2015物理化學(xué)真題

（3）2015年考研試題西北大學(xué)2015年招收攻讀碩士學(xué)位研究生試題科目名稱：物理化學(xué)科目代碼：826共6頁(yè)答案請(qǐng)答在答題紙上，答在本試題上的答案一律無(wú)效一、選擇題（每個(gè)選擇題有A、B、C、D小題250分）理想氣體從同一始態(tài)(p1,V1)V2，此二過(guò)程做的功的絕對(duì)值應(yīng)是：(A)恒溫功大于絕熱功(B)恒溫功等于絕熱功(C)恒溫功小于絕熱功(D)無(wú)法確定關(guān)系?理想氣體經(jīng)絕熱自由膨脹后，其內(nèi)能變化為零非理想氣體經(jīng)絕熱自由膨脹后，其內(nèi)能變化不一定為零非理想氣體經(jīng)絕熱膨脹后，其溫度一定降低非理想氣體經(jīng)一不可逆循環(huán)，其內(nèi)能變化為零欲測(cè)定有機(jī)物燃燒熱Qp，一般使反應(yīng)在氧彈中進(jìn)行，實(shí)測(cè)得熱效應(yīng)為QVQp＝QV＋ΔnRT＝QV＋pΔVp?(A)(B)鋼瓶中氧氣壓力(C)p (D)實(shí)驗(yàn)室大氣壓力加壓使實(shí)際氣體液化，必要條件是氣體要到達(dá)：(A)(B)臨界溫度之下(C)溫度低于沸點(diǎn)(D)臨界溫度之上在101.325kPa下，385K?(A)ΔS體+ΔS環(huán)>0(B)ΔS體+ΔS環(huán)<0(C)ΔS體+ΔS環(huán)=0(D)ΔS體+ΔS環(huán)的值不能確定見(jiàn)右圖從物系點(diǎn)p冷卻到點(diǎn)L、E(l)、C(s)三相共存B(s)、D(l)、C(s)三相共存C(l)C(s)在一定溫度和壓力下，設(shè)純A(l)的化學(xué)式為μ*，其標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為μ$。若在A入另一液相B(l)，形成理想的液態(tài)混合物，這時(shí)A(l)的化學(xué)勢(shì)為μＡ，標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢(shì)為μ$A，則兩種化學(xué)勢(shì)的關(guān)系為：(A)μ*＝μＡ，μ$＝μ$A(B)μ*＞μＡ，μ$＝μ$A(C)μ*＝μＡ，μ$＞μ$A(D)μ*＞μＡ，μ$＜μ$A相律在下列體系中何者不適用？(A)NaCl水溶液(B)NaCl飽和水溶液NaCl過(guò)飽和水溶液(D)NaCl水溶液與純水達(dá)滲透平衡(A)C6H5C2H5(g)＝C6H5C2H3(g)+H2(g)(B)CO(g)+H2O(g)＝CO2(g)+H2(g)(C)32H2(g)+12N2(g)＝NH3(g)CH3COOH(l)+C2H5OH(l)＝H2O(l)+C2H5COOCH3(l)300K時(shí)，分布在J＝1J＝0能級(jí)上分子數(shù)的3exp(－0.1)倍，則分子轉(zhuǎn)動(dòng)特征溫度是(A)10K(B)15K(C)30K(D)300K對(duì)單原子理想氣體分子，發(fā)生一個(gè)物理變化，欲求其熱力學(xué)性質(zhì)，要知道：(A)qt、qr、qv(B)qt(C)qr、qe、qn(D)qe、qn假定某原子的電子態(tài)有兩個(gè)主要能級(jí)，即基態(tài)和第一激發(fā)態(tài)，能級(jí)差為1.38×10-21J，其余能級(jí)可以忽略，基態(tài)是二重簡(jiǎn)并的。則在100K激發(fā)態(tài)與基態(tài)上的原子數(shù)之比為：(A)3(B)0.184(C)1(D)0.012980.1mol?dm-3HCl溶液時(shí)，氫在銅電極上的析出電勢(shì)φH2為：(A)大于－0.06V(B)等于－0.06V(C)小于－0.06V(D)不能判定14.已知25℃時(shí)，Φθ(Cl-∣Cl2)＝1.360V，Φθ(OH-∣O2)＝0.401V，Φθ(Cu2+∣＝0.337。