2023版高三一輪總復(fù)習(xí)化學(xué)（蘇教版）第4部分 專(zhuān)題8 第37講鹽類(lèi)的水解(基礎(chǔ)課)

第37講鹽類(lèi)的水解(基礎(chǔ)課)1.了解鹽類(lèi)水解的實(shí)質(zhì)及其原理。2.了解影響鹽類(lèi)水解的主要因素及鹽類(lèi)水解的應(yīng)用。3.溶液中粒子濃度的比較。eq\a\vs4\al(鹽類(lèi)的水解原理及其規(guī)律)1．鹽類(lèi)的水解原理(1)水解過(guò)程①NH4Cl水解：總反應(yīng)為NH4Cl＋H2ONH3·H2O＋HCl離子方程式為NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))＋H2ONH3·H2O＋H＋。②Na2CO3第一步水解：離子方程式為COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋H2OHCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋OH－。(2)鹽類(lèi)的水解原理2．鹽的分類(lèi)及水解規(guī)律鹽的分類(lèi)強(qiáng)酸弱堿鹽弱酸強(qiáng)堿鹽強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽實(shí)例(NH4)2SO4CH3COONaNaNO3酸堿性酸性堿性中性規(guī)律：有弱才水解，無(wú)弱不水解；越弱越水解，誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性；同強(qiáng)顯中性，同弱不確定。這里說(shuō)的“弱”指的是弱酸陰離子或弱堿陽(yáng)離子。3．水解離子方程式的書(shū)寫(xiě)(1)書(shū)寫(xiě)形式在書(shū)寫(xiě)鹽類(lèi)水解方程式時(shí)一般要用“”號(hào)連接，產(chǎn)物不標(biāo)“↑”或“↓”，用離子方程式表示為鹽中的弱離子＋水弱酸(或弱堿)＋OH－(或H＋)。(2)書(shū)寫(xiě)規(guī)律①一般鹽類(lèi)水解程度很小，水解產(chǎn)物很少，如果產(chǎn)物易分解(如NH3·H2O、H2CO3)也不寫(xiě)成其分解產(chǎn)物的形式。②多元弱酸鹽的水解分步進(jìn)行，以第一步為主，一般只寫(xiě)第一步水解的離子方程式，如Na2CO3的水解離子方程式：COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋H2OHCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋OH－。③多元弱堿陽(yáng)離子的水解方程式一步寫(xiě)完，如FeCl3的水解離子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。④水解分別顯酸性和堿性的離子組，由于相互促進(jìn)水解程度較大生成氣體或沉淀的，書(shū)寫(xiě)時(shí)要用“=”“↑”“↓”；水解不生成氣體或沉淀，水解不完全的，書(shū)寫(xiě)仍用“”。如2Al3＋＋3COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋3H2O=2Al(OH)3↓＋3CO2↑；CH3COO－＋NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))＋H2OCH3COOH＋NH3·H2O。4．酸式鹽在水中的性質(zhì)(1)強(qiáng)酸的酸式鹽只電離，不水解，溶液顯酸性。(2)弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性，取決于酸式酸根離子的電離程度和水解程度的相對(duì)大小。①若電離程度小于水解程度，溶液呈堿性。常見(jiàn)的有HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))、HS－、HPOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))等。②若電離程度大于水解程度，溶液顯酸性。常見(jiàn)的有HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))、H2POeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))等。鹽類(lèi)的水解原理及規(guī)律1．常溫下，濃度均為0.1mol·L－1的下列四種鹽溶液，其pH測(cè)定如表所示：序號(hào)①②③④溶液CH3COONaNaHCO3Na2CO3NaClOpH8.89.711.610.3下列說(shuō)法不正確的是()A．四種鹽使H2O的電離程度增大B．根據(jù)③④可知Ka(HClO)<Ka(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))C．③溶液中水電離出的c(OH－)＝1×10－2.4mol·L－1D．②溶液pH＝9.7的主要原因?yàn)镠COeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋H2OH2CO3＋OH－B[根據(jù)溶液的pH可知COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))水解生成HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))比ClO－水解生成HClO的程度大，可說(shuō)明Ka(HClO)>Ka(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))，B錯(cuò)誤。]2．25℃時(shí)濃度都是1mol·L－1的四種正鹽溶液：AX、BX、AY、BY；AX溶液的pH＝7且溶液中c(X－)＝1mol·L－1，BX溶液的pH＝4，BYA．電離平衡常數(shù)K(BOH)小于K(HY)B．AY溶液的pH小于BY溶液的pHC．稀釋相同倍數(shù)，溶液pH變化：BX等于BYD．將濃度均為1mol·L－1的HX和HY溶液分別稀釋10倍后，HX溶液的pH大于HYA[由題給條件可以推出AX是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，BX為強(qiáng)酸弱堿鹽，BY為弱酸弱堿鹽，AY為強(qiáng)堿弱酸鹽。