吉林大學(xué)-二年級實(shí)驗(yàn)指導(dǎo)

目錄第一部分水與廢水分析一、水的檢測項(xiàng)目二、水樣的采集方法及保存三、水分析實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)整理四、溫度五、色度六、濁度七、懸浮物八、可溶性固體總量九、pH十、EhH^一、電導(dǎo)率十二、侵蝕性二氧化碳十三、游離二氧化碳十四、堿度十五、碳酸根、重碳酸根和氫氧根十六、鉀、鈉十七、鈣十八、鎂十九、總硬度二十、總鐵、亞鐵離子、三價鐵離子二H—、 鑄二十二、 六價珞、總倍二十三、 珅、汞二十四、 重金屬二十五、 微量元素二十六、氯化物二十七、 硫酸鹽二十八、 硝酸鹽氮二十九、 亞硝酸鹽氮三十、錢三H--■、 總氮三十二、 磷三十三、 可溶性二氧化硅三十四、 溶解氧三十五、 化學(xué)需氧量三十六、 生化需氧量三十七、 硫化物三十八、 氨化物三十九、 氟化物四十、揮發(fā)酚四十一、礦物油第二部分大氣污染監(jiān)測一.NOS二.SO?三.總懸浮顆粒物四.臭氧五.總氧化劑第三部分 土壤分析一、土的檢測項(xiàng)目二、土壤樣品的采集、制備與結(jié)果的表示三、土的全分析四、土的可溶鹽分析.可溶鹽總量的測定.碳酸根及重碳酸根的測定.氯離子的測定.硫酸根的測定.鈣離子的測定.鎂離子的測定.鉀、鈉的測定五、土壤中污染物的分析.污染物的種類.分析方法介紹.土中重金屬的測定.苯系物的測定.3.4-苯并花的測定.有機(jī)氯農(nóng)藥六六六、DDT殘留量的測定第四部分環(huán)境微生物的測定（略）一、硝酸鹽還原試驗(yàn)二、硫化氫試驗(yàn)三、金屬的微生物銹蝕和管道堵塞四、厭氧菌的測定第一部分 水與廢水分析一、水的檢測項(xiàng)目.地下水檢測項(xiàng)目：水溫，可溶性固體總量，pH,Eh,電導(dǎo)率，侵蝕性二氧化碳，游離二氧化碳，堿度，碳酸根、重碳酸根和氫氧根，鉀、鈉，鈣，鎂，總硬度，總鐵、亞鐵離子、三價鐵離子，缽，六價銘、總銘,微量元素Cu、Pb、Zn、Cr,Cd、Al、Co、Ni、Mo、Se、Be、Sn、Ti,V、W、Li、Rb、Sr、B、Ba、Ge、Cs,神、汞，氯化物，硫酸鹽，硝酸鹽氮，亞硝酸鹽氮，氨氮，磷酸鹽，可溶性二氧化硅，溶解氧,化學(xué)需氧量，生化需氧量，硫化物，氟化物，氟化物，揮發(fā)酚、細(xì)菌總數(shù)、大腸菌群。.地面水檢測項(xiàng)目：水溫，pH,濁度、懸浮物，電導(dǎo)率，總硬度，氯化物，硫酸鹽，碳酸鹽，硝酸鹽氮，亞硝酸鹽氮，氨氮，總氮，總磷，重金屬Cu、Pb、Zn、Cr、Cd,Mn>Fe、Ni,碑、汞，六價銘，鼠化物，揮發(fā)酚，溶解氧，化學(xué)需氧量，生化需氧量，氟化物，礦物油.水污染源的監(jiān)測項(xiàng)目：色度，懸浮物，pH,Eh,CODcr,BODs,硫化物，氟化物，揮發(fā)酚，氧化物，Cr",氨氮，總氮，總磷，As、Hg,重金屬Cu、Pb、Zn、Cr、Cd、Mn、Fe、Ni,礦物油類.二、水樣的采集方法及保存（一）地面水、地下水的采集.采樣采集水樣前，應(yīng)確定取水樣所用容器：樣品瓶可用硬質(zhì)（硼硅）玻璃瓶或高壓聚乙烯瓶。在選擇樣品容器時必須考慮與容器可能產(chǎn)生的問題，以確定容器的種類和洗滌方法。取水樣時，應(yīng)先用水樣洗滌取樣瓶及塞子2-3次，然后取樣。水樣的量：分析時所取水樣的體積是所用分析方法，待測成分濃度及測定指標(biāo)多少而定。