同的防腐效果,可以是鈣鹽或鈉鹽,其作用是通過(guò)分解為丙酸而發(fā)揮的。丙酸及其鹽的最大使用量規(guī)定為5g/kg,其最小抑菌濃度在pH值為5.0時(shí)是0.01%,pH值為6.5時(shí)是0.5%
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