實(shí)驗(yàn)七-三苯甲醇制備及其性質(zhì)課件

實(shí)驗(yàn)七

三苯甲醇制備及其性質(zhì)11/7/2022一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康模?）了解格氏試劑制備三苯甲醇的原理方法。（2）練習(xí)掌握無(wú)水實(shí)驗(yàn)，水蒸汽蒸餾的操作方法。（3）了解三苯甲醇的性質(zhì)。11/7/2022二、實(shí)驗(yàn)原理反應(yīng)式0.1mol0.4mol（過(guò)量）0.091mol0.091mol0.045mol11/7/2022-11/7/2022(1)苯甲酸乙酯的制備可能發(fā)生的副反應(yīng)(2)三苯甲醇的制備11/7/2022反應(yīng)所產(chǎn)生的鹵化鎂絡(luò)合物，通常由冷的無(wú)機(jī)酸水解，即可使有機(jī)化合物游離出來(lái)。對(duì)強(qiáng)酸敏感的醇類(lèi)化合物可用氯化銨溶液進(jìn)行水解。11/7/2022苯甲酸（12.5g，0.1mol），95%乙醇（25ml），溴苯（9.6ml，0.091mol），鎂屑（2.2g，0.091mol），無(wú)水乙醇，濃硫酸，47%氫溴酸，氯乙酸，乙酸，輕石油，碘粒，氯化銨固體，冰，硫酸氫鈉，二氯化錫，濃鹽酸，丙二酸，苯，無(wú)水碳酸氫鈉，無(wú)水乙醚，無(wú)水氯化鈣，銅絲，鋅粉

三、試劑11/7/2022四、裝置圖圖（1）苯甲酸乙酯制備裝置11/7/2022干燥管滴液漏斗三頸瓶圖（2）三苯甲醇反應(yīng)裝置磁力攪拌11/7/2022安全玻管導(dǎo)氣管直角彎管水蒸氣發(fā)生器圖（3）水蒸氣蒸餾裝置11/7/2022五、操作規(guī)程制備苯甲酸乙酯11/7/202211/7/2022制備三苯甲醇11/7/202211/7/2022三苯甲醇的反應(yīng)在80ml冰醋酸（空氣浴加熱）中加入4.0g三苯甲醇配成溶液備用（a~d)。a）在裝有10ml上述溶液的小燒杯中加入2ml47%氫溴酸，加熱5min，冰浴冷卻，收集產(chǎn)品，稱(chēng)重。b）在裝有10ml上述溶液的小燒杯中加入2ml含5%氯乙酸和1%硫酸的乙酸，加熱5min，加入5~6ml水形成飽和溶液，結(jié)晶。抽濾（用1：1乙醇水溶液洗滌），稱(chēng)重。c）在裝有10ml上述溶液的小燒杯中2ml47%氫溴酸，加熱1h，冷卻后加入1g硫酸氫鈉，水洗所得固體，并用甲醇重結(jié)晶。d）在裝有10ml上述溶液的小燒杯中加入5ml熱的溶有2g二氯化錫的氯化氫溶液，加熱1h，冷卻，抽濾（乙醇洗滌），收集產(chǎn)品，稱(chēng)重。e）在25ml無(wú)水乙醇中加入1g三苯甲醇，往其中加入1ml47%氫溴酸，溫和加熱15min，冷卻，結(jié)晶，用乙醇洗滌粗產(chǎn)品。f）往25ml錐形瓶中加入1g三苯甲醇和2g丙二酸，通風(fēng)櫥下約150℃加熱7min。冷卻，加入2ml苯溶解后再加入輕石油（60~90℃），用輕石油洗滌所得產(chǎn)品，收集產(chǎn)品，稱(chēng)重。11/7/2022鑒定a~f的反應(yīng)產(chǎn)物，給出作出判斷的理由包過(guò)熔點(diǎn)的測(cè)定。一些可能的產(chǎn)物見(jiàn)下圖。11/7/2022六、分離提純反應(yīng)殘液1）加80ml水，稀釋使溶液酸度降低2）加4~5g碳酸氫鈉，除硫酸3）溶液轉(zhuǎn)入分液漏斗，萃取酯層（苯甲酸乙酯，水，少量乙醇、乙醚）水層（水，無(wú)機(jī)鹽，苯甲酸乙酯）苯甲酸乙酯的制備加25ml乙醚萃取醚層水層合并有機(jī)液1）加無(wú)水氯化鈣，干燥除水2）水浴蒸除乙醚3）減壓蒸餾，10mmHg下收集75~80℃餾分苯甲酸乙酯11/7/2022三苯甲醇的制備反應(yīng)混合物1）加氯化銨飽和溶液至固體完全溶解，使三苯甲醇充分游離2）水浴蒸除乙醚3）水蒸氣蒸餾，除苯甲酸乙酯、乙醚、聯(lián)苯、溴苯、三苯甲醇?xì)埩粢海ㄈ郊状?、無(wú)機(jī)鹽、水、其它高沸點(diǎn)有機(jī)雜質(zhì)）溜出液（苯甲酸乙酯、乙醚、聯(lián)苯、溴苯、三苯甲醇）三苯甲醇1）冷卻，使三苯甲醇析出2）抽濾，水洗除無(wú)機(jī)質(zhì)3）乙醇水溶液重結(jié)晶，除有機(jī)雜質(zhì)與無(wú)機(jī)質(zhì)11/7/20221、在操作前先預(yù)習(xí)水蒸汽蒸餾。2、使用儀器及試劑必須干燥：三口瓶、滴液漏斗、球形冷凝管、干燥管、量杯，預(yù)先烘干；乙醚經(jīng)金屬鈉等處理放置一周成無(wú)水。3、鎂屑不宜長(zhǎng)期放置。如長(zhǎng)期放置，鎂屑表面常有一層氧化膜，可采用下法除之：用5%鹽酸溶液作用數(shù)分鐘后，依次用水、乙醇、乙醚洗滌。抽干后置于干燥器內(nèi)備用。也可用鎂條代替鎂屑，用時(shí)用細(xì)砂紙將其擦亮，剪成小段。七、