一般情況下水的全分析取水樣2.5L,微量元素1L,特殊要求見表1。1.0采樣點(diǎn)位的布設(shè)在確定采樣斷面后，根據(jù)水面的寬度確定斷面上采樣垂線，在根據(jù)采樣垂線的深度確定采樣點(diǎn)位置和數(shù)目。1.0.1當(dāng)水面寬〈50m時，設(shè)一條中泓垂線；當(dāng)水面寬50-lOOm時，在左右近岸各設(shè)一條垂線；當(dāng)水面寬lOOTOOOm時，設(shè)左、中、右三條垂線。當(dāng)水面寬〉1500時，設(shè)五條垂線。1.0.2在一條垂線上：當(dāng)水深三5m時，在水面下0.3-0.5m處設(shè)一個采樣點(diǎn)。當(dāng)水深5-10m時，在水面下0.3-0.5m處和水底以上約0.5m處各設(shè)一個采樣點(diǎn)。當(dāng)水深10-50m時，設(shè)三個點(diǎn)，即水面下0.3-0.5m處一點(diǎn)，水底以上0.5m處一點(diǎn)，1/2水深處一點(diǎn)。當(dāng)水深〉50nl時，酌情增加采樣點(diǎn)。1.1自來水或抽水設(shè)備中的水采取這些水樣時，應(yīng)先放水?dāng)?shù)分鐘，使積留在水管中的雜質(zhì)及陳舊水排出，然后再取樣。2表層水在河流、湖泊可以直接汲水的場合，可用適當(dāng)?shù)娜萜魅缢安蓸?，采樣深度是水面?.3-0.5m。從橋上等地方采樣時，可將系著繩子的聚乙烯桶或帶有墜子的采樣瓶投于水中汲水。要注意不能混入漂浮于水面上的物質(zhì)。1.3一定深度的水在湖泊、水庫等處采集一定深度的水時，可用直立式或有機(jī)玻璃采水器。這類裝置是在下沉過程中，水就從采樣器中留過。當(dāng)達(dá)到預(yù)定的深度時，容器能夠閉合而汲取水樣。在河水流動緩慢的情況下，采用上述方法時，最好在采樣器下系上適宜重量的墜子，當(dāng)水深流急時要系上相應(yīng)重的鉛魚，并配備絞車。4泉水、井水對于自噴的泉水，可在涌口處直接采樣。采集不自噴泉水時，將停滯在抽水管的水汲出，新水更替之后，再進(jìn)行采樣。從井水采集水樣，必須在充分抽汲后進(jìn)行，以保證水樣能代表地下水水源。2.水樣采集的類型1瞬時水樣對于組成較穩(wěn)定的水體，或水體的組成在相當(dāng)長的時間和相當(dāng)大的空間范圍變化不大，采瞬時樣品具有很好的代表性。2混合水樣混合水樣是指在同一采樣點(diǎn)上于不同時間所采集的瞬時樣的混合樣，有時用“時間混合樣”的名稱與其它混合樣相區(qū)別。2.3綜合水樣把從不同采樣點(diǎn)同時采集的各個瞬時水樣混合起來所得到的樣品稱作“綜合水樣”。綜合水樣在各點(diǎn)的采樣時間雖然不能同步進(jìn)行，但越接近越好，以便得到可以對比的資料。（二）廢水樣品的采集污染源的采樣取決于調(diào)查的目的和分析工作的要求。采樣涉及采樣的時間、地點(diǎn)和頻數(shù)三個方面。為了采集到有代表性的廢水，采樣前應(yīng)該了解污染源的排放規(guī)律和廢水中污染物濃度的時、空變化。在采樣的同時還應(yīng)該測量廢水的流量，以獲得排污量數(shù)據(jù)。.采樣部位的布設(shè)廢水采樣點(diǎn)布設(shè)，一般采取下述幾種方式。從排放口采樣當(dāng)廢水從排放口直接排放到公共水域時，采樣點(diǎn)布設(shè)在廠、礦的總排污口、車間或工段排污口。在評價污水處理設(shè)施時，要在設(shè)施前后都布設(shè)采樣點(diǎn)。