1mol·L－1BY溶液的pH＝6，說(shuō)明電離平衡常數(shù)K(BOH)<K(HY)，A正確；AY為強(qiáng)堿弱酸鹽，水溶液顯堿性，所以AY溶液的pH大于BY溶液的pH，B錯(cuò)誤；稀釋相同的倍數(shù)，BX、BY的水解程度不同，所以pH變化不相等，C錯(cuò)誤；相同濃度的一元強(qiáng)酸和一元弱酸，稀釋10倍后，弱酸的pH大于強(qiáng)酸，D錯(cuò)誤。]3．按要求寫(xiě)出離子方程式或電離方程式(1)AlCl3顯酸性：。(2)Na2S顯堿性：。(3)NaAlO2顯堿性：。(4)FeCl3溶液與Na2CO3溶液混合：。(5)NaHSO3溶液顯酸性：。(6)對(duì)于易溶于水的正鹽MnRm溶液，若pH>7，其原因是(用離子方程式說(shuō)明，下同)；若pH<7，其原因是。[答案](1)Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋(2)S2－＋H2OHS－＋OH－(3)AlOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(2))＋2H2OAl(OH)3＋OH－(4)2Fe3＋＋3COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋3H2O=2Fe(OH)3↓＋3CO2↑(5)HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))H＋＋SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))(6)Rn－＋H2OHR(n－1)－＋OH－Mm＋＋mH2OM(OH)m＋mH＋水解常數(shù)(Kh)與電離常數(shù)[Ka(Kb)]的關(guān)系(1)水解常數(shù)表達(dá)式B－＋H2OHB＋OH－：Kh＝eq\f(c(HB)·c(OH－),c(B－))A2－＋H2OHA－＋OH－：Kh1＝eq\f(c(HA－)·c(OH－),c(A2－))HA－＋H2OH2A＋OH－：Kh2＝eq\f(c(H2A)·c(OH－),c(HA－))(2)Ka或Kb與Kh的定量換算關(guān)系①一元弱酸或弱堿的Ka或Kb與弱酸根離子或弱堿陽(yáng)離子的Kh關(guān)系Ka＝eq\f(Kw,Kh)或Kb＝eq\f(Kw,Kh)。②二元弱酸的Ka1、Ka2與相應(yīng)酸根的水解常數(shù)Kh1、Kh2的關(guān)系Ka1＝eq\f(Kw,Kh2)，Ka2＝eq\f(Kw,Kh1)。4．(1)25℃0.01mol·L－1NaA溶液的pH＝10，則A－的水解常數(shù)表達(dá)式為，其值約為(2)已知常溫下H2SO3的電離常數(shù)Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8，則SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))的水解常數(shù)Kh1＝，Kh2＝。若常溫下，pH＝9的Na2SO3溶液中eq\f(c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))),c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))))＝。(3)已知25℃時(shí)，Na2CO3溶液的水解平衡常數(shù)為Kh＝5×10－5，則當(dāng)溶液中c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))∶c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＝1∶2時(shí)，試求溶液的pH＝。[解析](1)Kh＝eq\f(c(HA)·c(OH－),c(A－))≈eq\f(10－4×10－4,0.01－10－4)≈1×10－6。(2)SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋H2OHSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋OH－、HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋H2OH2SO3＋OH－，Kh1＝eq\f(c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))·c(OH－),c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))))＝eq\f(Kw,Ka2)＝eq\f(10－14,6.0×10－8)≈1.67×10－7，Kh2＝eq\f(c(H2SO3)·c(OH－),c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))))＝eq\f(Kw,Ka1)＝1×10－12。pH＝9的Na2SO3溶液中，eq\f(c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))),c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))))＝eq\f(Ka2,c(H＋))＝eq\f(6.0×10－8,1×10－9)＝60。(3)Kh＝eq\f(c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))·c(OH－),c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))))＝5×10－5，又c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))∶c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＝1∶2，得c(OH－)＝10－4mol·L－1，故pH＝10。[答案](1)Kh＝eq\f(c(HA)·c(OH－),c(A－))1×10－6(2)1.67×10－71×10－1260(3)105．已知25℃時(shí)，H2A的Ka1＝1×10－6，Ka2＝1×10－10，則25℃時(shí)，NaHA溶液呈性。