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附件2制藥工業(yè)污染防治可行技術(shù)指南(征求意見稿)前言為貫徹執(zhí)行《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》 ,防治環(huán)境污染,完善環(huán)保技術(shù)工作體系, 制定本指南。本指南以當(dāng)前技術(shù)發(fā)展和應(yīng)用狀況為依據(jù), 可作為制藥工業(yè)(化學(xué)合成類、 發(fā)酵類及制劑類) 污染防治工作的參考技術(shù)資料。本指南由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司提出并組織制訂。本指南起草單位: 河北省環(huán)境科學(xué)研究院、 中國環(huán)境科學(xué)研究院、 江蘇省環(huán)境科學(xué)研究院、 清華大學(xué)。本指南由環(huán)境保護(hù)部解釋。I目錄前言 I1.總則 11.1適用范圍 11.2術(shù)語和定義 12.生產(chǎn)工藝及污染物排放 12.1生產(chǎn)工藝及產(chǎn)污環(huán)節(jié) 12.2污染物排放 33.制藥工業(yè)污染防治技術(shù) 53.1產(chǎn)品生產(chǎn)工藝過程污染預(yù)防技術(shù) 53.2水污染物末端治理技術(shù) 93.3大氣污染物末端治理技術(shù) 153.4固體廢物綜合利用及處置技術(shù) 204.制藥工業(yè)污染防治可行技術(shù) 214.1制藥工業(yè)污染防治可行技術(shù)概述 214.2工藝過程污染預(yù)防可行技術(shù) 244.3水污染物排放控制可行技術(shù) 254.4大氣污染物排放控制可行技術(shù) 354.5固體廢物處理處置可行技術(shù) 38附錄A 39(資料性附錄) 39制藥工業(yè)典型產(chǎn)品工藝流程及排污節(jié)點(diǎn) 39附錄B 48制藥工業(yè)代表性藥物廢水產(chǎn)生量及廢水水質(zhì)概況 48II總則1.1適用范圍本指南適用于化學(xué)合成類、發(fā)酵類及制劑類制藥工業(yè)企業(yè),產(chǎn)品與藥物結(jié)構(gòu)相似的獸藥生產(chǎn)企業(yè)可參照采用。生物工程類、提取類、中藥類制藥工業(yè)企業(yè)的污染防治可行技術(shù)并未包含于本指南中。1.2術(shù)語和定義發(fā)酵類制藥指通過發(fā)酵的方法產(chǎn)生抗生素或其他的活性成分, 然后經(jīng)過分離、純化、精制等工序生產(chǎn)出藥物的過程,按產(chǎn)品種類分為抗生素類、維生素類、氨基酸類和其他類。其中,抗生素類按照化學(xué)結(jié)構(gòu)又分為 β—內(nèi)酰胺類、氨基糖苷類、大環(huán)內(nèi)酯類、四環(huán)素類、多肽類和其他?;瘜W(xué)合成類制藥采用一個(gè)化學(xué)反應(yīng)或者一系列化學(xué)反應(yīng)生產(chǎn)藥物活性成分的過程。制劑類制藥指用藥物活性成分和輔料通過混合、加工和配制,形成各種劑型藥物的過程。生產(chǎn)工藝及污染物排放2.1生產(chǎn)工藝及產(chǎn)污環(huán)節(jié)發(fā)酵類制藥發(fā)酵類制藥生產(chǎn)工藝流程一般為:種子培養(yǎng)、微生物發(fā)酵、發(fā)酵液預(yù)處理和固液分離、提煉純化、精制、干燥、包裝等步驟。種子培養(yǎng)階段通過搖瓶種子培養(yǎng)、種子罐培養(yǎng)及發(fā)酵罐培養(yǎng)連續(xù)的擴(kuò)增培養(yǎng),獲得足夠量健壯均一的種子投入發(fā)酵生產(chǎn)。發(fā)酵液預(yù)處理的主要目的是將菌體與濾液分離開,便于后續(xù)處理,通常采用過濾法處理。提取分從濾液中提取和菌體中提取兩種不同工藝過程,產(chǎn)物提取的方法主要有萃取、沉淀、鹽析等。產(chǎn)品精制純化主要有結(jié)晶、噴霧干燥、冷凍干燥等幾種方式。典型的發(fā)酵類制藥生產(chǎn)工藝流程及排污節(jié)點(diǎn)如圖1所示。從濾液中提取藥物G工藝廢氣G工藝廢氣G發(fā)酵尾氣濾液干燥過濾提取精制包裝G廢氣種子培養(yǎng)發(fā)酵W設(shè)備沖洗廢水W廢母液S菌渣W廢母液*菌體S廢濾產(chǎn)品過濾浸提過濾溶劑回收芯等W沖洗廢水W廢濾液W設(shè)備沖S菌渣S殘液圖例洗廢水W廢水從菌體中提取藥物W設(shè)備沖洗廢水G廢氣固體廢物備注:W廢母液* :僅在從濾液中提取藥物工藝過程中產(chǎn)生圖1發(fā)酵類制藥生產(chǎn)工藝及排污節(jié)點(diǎn)圖13所示?;瘜W(xué)合成類制藥化學(xué)合成類制藥生產(chǎn)過程主要以化學(xué)原料為起始反應(yīng)物, 化學(xué)合成類制藥的生產(chǎn)工藝主要包括反應(yīng)和藥品純化兩個(gè)階段。反應(yīng)階段包括合成、藥物結(jié)構(gòu)改造、 脫保護(hù)基等過程。具體的化學(xué)反應(yīng)類型包括?;磻?yīng)、裂解反應(yīng)、 硝基化反應(yīng)、縮合反應(yīng)和取代反應(yīng)等?;瘜W(xué)合成類制藥的純化過程包括分離、提取、精制和成型等。分離主要包括沉降、離心、過濾和膜分離技術(shù);提取主要包括沉淀、吸附、萃取、超濾技術(shù);精制包括離子交換、結(jié)晶、色譜分離和膜分離等技術(shù);產(chǎn)品定型步驟主要包括濃縮、干燥、無菌過濾和成型等技術(shù)?;瘜W(xué)合成類制藥生產(chǎn)工藝流程及排污節(jié)點(diǎn)見圖 2。反應(yīng)階段工藝廢氣化學(xué)原料 合成(批反應(yīng)器) 藥物結(jié)構(gòu)改造 脫保護(hù)基W廢母液S反應(yīng)釜?dú)圫固體廢物G工藝廢氣G工藝廢氣W沖洗廢水G工藝廢氣G工藝廢氣成品檢驗(yàn)及包裝入庫 干燥(成型) 精制 提取 分離S固體廢物G廢氣S固體廢物S固體廢物S固體廢物S固體廢物W工藝廢水W沖洗廢水、工藝廢水或廢或廢液液純化階段溶劑回收?qǐng)D例W廢水G廢氣S殘液固體廢物圖2化學(xué)合成類制藥生產(chǎn)工藝及排污節(jié)點(diǎn)制劑類制藥制劑類藥物生產(chǎn)工藝過程是通過混合、加工和配制,將具有生物活性的藥品制備成成品。根據(jù)制劑的形態(tài)可分為固體制劑類、注射劑類及其他制劑類等三大類型。制劑類制藥生產(chǎn)工藝流程及排污節(jié)點(diǎn)如圖2制水設(shè)備洗瓶鋁蓋洗滌及滅菌W廢水W清洗水W清洗水凍干粉針:原輔料配液過濾分裝、半塞凍干壓蓋檢測包裝產(chǎn)品S廢濾料G粉塵S廢包裝材料粉針:原輔料消毒分裝水針輸液:原輔料配制過濾烘、灌、封S廢濾料固體制劑:原輔料粉碎制粒干燥壓片/灌裝例圖W廢水G廢氣S固體廢物G粉塵圖3制劑類制藥生產(chǎn)工藝及排污節(jié)點(diǎn)圖2.2污染物排放發(fā)酵類制藥水污染物排放發(fā)酵類制藥廢水大部分屬高濃度廢水,酸堿性和溫度變化大、碳氮比低、絕大部分發(fā)酵類制藥廢水含氮量高、硫酸鹽濃度高、色度較高,有的發(fā)酵母液中還含有抗生素分子及其它特征污染物,為廢水處理帶來一定難度。此外,生物發(fā)酵過程需要大量冷卻水和去離子水,冷卻水排污和制水過程排水占總排水量的 30%以上。發(fā)酵類制藥廢水主要污染物有 COD、BOD5、SS、pH、色度和氨氮等。發(fā)酵類制藥廢水來源及水質(zhì)特點(diǎn)見表1。表1發(fā)酵類制藥廢水水質(zhì)特點(diǎn)表廢水來源水質(zhì)特點(diǎn)包括廢濾液(從菌體中提取藥物)、廢發(fā)酵母液(從過濾主生產(chǎn)過程液中提取藥物)、其他廢母液等。此類廢水濃度高、硫酸排水鹽及氨氮含量高,酸堿性和溫度變化大、一般含藥物殘留,水量相對(duì)較小。包括工藝?yán)鋮s水(如發(fā)酵罐、消毒設(shè)備冷卻水等)、動(dòng)力輔助過程設(shè)備冷卻水(如空壓機(jī)冷卻水、制冷劑冷卻水等)、循環(huán)冷卻水系統(tǒng)排污,水環(huán)真空設(shè)備排水、去離子水制備過排水程排水、蒸餾(加熱)設(shè)備冷凝水等。此類廢水污染物濃度低,但水量大、季節(jié)性強(qiáng)企業(yè)間差異大。包括容器設(shè)備沖洗水(如發(fā)酵罐沖洗水等)、過濾設(shè)備沖洗水(如板框壓濾機(jī)、轉(zhuǎn)鼓過濾機(jī)等過濾設(shè)備沖洗水)、沖洗水樹脂柱(罐)沖洗水、地面沖洗水等。其污染物濃度高、酸堿性變化大。水環(huán)真空設(shè)備排水與此類水濃度相近。與企業(yè)的人數(shù)、生活習(xí)慣、管理狀態(tài)相關(guān),但不是主要生活污水廢水。
一般水質(zhì)指標(biāo)( mg/L)產(chǎn)品不同,指標(biāo)差異也較大COD>10000;BOD5/COD在0.3~0.5;SS:1000~6000COD≤100COD:1000~10000同一般生活污水3大氣污染物排放發(fā)酵類藥物生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢氣主要包括發(fā)酵尾氣、 含溶劑廢氣、含塵廢氣、酸堿廢氣及廢水處理裝置產(chǎn)生的惡臭氣體。 發(fā)酵尾氣氣量大, 主要成分為空氣和二氧化碳, 同時(shí)含有少量培養(yǎng)基物質(zhì)以及發(fā)酵后期細(xì)菌開始產(chǎn)生抗生素時(shí)菌絲的氣味, 如直接排放,對(duì)廠區(qū)周邊大氣環(huán)境質(zhì)量影響較大。有機(jī)溶劑廢氣主要產(chǎn)生于分離提取等生產(chǎn)工序。固體廢物發(fā)酵類藥物生產(chǎn)過程產(chǎn)生的固體廢物主要為 :發(fā)酵工序產(chǎn)生的工藝廢渣(菌絲體和殘余培養(yǎng)基);脫色、過濾、分離等工序產(chǎn)生的廢活性炭、 廢樹脂等吸附過濾介質(zhì); 粉碎、篩分、總混、包裝、過濾過程產(chǎn)生的粉塵;溶劑回收殘液;污水處理站產(chǎn)生的廢物(格柵截留物、污泥等)等?;瘜W(xué)合成類制藥水污染物排放化學(xué)合成類制藥廢水大部分為高濃度有機(jī)廢水,含鹽量高, pH值變化大,部分原料或產(chǎn)物具有生物毒性或難被生物降解,如酚類化合物、苯胺類化合物、重金屬、苯系物、鹵代烴等。水污染物包括常規(guī)污染物和特征污染物,即 TOC、COD、BOD5、SS、pH、氨氮、總氮、總磷、色度、急性毒性、揮發(fā)酚、硫化物、硝基苯類、苯胺類、二氯甲烷、總鋅、總銅、總氰化物和總汞、總鎘、烷基汞、六價(jià)鉻、總砷、總鉛、總鎳等污染物?;瘜W(xué)合成類制藥廢水來源及水質(zhì)特點(diǎn)見表 2。廢水來源母液類