從水路中采樣當(dāng)廢水以水路形式排到公共水域時，為了不使公共水域的水倒流進(jìn)排放口，應(yīng)設(shè)適當(dāng)?shù)难?，從堰溢流中采樣。對于用暗渠排放廢水的地方，也要在排放口內(nèi)，公共水域的水不能倒流的地點(diǎn)采樣。在排污管道或渠道中采樣時，應(yīng)在具有湍流狀況的部位采集，并防止異物進(jìn)入水樣。利用自動采水器采樣當(dāng)利用自動采水器采樣時，應(yīng)把自動采水器的采水用配管沉到采樣點(diǎn)的適當(dāng)深度（一般在中心部分），配管的尖端附近裝上2mm篩孔的耐腐蝕的篩網(wǎng)，以防止雜質(zhì)進(jìn)入配管及泵內(nèi)，由于篩孔容易堵塞以及泵易粘附油脂類物質(zhì)和懸浮物質(zhì)，所以要定期進(jìn)行清洗。.廢水樣采集時間.1瞬時廢水樣廢水的化學(xué)組成和濃度強(qiáng)烈地依賴于生產(chǎn)的工藝流程和生產(chǎn)的管理情況。一些工廠的生產(chǎn)工藝過程連續(xù)、恒定，廢水中組成及濃度隨時間變化不大，瞬時樣品具有很好的代表性，則可采用瞬時取樣的方法。.2平均廢水樣生產(chǎn)的周期性影響著排污的規(guī)律性。為了得到代表性的廢水樣（往往要求得到平均濃度），應(yīng)根據(jù)排污情況進(jìn)行周期性采樣，一般地說，應(yīng)在一個或幾個生產(chǎn)或排放周期內(nèi)，按一定的時間間隔分別采樣。對于性質(zhì)穩(wěn)定的污染物，可對分別采集的樣品進(jìn)行混合后一次測定；對于不穩(wěn)定的污染物可在分別采樣、分別測定后取平均值為代表。（三）水樣的保存有些測定項(xiàng)目特別容易發(fā)生變化，必須在采樣現(xiàn)場進(jìn)行測定。有一部分項(xiàng)目可以在采樣現(xiàn)場采取一些簡單的預(yù)處理措施后，能夠保存一段時間。水樣允許保存的時間，與水樣的性質(zhì)、分析的項(xiàng)目、溶液的酸度、貯存容器、存放溫度等多種因素有關(guān)。1.水樣保存的基本要求.1緩生物作用減緩化合物或者絡(luò)合物的水解及氧化還原作用減少組分的揮發(fā)和吸附損失2.保存措施多采用：選擇適當(dāng)材料的容器控制溶液的pH。.3加入化學(xué)試劑抑制氧化還原反應(yīng)和生化作用。2.4冷藏或冷凍以降低細(xì)菌活性和化學(xué)反應(yīng)速度。.容器材質(zhì)的選擇保存水樣容器材質(zhì)的選擇原則是：容器不能是新的污染源。例如，測定硅、硼不能使用硼硅玻璃瓶。容器壁不應(yīng)吸收或吸附某些待測組分。例如，測定有機(jī)物不應(yīng)使用聚乙烯瓶。容器不應(yīng)與某些待測組分發(fā)生反應(yīng)。例如，測氟的水樣不應(yīng)貯于玻璃瓶中。測定對光敏感的組分，其水樣應(yīng)貯于深色瓶中。

注意：根據(jù)水樣的測定項(xiàng)目的要求來確定清洗容器的原則，所用洗滌劑的類型要隨待測組分來確定。例如，測定硫酸鹽或鍋不能用珞酸鉀-硫酸洗液；測定磷酸鹽，不能用含磷的洗滌劑來清洗玻璃容器；測定油和脂類的容器不宜用肥皂洗滌。某些項(xiàng)目，如細(xì)菌檢驗(yàn)，在容器清洗后還需要作滅菌處理。.水樣保存技術(shù)水樣的保存條件應(yīng)該與分析方法的要求一致。