現(xiàn)以銅板做電極，電解0.001mol/kg水溶液，設(shè)O2和Cl2在銅電極上的超電勢(shì)可忽略，則當(dāng)電解池的電壓由小到大變化時(shí)，在陽(yáng)極上首先進(jìn)行的電極反應(yīng)為：（A）2OH-－2e-→0.5O2+H2O（B）Cu－2e-→Cu2+（C）2Cl-－2e-→Cl2（D）無(wú)法確定40.01mol?kg-1的電解質(zhì)溶液，其中平均活度系數(shù)最大的是：(A)KCl(B)CaCl2(C)Na2SO4(D)AlCl3ABC/mol?dm-3cA,0cB,0/mol?dm-3?s-11.01.00.152.01.00.303.01.00.451.02.00.151.03.00.15此反應(yīng)的速率方程為：(A)r=kcB(B)r=kcAcB(C)r=kcA(cB)2(D)r=kcA碰撞理論中方位因子P(A)一定小于1(B)一定大于1(C)可大于1，也可能小于1(D)無(wú)法判斷

Cu)對(duì)于反應(yīng)A→B，如果反應(yīng)物A的濃度減少一半，A該反應(yīng)的級(jí)數(shù)為：(A)0級(jí)(B)1級(jí)(C)2級(jí)(D)3級(jí)西北大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院2016年碩士學(xué)位研究生報(bào)考指南142在過(guò)渡態(tài)理論的速率方程中，因數(shù)RT/Lh或kBT/h值約為：(A)103s-1(B)1013s(C)1013s-1(D)103s二元溶液及其溶劑的比表面自由能分別為γ和γ0，已知溶液的表面超量Γ2<則γ與γ0之間的關(guān)系符合以下哪種？(A)γγ0(B)γγ0(C)γγ0(D)不能確定有關(guān)碰撞理論的敘述中，不正確的是(A)能說(shuō)明質(zhì)量作用定律只適用于基元反應(yīng)(B)證明活化能與溫度有關(guān)(C)解決分子碰撞頻率的計(jì)算問(wèn)題(D)可從理論上計(jì)算閾能298K時(shí)，蒸氣苯在石墨上的吸附，符合Langmuir吸附等溫式，在40Pa覆蓋度θ＝0.05θ＝0.5時(shí)，苯氣體的平衡壓力：(A)400Pa(B)760Pa(C)1000Pa(D)20Pa有兩根相同的玻璃毛細(xì)管，分別插在A和B觸角相同。已知ρA＝2ρB，γA＝2γB，兩根毛細(xì)管內(nèi)液面上升的高度分別為、hB，兩者的關(guān)系為：(A)hA＝2hB(B)hA＝1/2hB(C)hA＝hB(D)hA＝4hBAgNO3AgI溶膠，下列電解質(zhì)聚沉能力最強(qiáng)的是(A)NaCl(B)K3[Fe(CN)6](C)MgSO4(D)FeCl3將大分子電解質(zhì)NaxR的水溶液與純水用半透膜隔開，大分子電介質(zhì)中的不能透過(guò)半透膜，其余小離子和水分子可以。達(dá)到Donnan平衡后，膜外水的pH將(A)>7(B)<7(C)=7(D)不能確定二、填充題（共15分）答案請(qǐng)答在答題紙上，答在本試題上的答案一律無(wú)效1.（2分kJ/molHg(l)+(1/2)O2＝HgO(s)，ΔcHm=90.8kJ/mol。因此Zn(s)+HgO(s)=ZnO(s)+Hg(l)的ΔrHm是：。2.（2分）18O2和16O2轉(zhuǎn)動(dòng)配分函數(shù)的比值為。3.（2分）298KAg(s)＋12Hg2Cl2(s)＝AgCl(s)＋Hg(l)所對(duì)應(yīng)的ΔrSm＝32.9J?K-1?mol-1，電池電動(dòng)勢(shì)為0.0193V，則相同反應(yīng)進(jìn)度時(shí)ΔrHm＝，(?E/?T)p＝ 。4.（2分）某反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率分別達(dá)到50%，75%，87.5%所需時(shí)間分別為t12，2t12，3t12，則反應(yīng)對(duì)此物質(zhì)的級(jí)數(shù)為 。5.