表2化學(xué)合成類制藥廢水來源及水質(zhì)特點(diǎn)表水質(zhì)特點(diǎn)包括各種結(jié)晶母液、轉(zhuǎn)相母液、吸附殘液等,污染物濃度高,含鹽量高,廢水中殘余的反應(yīng)物、生成物等濃度高,有一定生物毒性、難降解。
一般水質(zhì)指標(biāo)( mg/L)COD一般在數(shù)萬,最高可達(dá)幾十萬;BOD5/COD一般在0.3以下;含鹽量一般在數(shù)千以上,最高可達(dá)數(shù)萬,乃至幾十萬沖洗廢水包括過濾機(jī)械、反應(yīng)容器、催化劑載體、樹脂、吸附劑等設(shè)備COD:4000~10000及材料的洗滌水。其污染物濃度高、酸堿性變化大。BOD5:1000~3000輔助過程排水包括循環(huán)冷卻水系統(tǒng)排污,水環(huán)真空設(shè)備排水、去離子水制備COD≤100過程排水、蒸餾(加熱)設(shè)備冷凝水等。生活污水與企業(yè)的人數(shù)、生活習(xí)慣、管理狀態(tài)相關(guān),但不是主要廢水。同一般生活污水大氣污染物排放化學(xué)合成類制藥企業(yè)主要廢氣污染源包括四部分: 蒸餾、蒸發(fā)濃縮工段產(chǎn)生的有機(jī)不凝氣,合成反應(yīng)、分離提取過程產(chǎn)生的有機(jī)溶劑廢氣;使用鹽酸、氨水調(diào)節(jié) pH值產(chǎn)生的酸堿廢氣;粉碎、干燥排放的粉塵; 污水處理廠產(chǎn)生的惡臭氣體。 排放的大氣污染物主要有氯化氫、溶劑(丁酯,丁醇、二氯甲烷、異丙醇、丙酮、乙腈、乙醇等 )、粉塵、NH3。固體廢物化學(xué)合成類制藥過程中產(chǎn)生的固體廢物主要與化學(xué)合成制藥各個(gè)工段可能采用的工藝技術(shù)有關(guān),大部分為危險(xiǎn)廢物。 生產(chǎn)中產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物主要有廢催化劑、 廢活性炭、廢溶劑、4廢酸、廢堿、廢鹽、精餾釜?dú)?、廢濾芯(廢濾膜)、粉塵、藥塵、廢藥品等,產(chǎn)生的一般固體廢物主要為廢包裝材料等。制劑類制藥水污染物排放制劑類制藥廢水屬中低濃度有機(jī)廢水,水污染物主要有 pH、COD、BOD5、SS等。制劑類制藥廢水來源及水質(zhì)特點(diǎn)見表 3。表3制劑類制藥廢水水質(zhì)特點(diǎn)表廢水來源水質(zhì)特點(diǎn)一般水質(zhì)指標(biāo)(mg/L)純化水、注射用水制水設(shè)備主要為酸堿廢水pH:1~12排水包裝容器清洗廢水此部分清洗廢水污染物濃度很低,但水量較大COD<100;SS<50工藝設(shè)備清洗廢水該類廢水COD較高,但水量較小COD<1500;SS<150BOD5/COD一般0~0.5地面清洗廢水污染物濃度低COD<400;SS<200生活污水與企業(yè)的人數(shù)、生活習(xí)慣、管理狀態(tài)相關(guān)COD≤300;BOD5≤200;SS≤250;氨氮≤402.2.3.2大氣污染物排放制劑類藥物生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢氣主要為粉碎、過篩、制粒、干燥、總混、分裝、填充等加工工序過程中產(chǎn)生的粉塵。固體廢物制劑類制藥工業(yè)固體廢物大部分為危險(xiǎn)廢物,主要為廢制劑原料、廢藥品、廢活性炭、廢過濾材料等,涉及的一般廢物主要為廢包裝材料等。制藥工業(yè)污染防治技術(shù)3.1產(chǎn)品生產(chǎn)工藝過程污染預(yù)防技術(shù)原料使用污染預(yù)防技術(shù)原材料的替換采用無毒無害或低毒、低害的原料替代高毒和難以去除高毒的原料,以減少廢物的產(chǎn)生量或降低廢物的毒性。如在化學(xué)合成中,空氣接觸氧化替代氧化劑氧化;用水質(zhì)洗滌液取代其他溶劑、溶液;選擇毒性低的或活性保持時(shí)間長的、不易流失的催化劑等;使用未經(jīng)暴露(氧化、蒸發(fā))和無雜質(zhì)與未受到污染的原料;設(shè)備清洗時(shí)應(yīng)選用不腐蝕設(shè)備且本身易被清除的清潔劑等。使用無毒或低毒溶劑應(yīng)當(dāng)避免在生產(chǎn)過程中使用對(duì)人體有致癌性或可能引起神經(jīng)中毒、畸變等不可逆毒性,以及對(duì)環(huán)境造成危害的溶劑。盡量使用對(duì)人體無害的溶劑,包括乙酸、丙酮、苯甲醚、乙酸乙脂、乙醇、乙醚、甲酸乙酯、甲酸等。53.1.1.3減少發(fā)酵過程含氮物質(zhì)、硫酸鹽等物質(zhì)的使用發(fā)酵過程中為滿足發(fā)酵微生物次級(jí)代謝過程的特定要求,一般控制發(fā)酵的C/N為4左右,廢發(fā)酵液中的BOD5之間,與廢水處理微生物的營養(yǎng)要求〔好氧20:1,/N一般在1~4厭氧(40~60):1〕相差甚遠(yuǎn),加之硫酸銨、氨水等高含氮物質(zhì)的使用導(dǎo)致發(fā)酵廢水氮源過剩,嚴(yán)重影響后續(xù)污水生物治理過程中水處理微生物的生長與代謝,不利于提高廢水生物處理的負(fù)荷和效率。同時(shí),發(fā)酵過程中為保證菌種的營養(yǎng)或發(fā)酵條件,需要加入硫酸鹽輔料,致使廢水中的硫酸鹽濃度過高,抑制后續(xù)厭氧生物處理過程中產(chǎn)甲烷菌的活性,影響厭氧生化處理的效果。鼓勵(lì)在制藥生產(chǎn)過程中采用新技術(shù)、新工藝,以減少含氮物質(zhì)、含硫酸鹽輔料、含磷物質(zhì)、重金屬等影響后續(xù)污染治理過程及造成二次污染的物質(zhì)的使用。藥品分離提取工藝過程污染預(yù)防技術(shù)制藥過程中常采用的藥物分離提取技術(shù)有溶劑萃取法、直接沉淀法和離子交換吸附法。為減少污染物排放、提高產(chǎn)品收率、降低生產(chǎn)成本,近年來開發(fā)了一些新的產(chǎn)品回收工藝,例如膜分離法、雙水相萃取法等藥物提取分離技術(shù)。溶劑萃取法技術(shù)采用有機(jī)溶劑回收活性藥劑或產(chǎn)品,從混合物中制得很少量的產(chǎn)品需經(jīng)過多種溶劑萃取。采用溶劑萃取工藝,少量未被回收的有機(jī)溶劑進(jìn)入廢水或逸散至空氣中,對(duì)環(huán)境造成污染。直接沉淀法技術(shù)采用含鈣、銅或鋅等金屬溶液,使產(chǎn)品以金屬鹽的形式沉淀下來,然后過濾,從剩余固體物中提取藥品。離子交換吸附法先采用離子交換樹脂和活性炭等固體材料吸附產(chǎn)品, 再采用溶劑洗脫、 濃縮、結(jié)晶等方法提取藥物,溶劑采用蒸餾法回收。液膜分離技術(shù)液膜分離技術(shù)利用混合物各種成分滲透性能的差異來實(shí)現(xiàn)分離、 濃縮或是提純。在液膜法中提取和解吸同時(shí)完成,提高了分離效率, 降低試劑消耗量。在萃取分離檸檬酸、提取抗生素、提取生物堿等醫(yī)藥化工中得到應(yīng)用。雙水相萃取技術(shù)雙水相萃取技術(shù)依據(jù)物質(zhì)在兩相間的選擇性分配, 從發(fā)酵液中直接提取藥物, 工藝簡單,收率高,避免了發(fā)酵液的過濾預(yù)處理和酸化操作;不會(huì)引起藥物活性的降低;所需的有機(jī)溶劑量大幅減少,同時(shí)降低了廢液和廢渣的排放量。酶促、無溶劑技術(shù)酶促、無溶劑技術(shù)使得生產(chǎn)抗生素類等藥品的原輔材料種類和數(shù)量均發(fā)生了變化, 主要表現(xiàn)在:使原輔材料種類大幅減少, 并提高了原輔材料的利用效率;不再使用有毒有害、易6燃、易爆化學(xué)危險(xiǎn)品,從而消除了這些化學(xué)品在運(yùn)輸、貯藏和使用過程中可能對(duì)環(huán)境造成的危害,從源頭有效地控制了污染物的產(chǎn)生。無機(jī)陶瓷組合膜分離技術(shù)無機(jī)陶瓷膜是以氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯等材料經(jīng)特殊工藝制備而成的多孔非對(duì)稱膜,其過濾精度涵蓋微濾和超濾, 可根據(jù)物料的粘度、 懸浮物含量選擇不同孔徑的膜, 以達(dá)到澄清分離的目的。利用超濾、納濾等無機(jī)陶瓷組合膜的選擇性分離實(shí)現(xiàn)料液不同組分的分離、 精制與濃縮,具有耐酸、耐堿、耐有機(jī)溶劑、耐高溫高壓、再生能力強(qiáng)、分離效率高等特點(diǎn),可代替板框過濾等傳統(tǒng)工藝設(shè)備。 適用于各類制藥工業(yè)生產(chǎn)過程的分離、 精制與濃縮,尤其是發(fā)酵類制藥。納濾分離濃縮技術(shù)納濾是介于超濾與反滲透之間的一種膜分離技術(shù),可對(duì)小分子有機(jī)物與水、無機(jī)鹽等進(jìn)行分離,使脫鹽和濃縮過程同時(shí)進(jìn)行。具有常溫?zé)o破壞、低成本、收率高等特點(diǎn)。適用于各種制藥生產(chǎn)中的分離、精制與濃縮。移動(dòng)式連續(xù)離子交換分離技術(shù)移動(dòng)式連續(xù)離子交換系統(tǒng)是由一個(gè)帶有多個(gè)樹脂柱的圓盤和一個(gè)多孔分配閥組成, 通過圓盤的轉(zhuǎn)動(dòng)和閥口的轉(zhuǎn)換,使分離柱在一個(gè)工藝循環(huán)中完成吸附、 水洗、解吸、再生的全部工藝過程。與傳統(tǒng)固定床式離子交換柱法相比,可節(jié)約樹脂和洗滌水用量,洗脫劑消耗相應(yīng)減少,產(chǎn)品總收率有所提高,單位產(chǎn)品原料消耗減少。適用于制藥過程分離及精制工藝。高效動(dòng)態(tài)軸向壓縮工業(yè)色譜技術(shù)動(dòng)態(tài)軸向壓縮色譜采用活塞裝柱,并在操作過程中保持柱床壓縮狀態(tài),所填裝的色譜柱柱床均勻、性能穩(wěn)定、密度高、柱效高、柱性能的再現(xiàn)性好。與傳統(tǒng)多次結(jié)晶工藝相比,單位產(chǎn)品溶劑消耗減少,產(chǎn)品質(zhì)量提高,單位產(chǎn)品運(yùn)行成本下降。適用于理化性質(zhì)相近的天然產(chǎn)物和生物大分子產(chǎn)品的分離制備。純水制備工藝過程污染預(yù)防技術(shù)離子交換樹脂技術(shù)離子交換樹脂法樹脂再生頻率較高,再生劑的使用量較大,且產(chǎn)生酸堿廢水。二級(jí)反滲透技術(shù)反滲透(ReverseOsmosis)制水技術(shù)是利用高分子材料經(jīng)過特殊工藝制成的半透膜 (即反滲透膜),用高壓泵對(duì)水施加一定的壓力使水分子通過一層反滲透膜,從而獲得純凈水。而溶解在水中的絕大部分無機(jī)鹽(包括重金屬) 、有機(jī)物以及細(xì)菌、病毒等無法透過反滲透膜,留在濃縮水中被排放掉。在多級(jí)流程中, 將第一級(jí)的凈化水作為第二級(jí)的進(jìn)水,各級(jí)濃縮液可以單獨(dú)排出,也可循環(huán)至前面各級(jí)作為進(jìn)水。