見表1：表1 水樣的保存技術(shù)及要求序號測定項(xiàng)目容器保存方法最長保存時間備注1溫度P、G現(xiàn)場測定2懸浮物、色度、濁度、EhP、G2-5P冷藏24h現(xiàn)場測定3PH、P、G低于水體溫度(2-59冷藏)6h現(xiàn)場測定4電導(dǎo)率、酸度及堿度、P、G2-5C冷藏24h現(xiàn)場測定5AsP、G加硫酸酸化至pH(27d6Ba、Be、Ca>Cd、Co%Li、Cs>Cu、Fe、Mg、Ni、Pb、Rb、Sb、Se、Sn>Zn>Mn、As、Sr、GeP、G現(xiàn)場過濾1000ml,加1+1硝酸5ml酸化至pH(2或加硝酸酸化至pH<26個月7n3+p.2+be、reP、G500ml水加1+1硫酸2.5ml加硫酸筱1g30d現(xiàn)場固定8Cr六價/總量P/P、G加氫氧化鈉至pH為8-9/加硝酸酸化至pH<2當(dāng)天測定9可溶性硅酸P加硝酸酸化至pH<2半個月101植G加硝酸酸化至pH(2,并加入K2Cr207(2ml20%)半個月11侵蝕性二氧化碳游離二氧化碳P、G.加入500ml/4g碳酸鈣.不加現(xiàn)場測定12溶解氧(電極法)/(碘量法)G加硫酸鎰+lml和21nl堿性碘化鉀試劑4-8h13氨氮、凱氏氮、硝酸鹽氮P、G加硫酸至pH<2,2-5"C冷藏24h14亞硝酸鹽氮P、G2-5'C冷藏立即分析15總氮P、G加硫酸酸化至pH(224h16可溶性磷酸鹽G采樣后立即過濾，2-5C冷藏48h17總磷P、G加硫酸酸化至pH<2,2-5℃冷藏數(shù)月18總氟化物P、G加氫氧化鈉至pH〉1224h19硫酸鹽、硬度、氟化物、氯化物P、G2-5"C冷藏7d20硫化物P、G用氫氧化鈉調(diào)至中性，每升水樣加2mllmol/L乙酸鋅和lmllmol/L氫氧化鈉7d21CODP、G加硫酸酸化至pH(2/2-5C冷藏7d/24h盡早測定22BODsP、G冷凍1個月23總有機(jī)碳(TOC)G加硫酸酸化至pH(2,冷凍7d24油、脂G加硫酸酸化至pH〈2,2-5T冷藏24h25有機(jī)磷農(nóng)藥G2-5°C冷藏現(xiàn)場萃取26有機(jī)氯農(nóng)藥G2-5*C冷藏24h27揮發(fā)酚P、G每升加1g硫酸銅抑制生化作用，用磷酸酸化至pH<224h28細(xì)菌總數(shù)冷藏6h29大腸菌群冷藏6hG—硼硅玻璃；P--塑料。.具體采樣時加保護(hù)劑的方法及數(shù)量：1原水樣有些待測組分，不需要向樣品中加入化學(xué)試劑的方法來保存，但需要控制從采樣到測定的時間間隔，取潔凈玻璃器皿或無色聚乙烯塑料桶2.5L,先用待采水樣洗2-3次，然后充滿容器用石蠟封好瓶口送檢即可。酸化水樣供測定金屬元素、磷、可溶性二氧化硅等…項(xiàng)目。取一容器為1L的潔凈無色聚乙烯塑料瓶，先用待采水樣洗2-3次，然后加入硝酸溶液（1+1）5ml,再加滿水樣。此時水樣pH<2,用石蠟封好瓶口送檢。堿化水樣供測定揮發(fā)性酚和氟化物用，用1L硬質(zhì)玻璃瓶取滿水樣，立即加入1g固體氫氧化鈉，搖勻，此時pH〉12,用石蠟封好瓶口送檢。測定亞鐵水樣的采取用硬質(zhì)玻璃瓶取水樣500ml,加硫酸溶液（1+1）2.5ml、硫酸鏤0.5-1.0g,用石蠟封好瓶口送檢。侵蝕性二氧化碳水樣的采取另取一瓶250ml的水樣，加入2g經(jīng)過純制的碳酸鈣粉末（或大理石粉末）；瓶內(nèi)應(yīng)留有10-20ml空間，封存送檢。測定硫化物水樣的采取在500nli玻璃瓶中，先加入20%乙酸鋅溶液10ml和Imol/L氫氧化鈉溶液1ml,然后將瓶裝滿水樣，蓋好瓶蓋，反復(fù)振搖數(shù)次，用石蠟封存，送檢。