南開大學(xué)有機化學(xué)課后答案19課件

習題與解答第十九章碳水化合物1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院2寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院3寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院解：5寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院6寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院解：7寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院8寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院10寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院12寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院14寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院15寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院16寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院10.一個D己醛糖A用硝酸氧化生成有旋光活性的糖二酸

B,A經(jīng)魯夫降解生成一個戊醛糖C。C經(jīng)還原得到有旋光活性的糖醇D,C經(jīng)魯夫降解生成丁醛糖E，E被硝酸氧化給出有旋光活性的糖二酸F。寫出A~F的費歇爾投影式。

解：F為有選光性的糖二酸（含四個碳原子），以此為突破點進行反推，其它化合物則可推出。17寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院11.用化學(xué)方法確定四碳醛糖D-赤蘚糖和五碳糖D-核糖及

D-阿拉伯糖的構(gòu)型。解:（1）、D-赤蘚糖是一個四碳的醛糖，將其用HNO3氧化后可得到內(nèi)消旋的酒石酸。內(nèi)消旋酒石酸的結(jié)構(gòu)是已知的，從內(nèi)消旋的酒石酸的結(jié)構(gòu)可推出D-赤蘚糖的結(jié)構(gòu)。18寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院12.用NaBH4還原D-己醛糖A得到具有旋光活性的糖醇B。A經(jīng)魯夫降解在用NaBH4還原生成非旋光活性的糖醇C。若把D-己醛糖的-CHO和

-CH2OH交換位置所得結(jié)構(gòu)與A完全相同。寫出

A,B,C的構(gòu)型式。20寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院解題分析：從A徹底甲基化后再進行酸性水解所得的產(chǎn)物，可推知（1）兩個單糖均為吡喃糖；（2）兩個糖環(huán)之間通過1，4–苷鍵相連。從Br2–H2O氧化后再進行酸性水解所得產(chǎn)物，可推知在該雙糖中葡萄糖結(jié)構(gòu)單元中保留有半縮醛羥基。由于水解是在酸性條件下進行，故無法確定兩單糖之間糖苷鍵的構(gòu)型。13.一個雙糖A(C12-H22O11)用CH3OH/H+處理后得到B。B

水解生成2，3，4，6-四-O-甲基-D-半乳糖和2，3，6-

三-O-甲基-D-葡萄糖。A水解可得到等量的D-半乳糖和D-葡萄糖。當A用Br2/H2O處理生成一個酸C,C被分出后進行酸性水解生成D-葡萄糖酸和D-半乳糖。寫出這個雙糖A的結(jié)構(gòu)及B和C的結(jié)構(gòu)。

21寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院14.木聚糖與纖維素一起存在于木材中，它是由D-木糖通過β-糖苷鍵鏈合成的多糖。當木糖與稀鹽酸水溶液一起煮沸而后水蒸氣蒸餾得到一個液體化合物A（C5H4O2）。A可與苯肼反應(yīng)生成腙而不生成脎。A用KMnO4氧化得到B（C5H4O3），B加熱脫羧生成C（C4H4O）。C可催化氫化生成較穩(wěn)定的化合物D（C4H8O）。D不能使KMnO4和Br2/Cl4退色，當用鹽酸處理時可得到E（C4H8