7反滲透+電子混床(EDI)技術(shù)反滲透是一種借助于選擇透過(半透過)性膜的工力能以壓力為推動(dòng)力的膜分離技術(shù)。經(jīng)過反滲透處理的水,為進(jìn)一步提高水質(zhì),除去溶解在水中的微量元素和 CO2等,可增加EDI處理。EDI是一種將離子交換技術(shù)、 離子交換膜技術(shù)和離子電遷移技術(shù)相結(jié)合的純水制造技術(shù),通過使用由離子膜、 離子交換樹脂組成的基本單元 ——膜組件,在直流電的作用下,無需使用酸堿對(duì)樹脂進(jìn)行再生,即可連續(xù)不斷地長期運(yùn)行,穩(wěn)定可靠地制出電阻率高達(dá)18MΩ/cm的超純水。工藝節(jié)水技術(shù)減少清洗水的用量1)采用閥門、噴頭等設(shè)施控制設(shè)備清洗水用量,選用耗水少、效率高的清洗噴頭。2)用刮板及刮水器,采用用水量最少、效率高的清洗方法等。3)用最終漂洗水作為下一輪的預(yù)洗水。4)采用便于回收利用或處理處置的材料,在固體制劑類藥品生產(chǎn)過程中,最終包裝采用鋁板,盡量避免藥瓶的使用,減少洗瓶廢水。超聲波洗瓶工藝超聲波洗瓶機(jī)利用超聲波粗洗及高壓水多級(jí)重洗, 使瓶子達(dá)到潔凈要求,設(shè)備運(yùn)行穩(wěn)定,有利于減少玻璃瓶破損率,西林瓶利用率可達(dá)到 100%,生產(chǎn)能力是毛刷洗瓶機(jī)的 3~4倍,用水量較毛刷洗瓶機(jī)減少 1/4。負(fù)離子空氣洗瓶技術(shù)負(fù)離子空氣清洗技術(shù)是利用產(chǎn)生的負(fù)離子風(fēng)吸附塵埃上的靜電去除粉塵, 從而達(dá)到清洗的目的,該技術(shù)是一種干洗技術(shù),節(jié)水、節(jié)能、環(huán)保、不使用清洗劑,無污染。負(fù)離子空氣洗瓶較水清洗瓶費(fèi)用降低60%以上。適用于塑料瓶清洗,不適用于玻璃瓶。三合一無菌制劑生產(chǎn)技術(shù)“制瓶-灌裝-封口”三合一無菌灌裝技術(shù),是專門為無菌要求極高的行業(yè)發(fā)展起來的塑料容器內(nèi)進(jìn)行液體無菌灌裝的生產(chǎn)技術(shù)。在無菌狀態(tài)下,單機(jī)完成制瓶、灌裝、封口三項(xiàng)工序,無需洗瓶,有助節(jié)約水和能源消耗,可節(jié)約動(dòng)力部分投資,設(shè)備占地面積小,且成品內(nèi)在質(zhì)量高且穩(wěn)定可靠,單位產(chǎn)品生產(chǎn)成本下降20%。適用于無菌制劑塑料容器的吹塑制瓶、灌裝、封口全過程。3.1.5有機(jī)溶劑回收系統(tǒng)污染預(yù)防技術(shù)目前我國制藥生產(chǎn)過程中藥物提取、精制大多采用溶劑萃取工藝,其中結(jié)晶、蒸餾等工段會(huì)產(chǎn)生大量含有有機(jī)溶劑的工藝廢氣,在此過程中如采取有效控制和回收措施,不但可減少生產(chǎn)過程中有機(jī)廢氣的產(chǎn)生和排放,而且可提高有機(jī)溶劑的循環(huán)利用率。3.1.5.1減少無組織排放技術(shù)生產(chǎn)過程中應(yīng)采用密閉設(shè)備、密閉式操作、密閉原料輸送管道,產(chǎn)品、有機(jī)溶劑從生產(chǎn)設(shè)備到儲(chǔ)存區(qū)均為密閉的管道輸送。具體措施有:溶劑回收工段選用密閉設(shè)備生產(chǎn),減少無組織排放,降低有機(jī)溶劑的揮發(fā)量;泵的軸密封采用雙機(jī)械密封和非石棉填料密封;在關(guān)鍵8部位安裝氣密密封的閥門;攪拌器采用油密封;原料儲(chǔ)存過程中, 對(duì)于易揮發(fā)的原料, 采用內(nèi)浮頂儲(chǔ)罐。真空泵尾氣污染預(yù)防技術(shù)真空泵尾氣經(jīng)冷凝、炭纖維吸附回收溶劑后排放,真空泵廢水送精餾塔回收有機(jī)溶劑。蒸餾塔頂不凝氣污染預(yù)防技術(shù)蒸餾塔頂不凝氣、儲(chǔ)罐呼吸閥排氣、生產(chǎn)過程中逸散的溶劑廢氣均收集、經(jīng)冷凝器回收溶劑后排放,冷凝器宜選用三級(jí)冷凝器。有機(jī)溶劑脫水滲透汽化膜污染預(yù)防技術(shù)滲透汽化膜技術(shù)是一種以有機(jī)混合物中組分蒸發(fā)壓差為推動(dòng)力, 依靠各組分在膜中的溶解與擴(kuò)散速率不同來實(shí)現(xiàn)混合物分離的過程, 應(yīng)用于有機(jī)溶劑的脫水, 可減少能耗,提高溶劑回收率。適用于有機(jī)溶劑的脫水。工藝過程污染預(yù)防新技術(shù)鼓勵(lì)開發(fā)、應(yīng)用超臨界萃取技術(shù)、連續(xù)逆流循環(huán)、大孔樹脂吸附等高效活性物質(zhì)提取分離技術(shù),研究酶法、生物轉(zhuǎn)化、膜技術(shù)、結(jié)晶技術(shù)、手性技術(shù)等綠色環(huán)保、節(jié)能降耗的關(guān)鍵性、共性產(chǎn)業(yè)化技術(shù)和裝備。3.2水污染物末端治理技術(shù)制藥廢水常用的處理技術(shù)大多為物化 —生物法聯(lián)用工藝。物化處理技術(shù)物化處理主要作為生物處理工序的預(yù)處理或后處理工序。混凝沉淀/氣浮法處理技術(shù)混凝沉淀/氣浮法通過投加混凝劑使水中難以自然沉淀的膠體物質(zhì)以及細(xì)小的懸浮物聚集成較大的顆粒,然后用沉降法或氣浮法予以分離。該法懸浮物去除率 90%以上。混凝沉淀/氣浮是應(yīng)用最為廣泛的物化處理工藝,一般用于高懸浮物廢水預(yù)處理和后處理。電解法處理技術(shù)電解法利用極板間發(fā)生的氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生電解斷鍵、電解凝聚氣浮或沉降三種作用,對(duì)廢水進(jìn)行預(yù)處理。電解法具有良好的混凝效果,色度、 COD去除率高,同時(shí)可提高廢水的可生化性。適用于難降解廢水的預(yù)處理。微電解(Fe-C)法處理技術(shù)微電解(Fe-C)法是基于電化學(xué)中的電池反應(yīng),通過氧化還原反應(yīng)和鐵離子對(duì)絮體的電附集、混凝、吸附、過濾等綜合作用來處理廢水。COD去除率20~50%,可改善廢水的可生化性。具有無需投加藥劑,投資小,運(yùn)行費(fèi)用9低的特點(diǎn)。適用于難降解廢水提高可生化處理性的預(yù)處理,在中性或偏酸性條件下應(yīng)用。3.2.1.4Fenton試劑氧化法處理技術(shù)Fenton試劑由亞鐵鹽和過氧化氫組成,利用Fe2+催化H2O2產(chǎn)生高氧化還原電位的羥基?和H2O。自由基(OH),將廢水中的有機(jī)物氧化為CO2氧化能力強(qiáng)、反應(yīng)時(shí)間短、效果相對(duì)穩(wěn)定、適用范圍較大。COD去除率能夠達(dá)到60%以上。可用于難降解廢水的預(yù)處理或廢水深度處理。3.2.1.5臭氧氧化法處理技術(shù)臭氧氧化法是用臭氧作氧化劑對(duì)廢水進(jìn)行凈化和消毒處理的方法。優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)迅速,流程簡單。缺點(diǎn)是目前生產(chǎn)臭氧的電耗仍然較高,同時(shí)需要加強(qiáng)對(duì)氣水接觸方式和接觸設(shè)備的研究,提高臭氧的利用率。適用于含異味和惡臭、含有酚、氰等污染等物質(zhì)廢水的處理,可用于難降解廢水的預(yù)處理或廢水深度處理。吸附過濾法處理技術(shù)當(dāng)流體與多孔固體接觸時(shí), 流體中某一組分或多個(gè)組分在固體表面處產(chǎn)生積蓄的現(xiàn)象稱為吸附;通過過濾介質(zhì)的表面或?yàn)V層截留水體中懸浮固體和其他雜質(zhì)的過程稱為過濾。常用濾料有石英砂、無煙煤、石榴石粒、白云石粒、活性炭等。懸浮物去除率 90%以上,運(yùn)行費(fèi)用相對(duì)較高。適用于廢水深度處理。蒸氨法處理技術(shù)蒸氨法以水蒸汽作為蒸餾熱源, 并加入氫氧化鈉溶液分解廢水中固定銨, 將氨蒸出,蒸出的氨汽采用酸或水吸收,蒸完氨的廢水送后續(xù)生化處理裝置處理。氨氮去除率高,投資較大,可回收氨。適宜于含高濃度氨氮廢水、含低沸點(diǎn)物質(zhì)廢水的預(yù)處理。吹脫法處理技術(shù)吹脫法去除氨氮是利用NH3與NH4+間的動(dòng)態(tài)平衡,通過調(diào)整pH至堿性,使氨氮主要以游離氨形態(tài)存在,然后再進(jìn)行曝氣吹脫,從而達(dá)到去除氨氮的目的。氨氮去除率可達(dá)60~90%。從廢水中脫離的氨和揮發(fā)性有機(jī)物需采取吸收、吸附等手段進(jìn)行回收。適用于含高氨氮廢水和含低沸點(diǎn)、易揮發(fā)物質(zhì)廢水的預(yù)處理,不宜在水溫較低時(shí)使用。汽提法處理技術(shù)汽提法工作原理與吹脫法相同, 只是使用的介質(zhì)不同, 汽提法使用的介質(zhì)是水蒸氣, 使載氣與廢水充分接觸, 導(dǎo)致廢水中的溶解性氣體和某些揮發(fā)性物質(zhì)向氣相轉(zhuǎn)移, 從而達(dá)到脫除水中污染物的目的。氨氮去除率可達(dá) 60~90%。從廢水中脫離的氨和揮發(fā)性有機(jī)物需采取吸收、吸附等手段10進(jìn)行回收。適用于含高氨氮廢水和含低沸點(diǎn)、易揮發(fā)物質(zhì)廢水的預(yù)處理。多效蒸發(fā)處理技術(shù)多效蒸發(fā)過程中,利用一次蒸發(fā)使廢水沸騰汽化的二次蒸汽作為下一個(gè)蒸發(fā)器的熱源,連續(xù)多級(jí)串聯(lián)加熱,廢水與二次蒸汽呈逆行串聯(lián)濃縮,與單效蒸發(fā)相比,可節(jié)省40~50%的能量。該法鹽去除率 95%以上,能耗高、運(yùn)行費(fèi)用大,且生成的殘液或渣應(yīng)按危險(xiǎn)廢物處置。適用于高含鹽廢水處理。刮板薄膜蒸發(fā)處理技術(shù)采用固定刮板薄膜蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶、回收硫酸銨、硝酸銨作肥料或回用。適用于銨鹽含量高達(dá) 5~10%的廢水。厭氧生物處理技術(shù)升流式厭氧污泥床( UASB)處理技術(shù)在厭氧條件下,UASB反應(yīng)器通過沉淀性能好、生物活性高的顆?;蛐鯛钗勰嗯c廢水的充分混合,利用微生物的代謝,達(dá)到去除有機(jī)物質(zhì)效果。用于處理制藥廢水,COD負(fù)荷一般3~10kg/m3·d,COD去除率50~90%,產(chǎn)生的沼氣可收集利用,投資較低,但抗沖擊能力較差。適用于高濃度有機(jī)廢水處理,進(jìn)水懸浮物一般控制在 1000mg/L以下。