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第四節(jié)沉淀溶解平衡(第2課時)第三章水溶液中的離子反應與平衡一、導入新課難溶電解質(zhì)的溶解平衡具有哪些特征?逆、等、動、定、變溫度、
難溶電解質(zhì)濃度及相關(guān)離子的濃度2.難溶電解質(zhì)的溶解平衡受哪些外界因素影響?復習提問二、講授新課二、沉淀反應的應用1.沉淀生成生成難溶電解質(zhì)的沉淀,是工業(yè)生產(chǎn)、環(huán)保工程和科學研究中除雜或提純物質(zhì)的重要方法之一。二、講授新課【思考】水垢中含有CaCO3和Mg(OH)2為什么不是MgCO3和Ca(OH)2?提示:CaCO3和Mg(OH)2都是難溶物,它們的溶解度都很小,而MgCO3和Ca(OH)2都是微溶物質(zhì),它們的溶解度比CaCO3和Mg(OH)2大。以你現(xiàn)有的知識,你認為判斷沉淀能否生成可從哪方面考慮?是否可能使要除去的離子通過沉淀反應全部除去?說明原因。二、講授新課生成難溶電解質(zhì)的離子反應的限度(1)25℃時,溶解性與溶解度的關(guān)系(2)反應完全的標志對于常量的化學反應來說,化學上通常認為殘留在溶液中的離子濃度小于1×10-5mol·L-1時,沉淀就達完全。二、講授新課如果要除去某溶液中的SO42-,你選擇加入鋇鹽還是鈣鹽?為什么?從溶解度大小考慮,應選擇鋇鹽,因為BaSO4比CaSO4更難溶,使用鋇鹽可使SO42-沉淀更完全。思考·交流二、講授新課
(2)加入沉淀劑法:沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S、H2S作沉淀劑:Cu2++S2+=CuS↓Hg2++S2-=HgS↓(3)同離子效應法:增大沉淀溶解平衡體系中某種離子的濃度,使平衡向生成沉淀的方向移動。(4)氧化還原法:改變某離子的存在形式,促使其轉(zhuǎn)化為溶解度更小的難溶電解質(zhì),便于分離出來,例如通過氧化還原反應將Fe2+氧化為Fe3+,從而生成更難溶的Fe(OH)3沉淀。2.沉淀生成的方法二、講授新課沉淀劑的選擇:1.要能除去溶液中指定的離子,又不能影響其他離子的存在,并且由沉淀劑引入溶液的雜質(zhì)離子還要便于除去,如沉淀NaNO3溶液中的Ag+,可用NaCl作沉淀劑。2.溶液中沉淀物的溶解度越小,離子沉淀越完全,如沉淀Ca2+,可將其轉(zhuǎn)化成CaCO3、CaSO4或CaC2O4沉淀,但這三種沉淀中CaC2O4的溶解度最小,因此,沉淀成CaC2O4時Ca2+除去得最完全。3.要注意沉淀劑的電離程度,如欲使Mg2+沉淀為Mg(OH)2,用NaOH作沉淀劑比用氨水的效果要好。二、講授新課2.沉淀的溶解(1)原理
設(shè)法不斷移去溶解平衡體系中的相應離子,使平衡向沉淀溶解的方向移動。CaCO3(s)CO32-(aq)+Ca2+(aq)H+HCO3-H2CO3H2O+CO2↑H+可用強酸溶解部分難溶電解質(zhì)如:CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2。二、講授新課【實驗3-3】向兩支盛有少量Mg(OH)2固體的試管中分別滴加適量的蒸餾水、鹽酸和氯化銨溶液,觀察并記錄現(xiàn)象Mg(OH)2沉淀滴加試劑蒸餾水鹽酸氯化銨溶液現(xiàn)象固體無明顯溶解現(xiàn)象迅速溶解可溶溶于鹽酸:Mg(OH)2+2HCl==MgCl2+H2O1.試寫出有關(guān)反應的化學方程式:溶于氯化銨:Mg(OH)2+2NH4Cl==MgCl2+2NH3·H2O二、講授新課2.應用平衡移動原理分析,解釋上面實驗發(fā)生的反應,并試從中找出使沉淀溶解的規(guī)律。