[答案]堿Ka(HA－)＝Ka2＝1×10－10，Kh(HA－)＝eq\f(Kw,Ka1)＝eq\f(1×10－14,1×10－6)＝1×10－8>Ka(HA－)，故HA－在水中水解程度大于電離程度，溶液呈堿性eq\a\vs4\al(鹽類(lèi)水解的影響因素及應(yīng)用)1．鹽類(lèi)水解的影響因素(1)內(nèi)因——主要因素弱酸陰離子、弱堿陽(yáng)離子對(duì)應(yīng)的酸、堿越弱，就越易發(fā)生水解，溶液的堿性或酸性越強(qiáng)。如酸性(或Ka)CH3COOH>H2CO3>HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))可知同濃度的CH3COONa、NaHCO3、Na2CO3的水解程度依次增大，pH依次增大。(2)外界因素對(duì)鹽類(lèi)水解的影響因素水解平衡水解程度水解產(chǎn)生離子的濃度溫度升高右移增大增大濃度增大右移減小增大減小(即稀釋)右移增大減小外加酸、堿加酸弱堿陽(yáng)離子的水解程度減??；弱酸根陰離子的水解程度增大加堿弱酸根陰離子的水解程度減小；弱堿陽(yáng)離子的水解程度增大外加其他鹽水解形式相同的鹽相互抑制(如NH4Cl中加FeCl3)水解形式相反的鹽相互促進(jìn)[如Al2(SO4)3中加NaHCO3]2．鹽類(lèi)水解的“五大”應(yīng)用(1)判斷離子能否共存若陰、陽(yáng)離子發(fā)生水解相互促進(jìn)的反應(yīng)，水解程度較大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常見(jiàn)的水解相互促進(jìn)的反應(yīng)進(jìn)行完全的有：①Al3＋與HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))、COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))、AlOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(2))、SiOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))、HS－、S2－、ClO－。②Fe3＋與HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))、COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))、AlOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(2))、SiOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))、ClO－。③NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))與SiOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))、AlOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(2))。(2)應(yīng)用生活方面①熱的純堿溶液去污效果好，原因是加熱水解程度大，堿性強(qiáng)。②可溶性鐵鹽、鋁鹽(明礬)作凈水劑，原因是水解生成膠體[Fe(OH)3、Al(OH)3膠體]吸附懸浮物而凈水。③銨態(tài)氮肥與草木灰不能混用，某些鹽溶液(如ZnCl2、NH4Cl)作除銹劑。④泡沫滅火器的原理NaHCO3與Al2(SO4)3的飽和溶液混合Al3＋＋3HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))=Al(OH)3↓＋3CO2↑。(3)應(yīng)用于生產(chǎn)科研方面①實(shí)驗(yàn)室制備Fe(OH)3膠體的原理為FeCl3＋3H2Oeq\o(=,\s\up9(△))Fe(OH)3(膠體)＋3HCl。②TiCl4制備TiO2原理TiCl4＋(x＋2)H2Oeq\o(=,\s\up9(△))TiO2·xH2O↓＋4HCl(4)判斷鹽溶液蒸干時(shí)所得的產(chǎn)物①鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸和酸根陰離子易水解的強(qiáng)堿鹽，蒸干后一般得原物質(zhì)，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4；Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。②鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時(shí)，蒸干灼燒后一般得對(duì)應(yīng)的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼燒得Al2O3。③弱酸的銨鹽蒸干后無(wú)固體。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。(5)保存、配制某些鹽溶液如配制FeCl3溶液時(shí)，為防止出現(xiàn)Fe(OH)3沉淀，常加幾滴鹽酸來(lái)抑制FeCl3的水解；在實(shí)驗(yàn)室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的試劑瓶不能用玻璃塞，應(yīng)用橡膠塞。1．判一判(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)。(1)因?yàn)?.1mol·L－1Na2CO3溶液的pH大于0.1mol·L－1Na2SO3溶液的pH，故可推知酸性H2CO3<H2SO3。 ()(2)將氯化銨溶液加水稀釋時(shí)，eq\f(c（NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))）,c（Cl－）)的值減小。 ()(3)NaF溶液中加NaF或加水稀釋?zhuān)現(xiàn)－水解平衡均向右移動(dòng)，F(xiàn)－的水解程度均增大。 ()(4)配制FeSO4溶液時(shí)，應(yīng)加入鐵粉防止Fe2＋氧化，并加入鹽酸抑制Fe2＋水解。 ()[答案](1)×(2)√(3)×(4)×2．0.5mol·L－1CH3COONa溶液和水的pH隨溫度的變化如圖所示，下列分析錯(cuò)誤的是()A．25℃，CH3COONa溶液的pH＝8.2，B．60℃，H2O中c(H＋)＝1×10－6.5mol·L－1，C．