厭氧顆粒污泥膨脹床( EGSB)處理技術(shù)EGSB反應(yīng)器中維持高的上升流速, 顆粒污泥處于膨脹懸浮狀態(tài), 從而保證廢水中的有機(jī)物與厭氧污泥充分接觸, 大分子有機(jī)物通過微生物代謝轉(zhuǎn)化為小分子物質(zhì), 如二氧化碳和甲烷。EGSB反應(yīng)器對(duì)于硫酸根、 氨氮等有毒物質(zhì)的承受能力較強(qiáng)。 處理制藥廢水時(shí)有機(jī)容積負(fù)荷一般高于 UASB,COD去除率可達(dá) 50~90%,占地面積小,抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng)。適用于處理高濃度且具有一定生物毒性的有機(jī)廢水。厭氧流化床( AFB)處理技術(shù)厭氧流化床一般為柱狀反應(yīng)器,內(nèi)裝細(xì)而輕的載體(粒徑小于 lmm),比表面積可高達(dá)2000~3000m2/m3,采用固體顆粒流態(tài)化技術(shù),促進(jìn)了生物膜與廢水界面的更新,具有較強(qiáng)的有機(jī)物凈化能力。厭氧流化床有機(jī)容積負(fù)荷高,耐沖擊負(fù)荷,能耗大,運(yùn)行成本較高。適用于處理高濃度且具有一定生物毒性、含鹽較低的有機(jī)廢水。復(fù)合式厭氧污泥床( UBF)處理技術(shù)UBF反應(yīng)器下部有污泥床層,中上部安裝固定填料,污水以升流式與床體污泥、填料上生物膜不斷接觸反應(yīng),其中有機(jī)物得到吸附、分解。 UBF反應(yīng)器具有厭氧污泥和生物膜相結(jié)合的特點(diǎn)。該法處理效率高,占地面積小,適應(yīng)性強(qiáng),處理制藥廢水時(shí)有機(jī)負(fù)荷一般介于 UASB、11EGSB反應(yīng)器之間。適用于處理高濃度且含鹽較低的有機(jī)廢水。厭氧內(nèi)循環(huán)反應(yīng)器( IC)處理技術(shù)IC反應(yīng)器高徑比一般可達(dá) 4~8,反應(yīng)器的高度達(dá)到 20m左右。整個(gè)反應(yīng)器由第一厭氧反應(yīng)室和第二厭氧反應(yīng)室疊加而成。 每個(gè)厭氧反應(yīng)室的頂部各設(shè)一個(gè)氣、 固、液三相分離器。IC反應(yīng)器容積負(fù)荷 10~30kg/m3·d,抗沖擊負(fù)荷能力高, COD去除率60~80%。適用于處理污染物以碳?xì)浠衔餅橹鞯母邼舛扔袡C(jī)廢水。折流板反應(yīng)器( ABR)處理技術(shù)ABR反應(yīng)器中使用一系列垂直安裝的折流板, 使水流在反應(yīng)器內(nèi)的流徑和總長度增加,生物固體被有效的截留在反應(yīng)器內(nèi),從而達(dá)到較好的處理效果。ABR具有較強(qiáng)的耐濃度沖擊能力和對(duì)毒物沖擊適應(yīng)能力,穩(wěn)定性好;構(gòu)造簡單、能耗低、投資省。多用于水解酸化,有效改善廢水的可生化性。適用于處理可生化性較差的高濃度難降解有機(jī)廢水。水解酸化處理技術(shù)水解酸化工藝能夠?qū)⒉蝗苄杂袡C(jī)物水解為溶解性有機(jī)物,將難生物降解的大分子物質(zhì)轉(zhuǎn)化為易生物降解的小分子物質(zhì),從而改善廢水的可生化性。水解酸化對(duì)COD的去除率不一定很高,但可使廢水的可生化性顯著提高,抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng),停留時(shí)間短,投資及運(yùn)行費(fèi)用低。適用于難降解有機(jī)廢水的預(yù)處理。兩相厭氧反應(yīng)器處理技術(shù)兩相厭氧工藝就是人為地將水解酸化菌群和產(chǎn)甲烷菌群分別設(shè)置在兩個(gè)不同的反應(yīng)器中,使產(chǎn)酸相反應(yīng)器和產(chǎn)甲烷反應(yīng)器均處于最優(yōu)工況,總體負(fù)荷比單相工藝有明顯提高。兩相厭氧工藝運(yùn)抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng), COD去除率可達(dá) 80%以上,能夠處理高硫酸鹽廢水,產(chǎn)酸段對(duì)硫酸鹽的去除率可達(dá) 70%以上。適用于處理懸浮物濃度高的或含硫酸根、重金屬等有毒物質(zhì)及難降解物質(zhì)的高濃度有機(jī)廢水。好氧生物處理技術(shù)傳統(tǒng)活性污泥法處理技術(shù)活性污泥法是在曝氣條件下,利用活性污泥的生物凝聚、吸附和氧化作用,分解去除污水中有機(jī)污染物的處理技術(shù)。傳統(tǒng)活性污泥法具有工藝穩(wěn)定,有機(jī)物去除率高等優(yōu)點(diǎn),但容積負(fù)荷較低,占地面積、基建投資和動(dòng)力消耗大,抗沖擊負(fù)荷能力較差。適用于處理凈化程度和穩(wěn)定性要求較高的低濃度有機(jī)廢水。接觸氧化法處理技術(shù)在曝氣池中裝入填料,利用填料表面生長的生物膜和懸浮活性污泥中微生物的聯(lián)合作用凈化污水。12該法固定微生物種類多、食物鏈長,COD去除率一般較高,可達(dá)90~95%,氨氮硝化作用較強(qiáng),對(duì)于難降解有機(jī)物也有一定處理效果。適用于在較低負(fù)荷下處理出水指標(biāo)要求較高的低濃度有機(jī)廢水。吸附生物降解法處理技術(shù)( AB法)AB法是吸附-再生工藝的簡稱,A段以高負(fù)荷或超高負(fù)荷運(yùn)行,污泥負(fù)荷是普通活性污泥的數(shù)倍以上;B段以低負(fù)荷運(yùn)行。AB工藝污染物去除效果好, 出水水質(zhì)穩(wěn)定,抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng), 具有良好的除磷效果,投資及運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用較低,污泥產(chǎn)率高。適用于處理濃度較高、難降解、水質(zhì)水量變化較大的有機(jī)廢水。曝氣生物濾池( BAF)處理技術(shù)BAF集生物氧化和截留懸浮固體于一體,污水通過濾料層,水體含有的污染物被濾料層截留或吸附,并被濾料上附著的生物降解轉(zhuǎn)化,同時(shí)所產(chǎn)生的污泥保留在過濾層中。曝氣生物濾池有機(jī)負(fù)荷高,占地面積小。對(duì)進(jìn)水懸浮物要求較嚴(yán),反沖洗水量較大。適用于有機(jī)廢水深度處理,進(jìn)水懸浮物要求一般小于 60mg/L。間歇曝氣活性污泥法 (SBR)及其變形工藝(CASS、ICEAS、UNITANK、CAST 等)處理技術(shù)間歇曝氣活性污泥法(SBR)是一種按間歇曝氣方式來運(yùn)行的活性污泥污水處理技術(shù),其技術(shù)核心是SBR反應(yīng)池,集均化、初沉、生物降解、二沉等功能于一體,無污泥回流系統(tǒng),運(yùn)行上按時(shí)間順序間歇操作。CASS和ICEAS在反應(yīng)器進(jìn)水端增加生物選擇器,可實(shí)現(xiàn)連續(xù)進(jìn)水。UNITANK系統(tǒng)由3個(gè)矩形池組成,可以通過時(shí)間及空間上的控制及曝氣、攪拌的控制,使3個(gè)池內(nèi)形成好氧、缺氧或者厭氧環(huán)境,實(shí)現(xiàn)多種工藝目的,如:碳源有機(jī)物的去除、脫氨或者除磷。間歇曝氣活性污泥法具有無需回流、操作靈活、占地少、投資省、運(yùn)行穩(wěn)定、基質(zhì)去除率高、出水效果好、脫氮除磷效果好等優(yōu)點(diǎn)。適合處理水質(zhì)、水量波動(dòng)較大的有機(jī)廢水處理。膜生物反應(yīng)器( MBR)處理技術(shù)膜生物反應(yīng)器(MBR)組合工藝是將高效微濾或超濾膜分離技術(shù)與傳統(tǒng)生物處理法結(jié)合在一起的處理技術(shù),以膜組件取代傳統(tǒng)二沉池,以達(dá)到更好的固液分離效果。該法占地面積小,耐沖擊負(fù)荷強(qiáng),污泥產(chǎn)量少。COD去除率較一般處理工藝高,在90%以上。適用于出水水質(zhì)要求較高的有機(jī)廢水處理。氧化溝法處理技術(shù)氧化溝是平面呈橢圓環(huán)形或環(huán)形跑道式的活性污泥處理構(gòu)筑物, 因其構(gòu)筑物呈封閉的溝渠而得名。普通氧化溝屬低負(fù)荷延時(shí)活性污泥法。 常用曝氣轉(zhuǎn)刷充氧和推動(dòng)水流, 保持污泥的懸浮狀態(tài)。目前, 已在普通氧化溝工藝技術(shù)的基礎(chǔ)上, 開發(fā)出多種類型氧化溝新工藝,如奧貝爾(Orbel)型氧化溝、卡魯塞爾氏氧化溝、交替工作型(包括三溝式氧化溝)等。氧化溝工藝處理效果穩(wěn)定、耐沖擊負(fù)荷能力強(qiáng),可實(shí)現(xiàn)生物脫氮,但存在占地面積大、13動(dòng)力效率低等問題。適用于各種可生化降解的有機(jī)廢水處理。生物流化床法處理技術(shù)生物流化床處理技術(shù)是借助流體 (液體、氣體)使表面生長著微生物的固體顆粒(粒徑0.2~0.5mm的載體)呈流態(tài)化,同時(shí)降解廢水中有機(jī)污染物的處理技術(shù)。該法具有容積負(fù)荷大、抗沖擊負(fù)荷、設(shè)備緊湊、占地面積小但動(dòng)力消耗大、操作較復(fù)雜等特點(diǎn)。適用于各種可生化降解的有機(jī)廢水處理。新技術(shù)移動(dòng)床生物膜反應(yīng)器 MBBR處理技術(shù)MBBR 工藝原理是通過向反應(yīng)器中投加一定數(shù)量的懸浮載體,每個(gè)載體內(nèi)外均具有不同的生物種類,這樣每個(gè)載體都為一個(gè)微型反應(yīng)器,使硝化反應(yīng)和反硝化反應(yīng)同時(shí)存在,填料在反應(yīng)器內(nèi)混合液回旋翻轉(zhuǎn)的作用下自由移動(dòng),從而提高了處理效果。MBBR反應(yīng)器既具有傳統(tǒng)生物膜法耐沖擊負(fù)荷、泥齡長、剩余污泥少的特點(diǎn),又具有活性污泥法的高效性和運(yùn)轉(zhuǎn)靈活性。適用于現(xiàn)有污水處理廠升級(jí)改造。多級(jí)聯(lián)用可處理高濃度廢水,具有一定脫氮效果好。優(yōu)勢菌強(qiáng)化生物處理技術(shù)優(yōu)勢菌技術(shù)是將某一種或幾種特定的微生物菌群投加到某一生物反應(yīng)器中, 使其在數(shù)量或質(zhì)量上形成優(yōu)勢菌群,從而達(dá)到提高處理能力和效果的目的。目前已有應(yīng)用的有光合細(xì)菌、基因工程菌等。(1)光合細(xì)菌(PhotosyntheticBacteria,PsB)光合細(xì)菌是能進(jìn)行不放氧光合作用的一大類細(xì)菌總稱,能有效去除廢水中的有機(jī)物、氮、磷和硫化物。