操作要點(diǎn)11/7/20224、Grignard反應(yīng)的儀器盡可能進(jìn)行干燥，有時(shí)作為補(bǔ)救和進(jìn)一步措施清除儀器所形成的水化膜，可將已加入鎂屑和碘粒的三頸瓶在石棉網(wǎng)上用小火小心加熱幾分鐘，使之徹底干燥。燒瓶冷卻時(shí)可通過(guò)氯化鈣干燥管吸入干燥空氣。在加入溴苯醚溶液前，需將燒瓶冷至室溫。熄滅火源。5、本實(shí)驗(yàn)采用手搖代替電動(dòng)攪拌。6、碘粒不能加多，否則碘顏色無(wú)法消失，得到產(chǎn)品為棕紅色，也易產(chǎn)生副反應(yīng)，即偶合反應(yīng)。11/7/20227、由于制Grignard試劑時(shí)放熱易產(chǎn)生偶合等副反應(yīng)，故滴溴苯醚混合液時(shí)需控制滴加速度，并不斷振搖。8、所制好的Grignard試劑是呈混濁灰綠色溶液，若為澄清可能瓶中進(jìn)水沒(méi)制好格氏試劑。9、滴入苯甲酸乙酯后，應(yīng)注意反應(yīng)液顏色變化：必須由灰綠色玫瑰紅橙色灰綠色。此步是關(guān)鍵。若無(wú)顏色變化，此實(shí)驗(yàn)很可能已失敗，需重做。11/7/202210、飽和氯化銨溶液溶解三苯甲醇加成產(chǎn)物時(shí)，若產(chǎn)生氫氧化鎂沉淀太多，可加幾毫升稀鹽酸以溶解產(chǎn)生的絮狀氫氧化鎂沉淀，或者在后面水蒸汽蒸餾時(shí)（有大量水時(shí)），滴加幾滴濃鹽酸以溶解呈白色沉淀的氫氧化鎂沉淀，否則溶液很難蒸至澄清。11/7/202211、水蒸汽蒸餾是分離和純化有機(jī)物的常用方法之一，尤其是在反應(yīng)產(chǎn)物中有大量樹(shù)脂狀物質(zhì)的情況下，效果較一般蒸餾或重結(jié)晶為好。使用這種方法時(shí)，被提純物質(zhì)應(yīng)該具備下列條件：不溶（或幾乎不溶）于水，在沸騰下長(zhǎng)時(shí)間與水共存而不起化學(xué)變化，在100C左右時(shí)必須具有一定的蒸氣壓（一般不小于1.33Kpa）。11/7/202212、根據(jù)道爾頓分壓定律：整個(gè)體系的蒸氣壓力等于各組分蒸氣壓之和。因此，在常壓下應(yīng)用水蒸汽蒸餾，就能在低于100C的