在溶液中存在Mg(OH)2的溶解平衡:
Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)
在鹽酸溶液中:H+(aq)+2OH-(aq)==H2O
在氯化銨溶液中:NH4+(aq)+2OH-(aq)==NH3·H2O設(shè)法從沉淀溶解平衡體系中不斷移去沉淀溶解、電離出的離子,如使生成弱電解質(zhì),可達到使沉淀溶解的目的。二、講授新課①酸溶解法:難溶于水的CaCO3沉淀可以溶于鹽酸中。難溶電解質(zhì)FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2等也可溶于強酸,其反應的離子方程式分別為:FeS+2H+=Fe2++H2S↑Al(OH)3+3H+=A13++3H2OCu(OH)2+2H+=Cu2++2H2O沉淀溶解的方法:
二、講授新課
④氧化還原法:有些金屬硫化物(CuS,Hg等)不溶于非氧化性酸,只能溶于氧化性酸,通過減小c(S2-)而達到使沉淀溶解的目的:3CuS+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+3S+2NO+4H2O二、講授新課試比較CaCO3和CaSO4在鹽酸中的溶解性,用化學用語表達。當堂檢測二、講授新課試比較CaCO3和CaSO4在鹽酸中的溶解性,用化學用語表達。當堂檢測CaCO3(s)CO32-(aq)+Ca2+(aq)H+HCO3-H2CO3H2O+CO2↑H+CaSO4(s)SO42-(aq)+Ca2+(aq)二、講授新課【實驗3-4】(1)向盛有2mL0.1mol/LNaCl溶液的試管中滴加2滴0.lmol/LAgNO3溶液,觀察并記錄現(xiàn)象。(2)振蕩試管,然后向其中滴加4滴0.1mol/LKI溶液,觀察并記錄現(xiàn)象。(3)振蕩試管,然后再向其中滴加8滴0.1mol/LNa2S溶液,觀察并記錄現(xiàn)象。二、講授新課步驟NaCl和AgNO3溶液混合向所得固液混合物中滴加KI溶液向新得固液混合物中滴加Na2S溶液現(xiàn)象有白色沉淀析出白色沉淀轉(zhuǎn)化為黃色黃色沉淀轉(zhuǎn)化為黑色實驗·探究化學方程式:NaCl+AgNO3=AgCl↓+NaNO3AgCl+KI
=AgI↓+KCl2AgI+Na2S
=Ag2S↓+2NaII-(aq)AgI(s)+AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)【實驗結(jié)論】AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為AgI沉淀,Ag沉淀又轉(zhuǎn)化為AgS沉淀,說明溶解度由小到大的順序為Ag2S<Ag<AgCl。二、講授新課【實驗3-5】(1)向盛有2mL0.1mol/LMgCl2溶液的試管中滴加2~4滴2mol/LNaOH溶液,觀察并記錄現(xiàn)象。(2)向上述試管中滴加4滴0.1mol/LFeCl3溶液,靜置,觀察并記錄現(xiàn)象。二、講授新課步驟向MgCl2溶液中滴加NaOH溶液向白色沉淀中滴加FeCl3溶液靜置現(xiàn)象有白色沉淀析出白色沉淀變?yōu)榧t褐色紅褐色沉淀析出,溶液褪至無色化學方程式:MgCl2+2NaOH==Mg(OH)2↓+2NaCl3Mg(OH)2+2FeCl3==2Fe(OH)3↓+3MgCl2實驗·探究實驗結(jié)論:Mg(OH)2沉淀轉(zhuǎn)化為Fe(OH)2沉淀,說明溶解度:Fe(OH)3<Mg(OH)2。二、講授新課如果將上述兩個實驗中沉淀生成和轉(zhuǎn)化的操作步驟顛倒順序,會產(chǎn)生什么結(jié)果?