60℃，CH3COONa溶液中c(OH－)＝1×10－5.1mol·LD．升高溫度，CH3COONa溶液水解程度和pH都減小D[升高溫度，CH3COO－的水解程度增大，D錯(cuò)誤。]3．(1)在Na2SO3溶液中滴加酚酞，溶液變紅色，若在該溶液中滴入過(guò)量的BaCl2溶液，現(xiàn)象是，請(qǐng)結(jié)合離子方程式，運(yùn)用平衡原理進(jìn)行解釋?zhuān)骸?2)除去CaCl2溶液中的Fe3＋的方法是向溶液中加入過(guò)量，其原理是。[答案](1)產(chǎn)生白色沉淀，且紅色褪去在Na2SO3溶液中，SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))水解：SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋H2OHSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋OH－，加入BaCl2后，Ba2＋＋SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))=BaSO3↓(白色)，由于c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))減小，水解平衡左移，c(OH－)減小，紅色褪去(2)CaCO3Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加入CaCO3，CaCO3與H＋反應(yīng)：CaCO3＋2H＋=Ca2＋＋CO2↑＋H2O，上述平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀而除去4．10℃時(shí)加熱NaHCO3飽和溶液溫度(℃)102030加熱煮沸后冷卻到50pH8.38.48.58.8(1)甲同學(xué)認(rèn)為，該溶液的pH升高的原因是HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))的水解程度增大，故堿性增強(qiáng)，該水解反應(yīng)的離子方程式為。(2)乙同學(xué)認(rèn)為，溶液pH升高的原因是NaHCO3受熱分解，生成了Na2CO3，并推斷Na2CO3的水解程度(填“大于”或“小于”)NaHCO3，該分解反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(3)丙同學(xué)認(rèn)為甲、乙的判斷都不充分。丙認(rèn)為：①只要在加熱煮沸的溶液中加入足量的試劑BaCl2溶液，若產(chǎn)生沉淀，則乙判斷正確。原因是(用離子方程式表示)。能不能選用Ba(OH)2溶液？(填“能”或“不能”)。②將加熱后的溶液冷卻到10℃，若溶液的pH8.3(填“大于”“小于”或“等于”)，則(填“甲”或“乙”[解析](1)NaHCO3發(fā)生水解反應(yīng)的離子方程式為HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋H2OH2CO3＋OH－；(2)加熱時(shí)，NaHCO3可分解生成Na2CO3，Na2CO3水解程度比NaHCO3大，溶液堿性較強(qiáng)；該分解反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NaHCO3eq\o(=,\s\up9(△))Na2CO3＋CO2↑＋H2O；(3)①在加熱煮沸的溶液中加入足量的BaCl2溶液，若產(chǎn)生沉淀，則NaHCO3受熱分解，原因是Ba2＋＋COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))=BaCO3↓；不能用加入Ba(OH)2溶液的方法判斷，原因是Ba(OH)2溶液與碳酸鈉、碳酸氫鈉都會(huì)發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生BaCO3沉淀，因此不能確定物質(zhì)的成分；②將加熱后的溶液冷卻到10℃，若溶液的pH等于8.3，則甲正確；若pH>8.3，則乙正確。[答案](1)HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋H2OH2CO3＋OH－(2)大于2NaHCO3eq\o(=,\s\up9(△))Na2CO3＋CO2↑＋H2O(3)①Ba2＋＋COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))=BaCO3↓不能②等于甲(或大于乙)溶液中粒子濃度的比較1．理解“兩大理論”，構(gòu)建思維基點(diǎn)(1)電離理論——弱電解質(zhì)的電離是微弱的①弱電解質(zhì)的電離是微弱的，電離產(chǎn)生的粒子都非常少，同時(shí)還要考慮水的電離。②多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的，其主要是第一步電離(第一步電離程度遠(yuǎn)大于第二步電離)。如H2S溶液中c(HS－)?c(S2－)。(2)水解理論——弱電解質(zhì)離子的水解是微弱的①弱電解質(zhì)離子的水解損失是微量的(水解相互促進(jìn)的除外)，但由于水的電離，故水解后酸性溶液中c(H＋)或堿性溶液中c(OH－)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)的濃度。如NH4Cl溶液中c(H＋)>c(NH3·H2O)。②多元弱酸酸根離子的水解是分步進(jìn)行的，其主要是第一步水解。如Na2CO3溶液中c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))?c(H2CO3)。2．領(lǐng)悟“三種守恒”，明確等量關(guān)系(1)電荷守恒電荷守恒是指溶液必須保持電中性，即溶液中所有陽(yáng)離子的電荷總濃度等于所有陰離子的電荷總濃度。如Na2CO3和NaHCO3的混合液中：c(Na＋)＋c(H＋)=2c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋c(OH－)。(2)元素質(zhì)量守恒(物料守恒)物質(zhì)中某元素的質(zhì)量在變化前后是守恒的，如Na2CO3溶液中：c(Na＋)＝2[c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋c(H2CO3)]。(3)質(zhì)子守恒：可以利用電荷守恒和元素質(zhì)量守恒推導(dǎo)確定。