工藝簡單,處理成本低,運(yùn)行穩(wěn)定,作為副產(chǎn)物的菌體可進(jìn)行綜合利用。(2)基因工程菌是指將所需的某一供體生物的遺傳物質(zhì)DNA分子提取出來,在離體條件下切割后,把它與作為載體的DNA分子連接起來,導(dǎo)入某一受體細(xì)胞中,讓外來的遺傳物質(zhì)在其中進(jìn)行正常的復(fù)制和表達(dá),從而獲得的新物種菌。在常規(guī)生物處理方法中接種基因工程菌,可加強(qiáng)對(duì)難降解有機(jī)污染物的去除,強(qiáng)化處理效果。新型生物脫氮技術(shù)(1)同時(shí)硝化反硝化當(dāng)硝化與反硝化反應(yīng)在同一個(gè)反應(yīng)器中同時(shí)進(jìn)行時(shí),稱為同時(shí)硝化反硝化(SND,SimultaneousNitrificationandDenitrification)。與傳統(tǒng)生物脫氮技術(shù)相比,SND技術(shù)具有節(jié)省反應(yīng)器體積、縮短反應(yīng)時(shí)間和節(jié)省堿度等優(yōu)點(diǎn)。2)亞硝酸型(短程)硝化反硝化短程硝化反硝化是利用亞硝酸菌和硝酸菌生物特性的差異,在特定的環(huán)境條件下使硝酸14菌的生長受到抑制,將硝化過程控制在亞硝化階段,然后直接進(jìn)行反硝化。短程硝化反硝化可節(jié)約生物脫氮所需碳源40%。對(duì)于低C/N的高氮廢水,采用此技術(shù)進(jìn)行脫氮具有一定的可行性。技術(shù)的關(guān)鍵在于如何形成亞硝化菌群的富集。(3)厭氧氨氧化厭氧氨氧化(ANAMMOX,AnaerobicAmmoniumOxidation ))是在缺氧條件下,以亞硝酸氮為電子受體, 利用自養(yǎng)菌將氨氮直接氧化為氮?dú)舛鴮?shí)現(xiàn)脫氮的過程。 與傳統(tǒng)生物脫氮技術(shù)相比,該技術(shù)可減少耗氧、 降低能耗和節(jié)省可觀的中和藥劑, 對(duì)于解決可生化性差的高氨氮廢水脫氮問題具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。技術(shù)關(guān)鍵在于有效解決厭氧氨氧化菌種來源、菌體增殖和持留問題。3.3大氣污染物末端治理技術(shù)制藥粉塵廢氣處理技術(shù)制藥企業(yè)的含塵廢氣主要產(chǎn)生于干燥、壓片、填充等生產(chǎn)工序,常用治理技術(shù)包括旋風(fēng)式除塵技術(shù)、袋式除塵技術(shù)、水膜除塵技術(shù)等。旋風(fēng)除塵處理技術(shù)旋風(fēng)除塵技術(shù)是利用旋轉(zhuǎn)的含塵氣流所產(chǎn)生的離心力,將顆粒污染物從氣體中分離出來的技術(shù)。該技術(shù)投資成本低,可用于處理高溫、高壓、腐蝕性含塵氣體;除塵效率70~90%,可與其他技術(shù)聯(lián)合使用。適用于粒徑> 8μm的制藥粉塵治理。袋式除塵處理技術(shù)袋式除塵技術(shù)是利用纖維織物的過濾作用對(duì)含塵氣體進(jìn)行凈化。該技術(shù)適用范圍廣,除塵效率 >99%。收集的粉塵可作為原料回收或固體廢物處置。適用于粒徑>1μm的制藥粉塵治理。水膜除塵處理技術(shù)水膜除塵技術(shù)是指粉塵顆粒通過與水霧碰撞、凝聚成大顆粒后被除掉,或通過慣性和離心力作用被捕獲。該技術(shù)投資、運(yùn)行成本低,能夠捕集易燃易爆物;除塵效率70~90%,可與其他技術(shù)聯(lián)合使用。適用于粒徑>5μm的制藥粉塵治理。有機(jī)廢氣處理技術(shù)制藥企業(yè)的有機(jī)廢氣主要來自于合成、提取和精制等生產(chǎn)工序的反應(yīng)、萃取分離、溶劑蒸餾回收以及輸送、存儲(chǔ)等過程。有機(jī)廢氣常見的處理工藝有兩類:一類是破壞性方法,如燃燒法等主要用于處理無回收價(jià)值或有一定毒性的氣體;另一類是非破壞性的,即吸收法、吸附法、冷凝法。新發(fā)展的處理技術(shù)包括生物法、脈沖電暈法、臭氧分解法、等離子體分解法等。15冷凝法處理技術(shù)冷凝法是利用物質(zhì)在不同溫度下的飽和蒸汽壓不同,通過降低溫度或提高壓力,使蒸汽狀態(tài)的廢氣中揮發(fā)性有機(jī)成份冷凝分離出來的技術(shù)。該技術(shù)所需設(shè)備操作條件簡單,回收物質(zhì)純度高,但廢氣處理效率不高,該技術(shù)常采用多級(jí)組合形式或作為燃燒、吸附等凈化方法的前處理。適用于高濃度、沸點(diǎn)大于 38℃的有機(jī)廢氣的治理。吸附回收處理技術(shù)吸附法是指使用活性炭、碳纖維等合適的吸附劑對(duì)廢氣中有機(jī)成份進(jìn)行物理吸附,使其從廢氣混合物中分離的方法。該技術(shù)凈化效率 >95%,具有結(jié)構(gòu)簡單、性能穩(wěn)定、維護(hù)管理容易、適用范圍廣等特點(diǎn),但廢吸附劑如果處理不當(dāng),會(huì)造成二次污染。適用于濃度<8000mg/m3、濕度<50%的有機(jī)廢氣的治理。吸收法處理技術(shù)吸收法是指使用溶液、溶劑或清水吸收廢氣中的目標(biāo)成份,使其與廢氣分離的方法。該技術(shù)適用范圍廣,對(duì)廢氣濃度限制較小,產(chǎn)生的廢溶劑、溶液、廢水需要進(jìn)一步回收或處理,避免造成二次污染。適用于較大風(fēng)量、尤其是含有顆粒物的有機(jī)廢氣的治理。燃燒法處理技術(shù)燃燒法是指將廢氣中的有機(jī)物作為燃料燒掉或?qū)⑵湓诟邷叵逻M(jìn)行氧化分解的方法。該技術(shù)凈化效率高,可回收一部分熱量,但不能對(duì)有機(jī)廢氣進(jìn)行回收,而且需消耗一定的能源,燃燒后的廢氣易形成二次污染。適用于中、高濃度且無回收價(jià)值或有一定毒性的有機(jī)廢氣的治理。催化燃燒法處理技術(shù)催化燃燒法是指在催化劑的作用下, 使廢氣中有機(jī)成份在溫度較低的條件下氧化成 CO2和H2O的方法。該技術(shù)可以降低有機(jī)廢氣的起始燃燒溫度,但不能對(duì)廢氣中有機(jī)成份進(jìn)行回收。適用于各種濃度、無回收價(jià)值的有機(jī)廢氣的治理。吸附+催化燃燒處理技術(shù)吸附+催化燃燒技術(shù)是結(jié)合吸附凈化,脫附再生并濃縮有機(jī)廢氣和催化燃燒的原理,即將有機(jī)廢氣通過活性炭吸附達(dá)到凈化空氣的目的, 當(dāng)活性炭吸附飽和后再利用熱空氣脫附使活性炭得到再生,脫附出濃縮的有機(jī)物被送往催化燃燒床進(jìn)行燃燒,有機(jī)物被氧化成 CO2和H2O。該技術(shù)對(duì)大風(fēng)量, 低濃度有機(jī)廢氣凈化效率高, 燃燒產(chǎn)生的熱量可回收利用, 但不能對(duì)廢氣中有機(jī)成份進(jìn)行回收。適用于低濃度、無回收價(jià)值的有機(jī)廢氣的治理。16發(fā)酵尾氣處理技術(shù)發(fā)酵制藥過程中會(huì)產(chǎn)生發(fā)酵尾氣,主要含 CO2、水蒸汽和部分發(fā)酵代謝產(chǎn)物。目前,國內(nèi)企業(yè)針對(duì)發(fā)酵尾氣的處理方法不多,尾氣一般直接排空,生產(chǎn)方式比較粗放。有些企業(yè)采用NaClO和水噴淋兩級(jí)吸收法,取得了一定的治理效果。兩級(jí)噴淋吸收法處理技術(shù)兩級(jí)吸處理技術(shù)采用 NaClO和水作為吸收劑對(duì)發(fā)酵尾氣進(jìn)行兩級(jí)噴淋吸收治理。該技術(shù)對(duì)發(fā)酵尾氣濃度限制較小; 產(chǎn)生的廢吸收液可能造成二次污染, 需要進(jìn)一步處理。適用于發(fā)酵尾氣的治理。酸堿廢氣處理技術(shù)在制藥生產(chǎn)過程中,調(diào)節(jié)pH值和其他使用鹽酸、氨水的工序,會(huì)有氯化氫和氨的部分揮發(fā),產(chǎn)生酸堿廢氣。吸附法處理技術(shù)吸附法是指使用適當(dāng)?shù)奈絼?duì)酸堿廢氣進(jìn)行物理吸附, 使其從廢氣混合物中分離的方法。該技術(shù)凈化效率 >95%,但廢吸附劑處理不當(dāng),會(huì)造成二次污染。適用于中、高濃度酸堿廢氣的治理。酸堿吸收法處理技術(shù)酸堿吸收法是指使用酸性或堿性吸收液吸收廢氣中的堿性或酸性成份, 使其與廢氣分離的方法。該技術(shù)適用范圍廣, 對(duì)廢氣濃度限制較??; 但產(chǎn)生的廢吸收可能造成二次污染, 需要進(jìn)一步處理。適用于較大氣量酸堿廢氣的治理。冷凝法處理技術(shù)原理同前,適用于高濃度 HCl廢氣的治理。降膜法處理技術(shù)降膜法是指以水為吸收劑,用降膜式吸收器吸收 HCl廢氣。該技術(shù)吸收效率高、吸收強(qiáng)度高、操作穩(wěn)定、控制方便。適用于高濃度 HCl廢氣的治理。惡臭氣體處理技術(shù)制藥企業(yè)惡臭氣體主要產(chǎn)生于生產(chǎn)環(huán)節(jié)和污水處理系統(tǒng), 產(chǎn)生的惡臭氣體以硫化氫、 甲硫醇和氨等為主要成份。常用的惡臭氣體處理技術(shù)包括吸收法、吸附法、生物法和土壤法。吸收法處理技術(shù)原理同前,該技術(shù)適用于大風(fēng)量、以水溶性惡臭成份為主的惡臭氣體的治理。17吸附法處理技術(shù)原理同前,該技術(shù)適用于多組分惡臭氣體的治理。生物法處理技術(shù)生物法是指利用生物的代謝活動(dòng),使惡臭物質(zhì)氧化降解為無臭物質(zhì)。惡臭污染物與水接觸,溶于水中轉(zhuǎn)化為液相中的分子或離子。溶液中的惡臭成份被微生物吸附、吸收,惡臭成分從水中轉(zhuǎn)移至微生物體內(nèi)。 進(jìn)入微生物細(xì)胞中的有機(jī)物在各種細(xì)胞內(nèi)酶的催化作用下, 被微生物氧化分解,最終轉(zhuǎn)化為 H2O和CO2等穩(wěn)定的無機(jī)物。該技術(shù)運(yùn)行管理簡單,處理成本低,無二次污染,但效果不夠徹底、穩(wěn)定。適用于成份以水溶性為主、易生物降解的惡臭氣體的治理。土壤法處理技術(shù)土壤法是指利用土壤中生存的微生物,在臭氣通過土壤時(shí)將其成分吸附并降解的技術(shù)。該技術(shù)管理簡單,運(yùn)行費(fèi)用低,無二次污染,但易受自然條件的限制。適用于成份易降解的惡臭氣體的治理。沼氣凈化技術(shù)廢水的厭氧處理會(huì)產(chǎn)生大量沼氣。沼氣中含有 H2S,含量最高可達(dá) 2%左右,如果直接用做燃料,會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染,且將對(duì)輸氣管道、貯氣柜和用氣設(shè)備造成嚴(yán)重腐蝕,因此,沼氣在貯存和利用之前必須經(jīng)過脫硫處理。 沼氣脫硫后可綜合利用于沼氣鍋爐供熱或沼氣發(fā)電。