（2分）在下列物質(zhì)共存的平衡體系中：Ni(s)，NiO(s)，H2O(l)，H2(g)，CO(g)，CO2(g)其獨(dú)立的化學(xué)反應(yīng)R=，獨(dú)立組分?jǐn)?shù)為C=。6.（2分）將反應(yīng)Ag2O(s)=2Ag(s)+12O2(g)設(shè)計(jì)成電池的表示式: 。7.（2分）含有某非揮發(fā)性溶質(zhì)的水的稀溶液，在271K時(shí)凝固，水的Kf＝1.86K?kg/mol，Kb＝0.52K?kg/mol，該溶液的正常沸點(diǎn): ，298.15K的滲透壓: 8.（1分）等體積的0.08mol/dm3NaBr溶液和0.1mol/dm3AgNO3溶液混合制備AgBr溶液，在直流電場(chǎng)作用下，溶膠向極移動(dòng)。三、判斷問(wèn)題，說(shuō)明原因（每題2.5分，共10分）1.有一個(gè)封閉系統(tǒng)，若經(jīng)歷了用一個(gè)Q＝0，W＝0，ΔU＝0的過(guò)程，則系統(tǒng)的狀西北大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院2016年碩士學(xué)位研究生報(bào)考指南143態(tài)并未改變，這樣說(shuō)對(duì)不對(duì)？為什么？具有簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)的反應(yīng)一定是基元反應(yīng)，這樣說(shuō)對(duì)不對(duì)？為什么？對(duì)不對(duì)？為什么？在氯堿工業(yè)中電解NaCl時(shí)用石墨作陽(yáng)極可得到氯氣，這樣做行不行？為什么？（13分）4gM(Ar)=39.95g·mol-1）在300K時(shí)，壓力為506.6kPa，今在等溫下反抗202.6kPaQ，，ΔU，ΔH，ΔS，ΔA和。（1）若變化為可逆過(guò)程；（2）若變化為不可逆過(guò)程。（10分已知在273KH2O(l)和H2O(s)Vm*(H2O,l)＝18.018cm3?mol-1Vm*(H2O,s)＝19.625cm3?mol-1。若外壓增加了1347.6降0.1K。計(jì)算在273K時(shí)H2O(s)ΔfusHm(H2O,s)；Kf；將少量蔗糖溶于水，在101.3kPa，冰點(diǎn)下降0.40373K時(shí)的飽和蒸汽壓。（10分）25℃(C8H18,g)-5512.4kJ?mol-1，CO2(g)和液態(tài)水的標(biāo)準(zhǔn)生成熱分別為-393.5kJ?mol-1和-285.8kJ?mol-1，正辛烷，氫氣和石墨的標(biāo)準(zhǔn)熵分別為：463.7J?K-1?mol-1，130.6J?K-1?mol-1，5.694J?K-1?mol-1，設(shè)正辛烷和氫氣是理想氣體。試求：25℃K$p和K$c；增加壓力對(duì)提高正辛烷的產(chǎn)率是否有利？為什么？（10分）根據(jù)如下相圖（1）請(qǐng)寫出圖中標(biāo)號(hào)的各區(qū)的相組成（相態(tài)；（2）有幾條三相平衡線，由哪三相組成？（3）C是什么性質(zhì)的化合物？（4）a，b點(diǎn)冷卻的步冷曲線。（10分）已知電極反應(yīng)：CrSO4(s)+2e-＝Cr(s)+SO42?φ?(298K)＝－0.40。寫出電池Cr│CrSO4(s)│H2SO4(0.001mol?kg-1)│H2(p?)│Pt的電池反應(yīng)；2016年碩士學(xué)位研究生報(bào)考指南144計(jì)算298K時(shí)，該電池的電動(dòng)勢(shì)（不考慮活度系數(shù)的校正；21應(yīng)用德拜－休克爾極限定律計(jì)算活度系數(shù)，求該電池在298KA=0.509(mol?kg-1)?21（10分）N2O5的分解反應(yīng)機(jī)理為：1N2O511kk???→←??NO2+NO2+?k?

→NO2+O2+NONO+?

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