如Na2CO3溶液中：根據(jù)c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋c(OH－)和c(Na＋)＝2[c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋c(H2CO3)]推出：c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋c(H＋)。3．同一溶液中不同粒子濃度大小比較模板[模板一]MCl溶液(MOH為弱堿)(1)大小關(guān)系：c(Cl－)>c(M＋)>c(H＋)>c(MOH)>c(OH－)。(2)電荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(M＋)。(3)物料守恒：c(Cl－)＝c(M＋)＋c(MOH)。[模板二]Na2R溶液(H2R為二元弱酸)(1)大小關(guān)系：c(Na＋)>c(R2－)>c(OH－)>c(HR－)>c(H＋)。(2)電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(R2－)＋c(HR－)＋c(OH－(3)物料守恒：c(Na＋)＝2[c(R2－)＋c(HR－)＋c(H2R)]。[模板三]NaHR溶液(H2R為二元弱酸)(1)eq\a\vs4\al(大小,關(guān)系)eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(①pH<7：c(Na＋)>c(HR－)>c(H＋),>c(R2－)>c(OH－)>c(H2R),②pH>7：c(Na＋)>c(HR－)>c(OH－),>c(H2R)>c(H＋)>c(R2－)))(2)電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HR－)＋2c(R2－)＋c(OH－)(3)物料守恒：c(Na＋)＝c(HR－)＋c(H2R)＋c(R2－)。[模板四]MCl與MOH混合液[n(MCl)∶n(MOH)＝1∶1](MOH為弱堿)(1)eq\a\vs4\al(大小,關(guān)系)eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(①pH>7：c(M＋)>c(Cl－)>c(MOH),>c(OH－)>c(H＋),②pH<7：c(MOH)>c(Cl－)>c(M＋),>c(H＋)>c(OH－)))(2)物料守恒：2c(Cl－)＝c(M＋)＋c(MOH)[模板五]HR與NaR的混合液[n(HR)∶n(NaR)＝1∶1](HR為弱酸)(1)eq\a\vs4\al(大小,關(guān)系)eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(①pH<7：c(R－)>c(Na＋)>c(HR)>c(H＋),>c(OH－),②pH>7：c(HR)>c(Na＋)>c(R－)>c(OH－),>c(H＋)))(2)物料守恒：2c(Na＋)＝c(R－)＋c1．常溫下，濃度均為0.1mol·L－1的下列溶液中，粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A．氨水中，c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＝c(OH－)＝0.1mol·L－1B．NH4Cl溶液中，c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))<c(Cl－)C．Na2SO4溶液中：c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))>c(H＋)＝c(OH－)D．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋c(H2SO3)[答案]B2．(2020·江蘇高考，改編)室溫下，將兩種濃度均為0.10mol·L－1的溶液等體積混合，若溶液混合引起的體積變化可忽略，下列各混合溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A．NaHCO3-Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)>c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))>c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))>c(OH－)B．氨水-NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)C.CH3COOH-CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)D．H2C2O4-NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4為二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))＋c(OH－)D[A項(xiàng)，等濃度的NaHCO3和Na2CO3，COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))的水解程度比HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))的大，所以溶液中c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))>c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，電荷守恒：c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，物料守恒：c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＋c(NH3·H2O)＝2c(Cl－)，pH＝9.25，溶液顯堿性，說(shuō)明NH3·H2O的電離程度大于NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))的水解程度，c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))>c(NH3·H2O)，結(jié)合物料守恒有c