試利用平衡移動原理和兩種沉淀溶解度上的差別加以解釋,并找出這類反應發(fā)生的特點。沉淀不會轉(zhuǎn)化;沉淀只是從溶解度小的向溶解度更小的方向轉(zhuǎn)化;兩者差別越大,轉(zhuǎn)化越容易。思考·交流二、講授新課沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)與規(guī)律①實質(zhì):沉淀的轉(zhuǎn)化是指由一種難溶物轉(zhuǎn)化為另一種難溶物的過程,其實質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動。②規(guī)律:a.兩種沉淀的溶解度不同,一般來說溶解度小的沉淀可以轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀,沉淀的溶解度差別趣大,沉淀轉(zhuǎn)化越容易。b.當一種試劑能沉淀溶液中的幾種離子時,生成沉淀所需要試劑離子濃度越小的越先沉淀。c.如果生成各種沉淀所需要離子的濃度相差較大,就能分步沉淀,從而達到分離離子的目的。二、講授新課不及時除去水垢可能會引起爆炸。水垢的主要成分是CaCO3、CaSO4、Mg(OH)2資料卡片二、講授新課試寫出除水垢[主要成分是CaCO3、CaSO4、Mg(OH)2]的化學方程式:CaSO4(s)Ca2+(aq)+SO42-(aq)CO32-(aq)CaCO3(s)+CaSO4(s)+Na2CO3(aq)==CaCO3
(s)+Na2SO4(aq)CaCO3(s)+2HCl(aq)==CaCl2
(aq)+H2O(l)+CO2↑Mg(OH)2(s)+2HCl(aq)==MgCl2
(aq)+2H2O(l)思考·交流二、講授新課在自然界也發(fā)生著溶解度小的礦物轉(zhuǎn)化為溶解度更小的礦物的現(xiàn)象。例如,各種原生銅的硫化物經(jīng)氧化、淋濾作用后可變成CuSO4溶液,并向深部滲透,遇到深層的閃鋅礦(ZnS)和方鉛礦(PbS),便慢慢地使之轉(zhuǎn)變?yōu)殂~藍(CuS)。資料卡片銅藍二、講授新課原生銅的硫化物氧化、淋濾CuSO4溶液滲透閃鋅礦(ZnS)方鉛礦(PbS)銅藍(CuS)CuSO4(aq)+ZnS(s)CuS(s)+ZnSO4(aq)CuSO4(aq)+PbS(s)CuS(s)+PbSO4(aq)二、講授新課思考·交流通過學習沉淀溶解平衡,你對復分解反應發(fā)生的條件——生成沉淀、氣體和水,又有哪些進一步的認識?本質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動。酸堿鹽之間反應發(fā)生的條件拓展為生成更難溶或更難電離或更易揮發(fā)的物質(zhì)。三、課堂練習1.以MnO2為原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+、Pb2+、Cd2+等金屬離子,通過添加過量難溶電解質(zhì)MnS,可使這些金屬離子形成硫化物沉淀,經(jīng)過濾除去包括MnS在內(nèi)的沉淀,再經(jīng)蒸發(fā)、結(jié)晶,可得純凈的MnCl2。根據(jù)上述實驗事實,可推知MnS具有的相關(guān)性質(zhì)是()A.具有吸附性B.溶解度與CuS、PbS、CdS等相同C.溶解度大于CuS、PbS、CdSD.溶解度小于CuS、PbS、CdSC三、課堂練習2.要使工業(yè)廢水中的重金屬離子Pb2+沉淀,可用硫酸鹽、碳酸鹽、硫化物等作沉淀劑,已知Pb2+與這些離子形成的化合物的溶解度如下:由上述數(shù)據(jù)可知
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