干法脫硫處理技術(shù)通過含有氧化鐵的填料層, 其中硫化氫與氧化鐵反應(yīng)生成硫化鐵的一種脫除硫化氫的方法。該技術(shù)脫硫效率高,工藝過程簡單,能耗低,但需要及時(shí)更換填料以確保效果。適用于氣量較小、硫化氫濃度 <5g/m3的沼氣凈化。濕法脫硫處理技術(shù)濕法脫硫是以堿性溶液為吸收劑,加入載氧體催化劑,在脫硫塔內(nèi)與沼氣逆流接觸吸收并氧化其中的硫化氫,產(chǎn)生單質(zhì)硫,而后在再生設(shè)備中利用空氣中的氧將被還原的催化劑氧化,恢復(fù)催化活性,循環(huán)利用。該技術(shù)運(yùn)行費(fèi)用低,脫硫效率高,但操作管理要求較高,產(chǎn)生的廢吸收液可能造成二次污染。適用于高濃度含硫沼氣的凈化。大氣污染物治理新技術(shù)有機(jī)廢氣生物處理技術(shù)有機(jī)廢氣生物處理技術(shù)是指利用附著在濾料介質(zhì)中的微生物吸附分解廢氣中的有機(jī)物,將其轉(zhuǎn)化為CO2、H2O和細(xì)胞物質(zhì)等的方法。有機(jī)廢氣的生物處理可分為生物濾池法、生物滴濾法和生物洗滌法。該技術(shù)適用于低濃度有機(jī)廢氣的治理,該方法操作簡便,處理成本低,無二次污染,處18理效率較高。3.3.7.2有機(jī)廢氣脈沖電暈法處理技術(shù)脈沖電暈法基本原理是通過前沿陡峭、脈寬窄(納秒級(jí))的高壓脈沖電暈放電,能在常溫、常壓下獲得非平衡等離子體,即產(chǎn)生大量高能電子和?O、OH等活性粒子,與有害分子進(jìn)行氧化降解反應(yīng),使污染物最終轉(zhuǎn)化為無害物。該技術(shù)工藝流程簡單、產(chǎn)生污染少,但投資較大,不宜用于處理含有易燃易爆成份的有機(jī)廢氣。臭氧分解法處理技術(shù)臭氧分解法是利用高能臭氧氣體的強(qiáng)氧化作用裂解有機(jī)廢氣、惡臭氣體成份的化學(xué)鍵,使其降解轉(zhuǎn)變成低分子化合物,如 CO2、H2O,達(dá)到凈化、脫臭及殺滅細(xì)菌的目的。該技術(shù)適用于中低濃度有機(jī)廢氣、惡臭氣體的治理,該技術(shù)工藝流程簡單、操作簡便,無二次污染產(chǎn)生,處理成本低。低溫等離子體分解法處理技術(shù)低溫等離子體是繼固態(tài)、 液態(tài)、氣態(tài)之后的物質(zhì)第四態(tài), 當(dāng)外加電壓達(dá)到氣體的放電電壓時(shí),氣體被擊穿,產(chǎn)生包括電子、各種離子、原子和自由基在內(nèi)的混合體。低溫等離子體降解污染物是利用這些高能電子、自由基等活性粒子與廢氣中的污染物反應(yīng),激活、電離、裂解污染物各組分, 使之在極短的時(shí)間內(nèi)發(fā)生分解, 并產(chǎn)生后續(xù)等一系列反應(yīng), 已達(dá)到消除各種污染物的目的。該技術(shù)適用于中低濃度有機(jī)廢氣、惡臭氣體的治理,工藝流程簡單、產(chǎn)生污染較小,運(yùn)行成本不高,但投資較大,不宜用于處理含有易燃易爆成份和濕度較大的有機(jī)廢氣。低溫等離子體分解 +催化氧化法處理技術(shù)該技術(shù)將低溫等離子體分解和催化氧化法處理技術(shù)結(jié)合,以提高有機(jī)廢氣的處理效率。催化氧化是指使用合適的催化劑,以空氣、氧氣、臭氧等為氧化劑進(jìn)行氧化反應(yīng),使有機(jī)物反應(yīng)生成 CO2和H2O等無機(jī)物的方法。該技術(shù)污染物去除率高,但投資費(fèi)用較高。該技術(shù)適用于處理大氣量、 中低濃度的廢氣, 不宜用于處理含有易燃易爆成份的有機(jī)廢氣。光催化氧化處理技術(shù)光催化氧化技術(shù)是在外界可見光的作用下發(fā)生催化作用, 光催化氧化反應(yīng)是以半導(dǎo)體及空氣為催化劑,以光為能量,將有機(jī)物降解為CO2和H2O。在光催化氧化反應(yīng)中,通過紫外光照射在催化劑上產(chǎn)生電子空穴對(duì),與表面吸附的水份(H2O)和氧氣(O2)反應(yīng)生成氧化性很活潑的羥基自由基(?O2-、O-)。能夠把各種有機(jī)廢氣、惡OH)和超氧離子自由基(臭氣體在光催化氧化的作用下還原成二氧化碳(CO2)、水(H2O)以及其他無毒無害物質(zhì),同時(shí)具有除臭、消毒、殺菌的功效。19該技術(shù)適用于有機(jī)廢氣、惡臭氣體的凈化,工藝簡單、能耗低、易操作、無二次污染,但運(yùn)行成本較高。沼氣生物脫硫技術(shù)沼氣生物脫硫技術(shù)是指含硫沼氣中的硫化氫在微生物的作用下氧化生成單質(zhì)硫, 從沼氣中脫除的技術(shù)。生物脫硫技術(shù)包括生物過濾法、生物吸附法和生物滴濾法。該技術(shù)產(chǎn)生污染少, 能耗低,不需要催化劑和氧化劑, 但過程不易控制,條件要求苛刻。適用于低濃度含硫沼氣的處理。處理效率 >90%。3.4固體廢物綜合利用及處置技術(shù)發(fā)酵菌渣的處置技術(shù)發(fā)酵菌渣包括菌絲體和殘余培養(yǎng)基, 目前常用處置方式為干燥加工處理后作為飼料或飼料添加劑,或作為肥料進(jìn)行綜合利用。根據(jù)國家相關(guān)法規(guī)政策,要求生產(chǎn)抗生素類藥物產(chǎn)生的菌絲廢渣應(yīng)作為危險(xiǎn)廢物處置;生產(chǎn)維生素、氨基酸及其他發(fā)酵類藥物產(chǎn)生的菌絲廢渣經(jīng)鑒別為危險(xiǎn)廢物的, 應(yīng)作為危險(xiǎn)廢物處置。目前,對(duì)抗生素菌渣的處理, 還在尋求妥善的處置途徑。 許多制藥企業(yè)開展了抗生素菌渣無害化處置和不同用途的研究, 例如用青霉素菌渣制抗生素發(fā)酵原料 (代替豆餅粉)的研究;抗生素菌渣無害化處理后制菌體蛋白做飼料添加劑的研究; 利用酶催化降解青霉素菌渣中殘留青霉素后制粒烘干制成有機(jī)肥的研究; 利用新型干化技術(shù)及設(shè)備對(duì)發(fā)酵菌渣進(jìn)行干化制成有機(jī)肥的研究; 另還開展了抗生素菌渣干燥后焚燒發(fā)電、 制造復(fù)合燃料、生產(chǎn)工業(yè)原料等實(shí)驗(yàn)室研究。鼓勵(lì)開發(fā)發(fā)酵菌渣在生產(chǎn)工藝中的再利用技術(shù),以及無害化處理技術(shù)、綜合利用技術(shù)。污泥處理處置技術(shù)廢水處理過程中產(chǎn)生的剩余污泥脫水技術(shù)包括:濃縮、壓濾脫水、真空脫水、干化等。經(jīng)脫水后的污泥按照《國家危險(xiǎn)廢物名錄》和《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)》進(jìn)行識(shí)別或鑒別,非危險(xiǎn)廢物的按一般廢物處置。其他廢物制藥企業(yè)產(chǎn)生的其他廢物還包括:高濃度釜?dú)堃海瑥U藥品、廢試劑原料、含有或者直接沾染危險(xiǎn)廢物的廢包裝材料、廢濾芯(膜),除塵設(shè)施捕集的不可回收的藥塵,廢活性炭等。按國家相關(guān)政策法規(guī),上述廢物均為危險(xiǎn)廢物。目前,國內(nèi)較大規(guī)模企業(yè)基本按危險(xiǎn)廢物處置上述廢物,但一些企業(yè)也存在著不規(guī)范棄置的問題。新技術(shù)滅活+內(nèi)循環(huán)厭氧反應(yīng)器( IC)處理技術(shù)利用微生物代謝過程中產(chǎn)生的酶類降解菌渣中的抗生素, 從而達(dá)到菌渣中抗生素?zé)o害化目的,實(shí)現(xiàn)菌渣滅活處置。利用 IC厭氧處理工藝,將預(yù)處理后的菌渣與廢水混合后進(jìn)行厭氧處理。20熱水解+菌渣、污泥聯(lián)合厭氧消化集成技術(shù)熱水解處理使菌渣中部分有機(jī)物發(fā)生溶解和水解,大幅削減菌渣中的抗生素殘留和凱式氮,有效減輕對(duì)厭氧消化的影響。熱水解后的菌渣與廢水處理產(chǎn)生的剩余污泥聯(lián)合進(jìn)行固體化厭氧消化,將有機(jī)質(zhì)轉(zhuǎn)化為沼氣,并徹底消除抗生素殘留,沼渣經(jīng)鑒別后如非危險(xiǎn)廢物,可用于生產(chǎn)有機(jī)肥。高溫滅活+烘干造粒處置技術(shù)用高溫滅菌,不僅可殺死一般的細(xì)菌、真菌等微生物,對(duì)芽胞、孢子也有殺滅效果,是最可靠、應(yīng)用最普遍的物理滅菌法?!备邷販缁?烘干造粒”處置后的的菌渣經(jīng)鑒別后如非危險(xiǎn)廢物可用于生產(chǎn)有機(jī)肥。菌渣炭化處置技術(shù)菌渣通過干燥、干餾、活化、冷凝、再燃燒、尾氣處理等工藝過程,每百公斤干菌渣可以生產(chǎn)60公斤活性炭,10公斤焦油,從而實(shí)現(xiàn)藥渣資源化利用。應(yīng)用示范于青霉素或土霉素菌渣無害化、資源化的處置。制藥工業(yè)污染防治可行技術(shù)4.1制藥工業(yè)污染防治可行技術(shù)概述制藥工業(yè)污染防治可行技術(shù)包括工藝過程污染預(yù)防可行技術(shù)、水污染物排放控制可行技術(shù)、大氣污染物排放控制可行技術(shù)、固體廢物處置可行技術(shù)。發(fā)酵類制藥工業(yè)污染防治可行技術(shù)組合見圖 4?;瘜W(xué)合成類制藥工業(yè)污染防治可行技術(shù)組合見圖 5。制劑類制藥工業(yè)污染防治可行技術(shù)組合見圖 6。21原料無毒或低毒溶劑減少含氮物質(zhì)、含硫酸鹽、含磷等物質(zhì)的使用種子培養(yǎng)
活性炭吸附酸堿吸收+生物凈化工藝次氯酸鈉+水兩級(jí)吸收技術(shù)
G發(fā)酵尾氣
發(fā)酵
W
G惡臭生產(chǎn)抗生素類藥物產(chǎn)生的菌絲廢渣應(yīng)作為危險(xiǎn)廢物處置;生產(chǎn)維生素、氨基酸及其他發(fā)酵類藥物產(chǎn)生的菌絲廢渣經(jīng)鑒別為危險(xiǎn)廢物的,按照危險(xiǎn)廢物處置。鼓勵(lì)開發(fā)發(fā)酵菌渣在生產(chǎn)工藝中的再利用技術(shù)、無害化處理技術(shù)、綜合利用技術(shù),研發(fā)危險(xiǎn)廢物廠內(nèi)綜合利用技術(shù)。生產(chǎn)中的釜?dú)堃鹤鳛槲kU(xiǎn)廢物進(jìn)行安全處置。酸、堿吸收法技術(shù)旋風(fēng)除塵器-袋式除塵器圖 例W 廢 水G 廢 氣固體廢物物料走向污染排放
S發(fā)酵菌渣釜?dú)堃篏酸堿廢氣G粉塵生產(chǎn)工序污染預(yù)防技術(shù)污染治理技術(shù)
分離、提取、純化液膜法雙水相萃取法無機(jī)陶瓷組合膜分離技術(shù)納濾分離濃縮技術(shù)移動(dòng)式連續(xù)離子交換分離技術(shù)干燥產(chǎn)品
多效蒸發(fā)處理技術(shù)氨吹脫處理技術(shù)混凝沉淀/氣浮處理技術(shù)微電解處理技術(shù)Fenton試劑法處理技術(shù)厭氧-好氧處理技術(shù)S污泥W濃縮+壓濾有機(jī)溶劑回收滲透汽化膜蒸發(fā)技術(shù)G有機(jī)溶劑廢氣 活性炭吸附回收技術(shù)吸附催化凈化技術(shù)吸收法技術(shù)三級(jí)冷凝器回收技術(shù)