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))>c(Cl－)>c(NH3·H2O)，則結(jié)合電荷守恒有c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＋c(H＋)>c(NH3·H2O)＋c(OH－)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，溶液顯酸性，則c(Na＋)<c(CH3COO－)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4)))＋2c(C2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))＋c(OH－)，物料守恒：2c(Na＋)＝c(HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4)))＋c(C2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))＋c(H2C2O4)，兩式相減可得：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))＋c(OH－)，正確。]3．有4種混合溶液，分別由等體積0.1mol·L－1的兩種溶液混合而成：①NH4Cl與CH3COONa(混合溶液呈中性)②NH4Cl與HCl③NH4Cl與NaCl④NH4Cl與NH3·H2O(混合溶液呈堿性)。下列各項(xiàng)排序正確的是()A．pH：②＜①＜③＜④B．溶液中c(H＋)：①＜③＜②＜④C．c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))：①＜③＜②＜④D．c(NH3·H2O)：①＜③＜④＜②C[A項(xiàng)，④呈堿性，①呈中性，③呈弱酸性，②呈強(qiáng)酸性，pH：②<③<①<④，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，溶液中c(H＋)：④<①<③<②，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，c(NH3·H2O)：②<③<①<④，錯(cuò)誤。]不同溶液中同種粒子濃度大小的比較1．(2021·廣東選擇性考試，T8)鳥(niǎo)嘌呤(G)是一種有機(jī)弱堿，可與鹽酸反應(yīng)生成鹽酸鹽(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列敘述正確的是()A．0.001mol·L－1GHCl水溶液的pH＝3B．0.001mol·L－1GHCl水溶液加水稀釋?zhuān)琾H升高C．GHCl在水中的電離方程式為GHCl=G＋HClD．GHCl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋c(G)B[0.001mol·L－1GHCl水溶液中GH＋少量水解生成H＋，所以c(H＋)小于0.001mol·L－1，pH>3，A錯(cuò)誤；0.001mol·L－1GHCl水溶液加水稀釋?zhuān)珿H＋水解平衡正向移動(dòng)，但是溶液體積增大使c(H＋)減小，則pH升高，B正確；GHCl在水中的電離方程式為GHClGH＋＋Cl－，C錯(cuò)誤；GHCl水溶液中存在電荷守恒：c(H＋)＋c(GH＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，D錯(cuò)誤。]2．(2020·天津等級(jí)考，T7)常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．相同濃度的HCOONa和NaF兩溶液，前者的pH較大，則Ka(HCOOH)>Ka(HF)B．相同濃度的CH3COOH和CH3COONa兩溶液等體積混合后pH約為4.7，則溶液中c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)C．FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，則Ksp(FeS)＞Ksp(CuS)D．在1mol·L－1Na2S溶液中，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1mol·L－1A[酸根離子的水解能力越強(qiáng)，對(duì)應(yīng)酸的酸性越弱，HF的酸性比HCOOH強(qiáng)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；等濃度的CH3COOH和CH3COONa混合溶液呈酸性，說(shuō)明CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，則離子濃度關(guān)系：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，B項(xiàng)正確；FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，說(shuō)明FeS的溶解度大于CuS，Ksp(FeS)>Ksp(CuS)，C項(xiàng)正確；根據(jù)物料守恒可知，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1mol·L－1，D項(xiàng)正確。]3．(2019·上海等級(jí)考，T20)常溫下0.1mol·L－1①CH3COOH、②NaOH、③CH3COONa，下列敘述正確的是()A.①中c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)B.①②等體積混合后，醋酸根離子濃度小于③的二分之一C.①③等體積混合以后，溶液呈酸性，則c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)D.①②等體積混合后水的電離程度比①③等體積混合后水的電離程度小B[A項(xiàng)，c(H＋)略大于c(CH3COO－)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，①③混合溶液呈酸性，說(shuō)明CH3COOH電離程度大于CH3COO－水解程度，c(CH3COO－)>c(Na＋)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，①②混合只生成CH3COO