G沼氣濕法脫硫技術(shù)干法脫硫技術(shù)S污泥填埋、焚燒等S固廢、按危險(xiǎn)廢物處殘液置圖4發(fā)酵類制藥工業(yè)污染防治可行技術(shù)組合22圖 例W 廢 水G 廢 氣固體廢物物料走向污染排放生產(chǎn)工序污染預(yù)防技術(shù)污染治理技術(shù)旋風(fēng)除塵器-袋式除塵器按照一般固廢、危險(xiǎn)廢物分類處理與處置高濃度釜?dú)堃喊次kU(xiǎn)廢物處置酸、堿吸收法技術(shù)
原料無毒或低毒溶劑減少含氮、含磷,重金屬等物質(zhì)的使用W反應(yīng)階段離子交換吸附法技術(shù) G酶促、無溶劑技術(shù)G粉塵W純化階段S固廢無機(jī)陶瓷組合膜分離技術(shù)移動(dòng)式連續(xù)離子交換分離技術(shù)納濾分離濃縮技術(shù)G酸堿廢氣高效動(dòng)態(tài)軸向壓縮工業(yè)色譜技術(shù)GGG有機(jī)溶產(chǎn)品 劑廢氣
活性炭吸附技術(shù)酸堿吸收+生物凈化工藝G惡臭多效蒸發(fā)處理技術(shù)混凝沉淀/氣浮處理技術(shù)微電解處理技術(shù)Fenton試劑法處理技術(shù)厭氧-好氧處理技術(shù)S污泥濃縮+壓濾有機(jī)溶劑回收滲透汽化膜蒸發(fā)技術(shù)活性炭吸附回收技術(shù)吸附催化凈化技術(shù)吸收法技術(shù)三級(jí)冷凝器回收技術(shù)
G沼氣濕法脫硫技術(shù)干法脫硫技術(shù)S污泥填埋、焚燒等S固廢、按危險(xiǎn)廢物處殘液置圖5化學(xué)合成類制藥工業(yè)污染防治可行技術(shù)組合飲用水 原輔料生產(chǎn)技術(shù)工藝純水制備超聲波洗瓶工藝負(fù)離子空氣洗瓶技術(shù)注射用水制備配制三合一制瓶灌裝封口技術(shù)
混凝沉淀/氣浮處理技術(shù)吸附過濾法處理技術(shù)水解酸化處理技術(shù)接觸氧化法處理技術(shù)SBR及其變形工藝處理技術(shù)過濾圖例膠塞、輸液瓶等清洗及灌裝滅菌W廢水G廢氣滅菌固體廢物物料走向包裝污染排放生產(chǎn)工序產(chǎn)品污染預(yù)防技術(shù)污染治理技術(shù)圖6制劑類制藥工業(yè)污染防治可行技術(shù)組合
GS
旋風(fēng)除塵器-袋式除塵器按照一般固廢、危險(xiǎn)廢物分類處理與處置234.2工藝過程污染預(yù)防可行技術(shù)原料使用污染預(yù)防可行技術(shù)制藥工業(yè)原料使用污染預(yù)防可行技術(shù)見表 8。表8制藥工業(yè)原料使用污染預(yù)防可行技術(shù)可行技術(shù)使用無毒、無害或低毒、低害的 “環(huán)境友好型”原料鼓勵(lì)在制藥生產(chǎn)過程中采用新技術(shù)、新工藝,減少含氮物質(zhì)、含硫酸鹽輔料、含磷物質(zhì)、重金屬等物質(zhì)的使用
目的技術(shù)適用性減少廢物的產(chǎn)生量或降低廢物的毒所有化學(xué)合成類、發(fā)酵類制性,防止或減少有毒有害物質(zhì)進(jìn)入藥企業(yè)環(huán)境降低生產(chǎn)廢水中的氨氮、硫酸鹽、所有化學(xué)合成類、發(fā)酵類制磷濃度,提高厭氧生化處理效果藥企業(yè)藥品分離提取工藝過程污染預(yù)防可行技術(shù)制藥工業(yè)生產(chǎn)藥品分離提取精制工藝過程污染預(yù)防可行技術(shù)見表 9。表9制藥工業(yè)生產(chǎn)藥品分離提取工藝過程污染預(yù)防可行技術(shù)可行技術(shù) 目的 技術(shù)適用性采用離子交換吸附法、 液膜法、雙水相萃取法、酶促、無溶劑技術(shù)、無機(jī)陶瓷膜組合膜分離技術(shù)、納濾分離濃縮技 減少溶劑使用量; 減少廢水產(chǎn)生量, 生產(chǎn)過程中的分離、提取精術(shù)、移動(dòng)式連續(xù)離子交換分離技術(shù)、 高 降低能源消耗 制與濃縮效動(dòng)態(tài)軸向壓縮工業(yè)色譜技術(shù)等清潔、無污染或低污染的生產(chǎn)工藝純水制備工藝過程污染預(yù)防可行技術(shù)制藥工業(yè)純水制備工藝過程污染預(yù)防可行技術(shù)見表 10。表10制藥工業(yè)純水制備工藝過程污染預(yù)防可行技術(shù)可行技術(shù) 目的 技術(shù)適用性采用二級(jí)反滲透,或反滲透 +電子混床EDI)工藝工藝節(jié)水可行技術(shù)
降低酸堿廢水的產(chǎn)生量 純水制備過程制藥工業(yè)工藝節(jié)水可行技術(shù)見表 11。表11制藥工業(yè)工藝節(jié)水可行技術(shù)可行技術(shù)目的技術(shù)適用性選用耗水少、效率高的清洗噴頭、閥門制藥生產(chǎn)車間等設(shè)備采用刮板及刮水器清洗方法減少?zèng)_洗水用量制藥生產(chǎn)車間用最終漂洗水作為下一輪的預(yù)洗水制藥生產(chǎn)車間藥品包裝采用鋁板含有固體制劑產(chǎn)品的生產(chǎn)車間采用超聲波洗瓶工藝減少洗瓶水量,降低玻璃瓶破損率玻璃瓶清洗工序采用負(fù)離子空氣清洗技術(shù)不使用清洗劑,節(jié)水、節(jié)能塑料瓶清洗工序采用三合一無菌灌裝技術(shù)節(jié)水、節(jié)能塑料容器內(nèi)液體灌裝工序24有機(jī)溶劑回收系統(tǒng)污染預(yù)防可行技術(shù)制藥工業(yè)有機(jī)溶劑回收系統(tǒng)污染預(yù)防可行技術(shù)見表 12。表12制藥工業(yè)有機(jī)溶劑回收系統(tǒng)污染預(yù)防可行技術(shù)溶劑可行技術(shù)采用密閉設(shè)備、密閉式操作、密閉原料輸送管道,產(chǎn)品、有機(jī)溶劑從生產(chǎn)設(shè)備到儲(chǔ)存區(qū)均為密閉的管道輸送無泵的軸封采用雙機(jī)械密封、非石組棉填料密封織在關(guān)鍵部位選用氣密密封閥門排放攪拌器采用油密封對(duì)于易揮發(fā)的原料采用內(nèi)浮頂儲(chǔ)罐,儲(chǔ)罐呼吸氣應(yīng)由管道引至處理設(shè)施處理后排放,夏季采用降溫措施有真空泵尾氣采用經(jīng)炭纖維吸附蒸發(fā)、冷凝回收溶劑后排放機(jī)溶有機(jī)溶劑脫水采用滲透汽化膜技劑術(shù)回真空泵廢水中的有機(jī)溶劑送精餾收塔回收
目的 技術(shù)適用性適用于生產(chǎn)過程控制泵的軸封泄漏減少無組織排放控制閥門無組織排放控制攪拌器密封泄漏控制原料儲(chǔ)存過程泄漏降低有機(jī)溶劑的揮發(fā)量 有機(jī)溶劑回收過程污染防治技術(shù)注意事項(xiàng)1)加強(qiáng)節(jié)水管理,減少各種損失。廢水分類收集、分質(zhì)處理。2)對(duì)產(chǎn)生散發(fā)有毒有害物質(zhì)的工藝設(shè)備,要加強(qiáng)維護(hù),保持設(shè)備完好,杜絕跑、冒、滴、漏。3)完善風(fēng)險(xiǎn)防范措施,編制風(fēng)險(xiǎn)應(yīng)急預(yù)案。4.3水污染物排放控制可行技術(shù)基本原則制藥廢水的特點(diǎn)是有機(jī)物含量高、 成分復(fù)雜多變且多含雜環(huán)類等難降解或?qū)ξ⑸镉幸种菩晕镔|(zhì)、色度一般較深、含鹽量多數(shù)較高,有的生化性很差,且間歇排放,屬難處理的工業(yè)廢水,針對(duì)制藥廢水宜采用“分類收集、分質(zhì)處理”基本原則。(1)廢水宜分類收集、分質(zhì)處理;高濃度廢水、含有藥物活性成份的廢水應(yīng)進(jìn)行預(yù)處理。企業(yè)向工業(yè)園區(qū)的公共污水處理廠或城鎮(zhèn)排水系統(tǒng)排放廢水時(shí), 應(yīng)按法律規(guī)定達(dá)到國家或地方規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn)。2)烷基汞、總鎘、六價(jià)鉻、總鉛、總鎳、總汞、總砷等水污染物應(yīng)在車間處理達(dá)標(biāo)后,再進(jìn)入污水處理系統(tǒng)。3)含有藥物活性成份的廢水,應(yīng)進(jìn)行預(yù)處理滅活。4)高含鹽廢水宜進(jìn)行除鹽處理后,再進(jìn)入污水處理系統(tǒng)。5)可生化降解的高濃度廢水應(yīng)進(jìn)行常規(guī)預(yù)處理,難生化降解的高濃度廢水應(yīng)進(jìn)行強(qiáng)化預(yù)處理,提高可生化處理性。6)毒性大、難降解廢水應(yīng)單獨(dú)收集、單獨(dú)處理以消除生物毒性或改善可生化性后,25再與其他廢水混合處理。(7)含氨氮高的廢水宜物化預(yù)處理,回收氨氮后再進(jìn)行生物處理。發(fā)酵類水污染物排放控制可行技術(shù)可行技術(shù)路線發(fā)酵類制藥水污染物排放控制可行技術(shù)工藝流程見圖 7。預(yù)處理技術(shù)厭氧處理技術(shù)二級(jí)好氧處理技術(shù)高鹽廢水多效蒸發(fā)一級(jí)好氧含鹽量>30g/L技術(shù)兩相厭氧傳統(tǒng)活性高硫酸鹽廢水污泥技術(shù)2-技術(shù)SO4>3000mg/L高氨氮廢水吹脫技術(shù)SBR及其變形技術(shù)NH3-N>1000mg/L汽提技術(shù)MBBR混合廢水UBF混凝沉淀/UASB缺氧高SS廢水氣浮技術(shù)EGSB高濃度廢水ABRCOD>3000mg/LFenton試IC二級(jí)好氧難降解廢水接觸氧化劑技術(shù)技術(shù)低濃度廢水水解酸化技術(shù)COD<3000mg/LMBR混合廢水處理系統(tǒng)圖7發(fā)酵類水污染物排放控制可行技術(shù)工藝流程
深度處理技術(shù)混凝沉淀/氣浮技術(shù)Fenton試劑技術(shù)臭氧氧化+BAF
公共污水處理系統(tǒng)COD:300~400mg/L水體COD<120mg/L發(fā)酵類制藥廢水屬高濃度廢水, 水質(zhì)復(fù)雜,圖7發(fā)酵類水污染物排放控制可行技術(shù)工藝流程為推薦的工藝路線組合。工程實(shí)踐中,可根據(jù)廢水的水質(zhì)特征、處理后水的去向、 排放標(biāo)準(zhǔn),進(jìn)行技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較后確定可行技術(shù)工藝路線, 或通過實(shí)驗(yàn)等方式確定其他可行的技術(shù)??尚屑夹g(shù)及排放水平發(fā)酵類制藥工業(yè)水污染物排放可行技術(shù)及排放水平見表 13。表13發(fā)酵類制藥工業(yè)水污染物排放可行技術(shù)及排放水平序名稱適用情況(混合廢可行控制技術(shù)排放水平號(hào)水污染物濃度)含鹽量:>30g/L多效蒸發(fā)預(yù)處理后,冷凝液鹽去除率>95%高硫酸鹽廢水污染進(jìn)入混合廢水處理系統(tǒng)1控制可行技術(shù)2->3000mg/L2-去除率>70%SO4兩相厭氧SO42高氨氮廢水污染控氨氮>1000mg/L吹脫或汽提預(yù)處理后,進(jìn)入氨氮去除率60~90%制可行技術(shù)混合廢水處理系統(tǒng)難降解廢水污染控可生化性差,F(xiàn)enton試劑等高級(jí)氧化技術(shù)預(yù)處理后廢水3預(yù)處理后,進(jìn)入混合廢水處制可行技術(shù)BOD5/COD<0.3BOD5/COD>0.3理系統(tǒng)4高SS廢水污染控SS>500mg/L混凝沉淀/氣浮預(yù)處理后,進(jìn)SS去除率>90%制可行技術(shù)入混合廢水處理系統(tǒng)26序適用情況(混合廢號(hào)名稱水污染物濃度)高濃度廢水COD>3000mg/L5混合廢水污染控制可行技術(shù)低濃度廢水COD<3000mg/L
可行控制技術(shù)厭氧+二級(jí)好氧+混凝沉淀/氣浮技術(shù)厭氧+二級(jí)好氧+Fenton試劑技術(shù)(臭氧氧化+BAF技術(shù))水解酸化+二級(jí)好氧生化處理+混凝沉淀/氣浮技術(shù)水解酸化+二級(jí)好氧生化處理+Fenton試劑技術(shù)(臭氧氧化+BAF技術(shù))
排放水平COD:300~400mg/LCOD<120mg/LCOD:300~400mg/LCOD<120mg/L化學(xué)合成類水污染物排放控制可行技術(shù)可行技術(shù)路線化學(xué)合成類水污染物排放控制可行技術(shù)工藝流程見圖8。預(yù)處理技術(shù)厭氧處理技術(shù)二級(jí)好氧處理技術(shù)深度處理技術(shù)高鹽廢水多效蒸發(fā)一級(jí)好氧含鹽量>100g/L技術(shù)傳統(tǒng)活性污泥技術(shù)吹脫技術(shù)SBR及其變公共污水高氨氮廢水形技術(shù)混凝沉淀/處理系統(tǒng)NH3-N>1000mg/L汽提技術(shù)MBBR氣浮技術(shù)COD:300~400mg/L混合廢水水解酸化混凝沉淀/技術(shù)高SS廢水缺氧氣浮技術(shù)Fenton試劑水體技術(shù)COD<120mg/L臭氧氧化二級(jí)好氧Fenton試+BAF高濃度廢水劑技術(shù)接觸氧化技術(shù)Fe-C技術(shù)MBR混合廢水處理系統(tǒng)圖8化學(xué)合成類水污染物排放控制可行技術(shù)工藝流程化學(xué)合成類廢水大部分為高濃度有機(jī)廢水,部分原料或產(chǎn)物具有生物毒性或難被生物降解。圖8化學(xué)合成類水污染物排放控制可行技術(shù)工藝流程為推薦的工藝路線組合。工程實(shí)踐中,可根據(jù)廢水的水質(zhì)特征、處理后水的去向、排放標(biāo)準(zhǔn),進(jìn)行技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較后確定可行技術(shù)工藝路線,或通過實(shí)驗(yàn)等方式確定其他可行的技術(shù)??尚屑夹g(shù)及排放水平化學(xué)合成類制藥工業(yè)水污染物排放可行技術(shù)及排放水平見表 14。27表14化學(xué)合成類制藥工業(yè)水污染物排放可行技術(shù)及排放水平序適用情況(混合廢排放水平名稱可行控制技術(shù)號(hào)水污染物濃度)高含鹽廢水污染控1 含鹽量>100g/L制可行技術(shù)高氨氮廢水污染控2 氨氮>1000mg/L制可行技術(shù)高SS廢水染控制SS>500mg/L3 可行技術(shù)高濃度廢水污染控可生化性差,4制可行技術(shù)BOD5/COD<0.3
多效蒸發(fā)預(yù)處理后,進(jìn)入混合廢水處理系統(tǒng)吹脫或汽提預(yù)處理后,進(jìn)入混合廢水處理系統(tǒng)混凝沉淀/氣浮預(yù)處理后,進(jìn)入混合廢水處理系統(tǒng)Fe-C技術(shù)預(yù)處理后,進(jìn)入混合廢水處理系統(tǒng)Fenton試劑等高級(jí)氧化技術(shù)預(yù)處理后,進(jìn)入混合廢水處理系統(tǒng)
鹽去除率 >95%氨氮去除率 60~90%SS去除率 >90%預(yù)處理COD去除率20~50%BOD5/COD>0.3預(yù)處理BOD5/COD>0.3水解酸化+二級(jí)好氧生化處理+混凝沉淀/氣浮技術(shù)混合廢水污染控制5 ——水解酸化+二級(jí)好氧生化處可行技術(shù)理+Fenton試劑技術(shù)(臭氧氧化+BAF技術(shù))
COD:200~500mg/LCOD<120mg/L制劑類水污染物排放控制可行技術(shù)可行技術(shù)路線制劑類水污染物排放控制可行技術(shù)工藝流程見圖 9。高濃度廢水預(yù)處理技術(shù)COD:1000~2000mg/L· 混凝沉淀/氣浮· 水解酸化低濃度廢水COD<1000mg/L好氧生化處理技術(shù)·接觸氧化法出水公共污水處理·SBR及其變形工藝COD<100mg/L系統(tǒng)MBR深度處理技術(shù)出水· 混凝沉淀/氣浮COD<60mg/L· 吸附過濾圖9制劑類水污染物排放控制可行技術(shù)工藝流程
水體28圖9制劑類水污染物排放控制可行技術(shù)工藝流程為推薦的工藝路線組合。工程實(shí)踐中,可根據(jù)廢水的水質(zhì)特征、處理后水的去向、排放標(biāo)準(zhǔn),進(jìn)行技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較后確定可行技術(shù)工藝路線,或通過實(shí)驗(yàn)等方式確定其他可行的技術(shù)。 對(duì)于季節(jié)性生產(chǎn), 間歇性產(chǎn)生廢水時(shí)亦可選用完備的物化處理工藝組合??尚屑夹g(shù)及排放水平制劑類制藥工業(yè)水污染物排放可行技術(shù)及排放水平見表 15。表15制劑類制藥工業(yè)水污染物排放可行技術(shù)及排放水平可行技術(shù)適用情況(混合廢水污染物濃度)排放水平(mg/L)(mg/L)好氧技術(shù)COD<1000COD<120好氧技術(shù)+深度處理技術(shù)COD<1000COD<60預(yù)處理技術(shù)+好氧技術(shù)1000≤COD<2000COD<120預(yù)處理技術(shù)+好氧技術(shù)+深度處理技術(shù)1000<COD<2000COD<60各單元技術(shù)可行工藝參數(shù)混凝沉淀/氣浮法處理技術(shù)(1)可行工藝參數(shù)藥劑投加量: PAC投加量1~25‰,PAM投加量2-10mg/L;混凝沉淀法混凝時(shí)間: 15~30min,沉淀時(shí)間: 25~55min;氣浮法反應(yīng)時(shí)間: 5~10min,氣浮時(shí)間:10~25min。2)污染物削減和排放懸浮物的去除率90%以上。3)二次污染及防治措施沉淀污泥或氣浮的浮渣與剩余活性污泥一并處理處置。4)技術(shù)適用性適用于懸浮物濃度較高的廢水或后續(xù)生物處理對(duì)懸浮物要求較嚴(yán)格的廢水。吸附過濾法處理技術(shù)(1)可行工藝參數(shù)常用無煙煤和石英砂雙層濾料,濾層厚度一般 1.1~1.2m,濾速8~10m/s。為提高反洗效果,常輔以表面沖洗或壓縮空氣沖洗。(2)污染物削減和排放懸浮物的去除率 90%以上。(3)二次污染及防治措施反沖洗廢水回流至廢水處理站前段處理。294)技術(shù)適用性適用于懸浮物濃度較低廢水,如經(jīng)生化處理后的制劑類制藥廢水的深度處理。臭氧氧化處理技術(shù)(1)可行工藝參數(shù)臭氧投加量 20~30mg/L,接觸時(shí)間 1~2h。(2)污染物削減及排放可生化性可提高到 BOD5/COD>0.3,COD去除率可達(dá) 50%。3)技術(shù)適用性適用于作為預(yù)處理和深度處理技術(shù)。多效蒸發(fā)處理技術(shù)1)可行工藝參數(shù)根據(jù)蒸發(fā)的效數(shù)不同,蒸汽用量不同。2)污染物削減和排放鹽的去除率 95%以上。3)二次污染及防治措施蒸發(fā)殘?jiān)皻堃喊次U處置。4)技術(shù)適用性適用于鹽含量>30g/L的廢水。微電解(Fe-C)法處理技術(shù)(1)可行工藝參數(shù)停留時(shí)間120~240min。鐵碳比1~5:1,為防止鐵碳結(jié)塊,可曝氣。(2)污染物削減及排放可生化性可提高到 BOD5/COD>0.3,COD去除率20~50%。3)技術(shù)適用性適用于合成制藥廢水生化處理前的預(yù)處理,提高廢水的可生化性。試劑氧化法處理技術(shù)(1)可行工藝參數(shù)摩爾濃度Fe2+:H2O2=1:3,pH:2~4,停留時(shí)間:2~5h。(2)污染物削減及排放COD去除率可達(dá) 60%以上。30(3)技術(shù)適用性適用于發(fā)酵類及化學(xué)合成類制藥廢水生化處理前的預(yù)處理和生化后的深度處理, 是達(dá)到排放水體標(biāo)準(zhǔn)的有效方法。吹脫法處理技術(shù)(1)可行工藝參數(shù)停留時(shí)間0.5~1.5h,pH8~11,塔高6米時(shí),氣液比2200~2300,布水負(fù)荷率≤180m3/m2·d。2)污染物削減和排放氨氮去除率60-90%。3)二次污染及防治措施用于處理廢水時(shí),易產(chǎn)生酸、堿性惡臭氣體,可采用水吸收或酸吸收的方法處理后排放。(4)技術(shù)適用性適用于NH3-N濃度高于5000mg/L的廢水。吹脫效果隨pH值上升而提高,水溫低時(shí)吹脫效果低。該技術(shù)也適用于兩相厭氧工藝中產(chǎn)酸相出水中硫化氫的脫除。汽提法處理技術(shù)(1)可行工藝參數(shù)蒸汽用量200~300kg/t廢水。(2)污染物削減及排放氨氮≤15mg/L。(3)技術(shù)適用性適用于氨氮>5000mg/L以上的廢水。水解酸化處理技術(shù)(1)可行工藝參數(shù)COD容積負(fù)荷高于2kg/m3·d,HRT一般大于12;池內(nèi)可填裝填料,推薦采用彈性立體填料,填裝率30~50%;可適量曝氣,但應(yīng)保證DO<0.5mg/L。(2)污染物削減及排放COD去除率20%以上,可提高廢水的可生化性。(3)技術(shù)適用性適用于難降解有機(jī)廢水的預(yù)處理。升流式厭氧污泥床( UASB)處理技術(shù)(1)可行工藝參數(shù)313中溫(35~40oC)條件下,COD容積負(fù)荷 5~10kg/m·d。3常溫條件下,COD容積負(fù)荷 3~5kg/m·d。(2)污染物削減和排放COD去除率50~90%。3)二次污染及防治措施
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