測定溶解氧水樣的采取取250ml溶解氧瓶，用水樣洗滌2-3次，然后將虹吸管接通入瓶底取樣，待水樣從瓶口溢出，此刻，再慢慢將虹吸管從瓶中抽出，用移液管加入堿性碘化鉀溶液2ml（如水的硬度大于7mmol/L時,可再多加2ml）,然后加入1ml硫酸鋅溶液，應(yīng)注意的是加堿性碘化鉀和氯化鋅溶液時，應(yīng)將移液管插入瓶底后再放出溶液，然后迅速塞好瓶塞（不留空間），搖勻后封存，送檢，同時測定水溫。注意：填好采樣記錄.填寫水點(diǎn)調(diào)查表。.填寫采水樣標(biāo)簽。見表2.表2 采樣標(biāo)簽采樣編號采樣時間年月日時水體名稱采樣溫度采樣地點(diǎn)水位或流量采樣方法樣品表觀測定項(xiàng)目采樣深度預(yù)處理方法采樣人姓名6.采樣所需試劑及制備6.1氫氧化鈉優(yōu)級純。硝酸優(yōu)級純（要檢測其中微量元素的含量）。硫酸優(yōu)級純。6.4碳酸鈣的純制將化學(xué)純碳酸鈣或通過0.2mm篩孔的大理石粉末100g置于1L量筒或燒杯內(nèi)，加入煮沸過的冷蒸儲水，攪拌數(shù)分鐘后放置過夜。倒出上層清液，加入煮沸過的冷蒸饋水?dāng)嚢?，再放置過夜。如此反復(fù)處理4-5次。將所得粉末在105-110C溫度下烘干，然后貯藏在玻璃瓶中備用。6.520%乙酸鋅溶液稱取20g乙酸鋅（2個結(jié)晶水）溶于100ml蒸播水中。6.61氫氧化鈉溶液稱取4g氫氧化鈉溶于100ml蒸儲水中。6.7硫酸鋅溶液稱取480g硫酸缽（4個結(jié)晶水）稀釋至1000ml。6.8堿性碘化鉀溶液將40g氫氧化鈉溶于100ml蒸儲水中，加入20g碘化鉀（溶液用硫酸酸化后，加淀粉時不應(yīng)呈現(xiàn)藍(lán)色）。三、水分析測試結(jié)果整理.求出各離子的摩爾百分?jǐn)?shù)：X（1/Z）B*g>（mol/L）%= （1/Z）某陽（或陰）離子（mol/L）X1001升水中（1/Z）陽（或陰）離子（mol/L）總和.求總?cè)芙夤腆w（礦化度）總?cè)芙夤腆w是指水中溶解組分的總量。其計算方法：當(dāng)試樣中不混有固體微粒時，所測得的總?cè)芙夤腆w應(yīng)接近水樣中各離子含量的總和并減去重碳酸根含量的一半。即M（g/L）=陰陽離子總和（g/L）-1/2重碳酸根（g/L）.陰陽離子平衡根據(jù)電中性方程，陰離子毫摩爾數(shù)總量（Ea）與陽離子毫摩爾總量（Zc）應(yīng)接近并在允許的偏差范圍內(nèi)，最大允許偏差為：R（%）=La-Ec|X100/（Ea+Ec）對于一般天然水，當(dāng)￡a+￡c〉5nlmol/L時，RW±3%,對鹵水和嚴(yán)重污染水以及Ea+Ec（5mmol/L時可不追求此精確度。.pH、CO?及HCOJ、C（V-和01T諸離子存在的相關(guān)性：水樣的pH<6時，C02占優(yōu)勢；pH=8.3時，主要以HCO3-形式存在；pH>8.3時，C0上逐漸增加。上述四種離子，順序間位不能共存。.總硬度將測得的鈣、鎂（mg/L）,分別換算為碳酸鈣Gng/L）后相加，即得總硬度.如水樣中含有較多量的鐵、鋁、缽及其它重金屬離子，則亦應(yīng)記入總硬度.總硬度-[Ca"+Mg*]<±0.0036.根據(jù)測得的鈣、鎂含量及總堿度,可分別計算出總硬度，暫時硬度,永久硬度及負(fù)硬度.計算：總堿度、總硬度、暫時硬度、永久硬度及負(fù)硬度均以碳酸鈣mg/L表示總硬度=永久硬度+暫時硬度暫時硬度當(dāng)總硬度〉總堿度時，貝I：暫時硬度=總堿度當(dāng)總硬度〈總堿度時，則：暫時硬度=總硬度永久硬度當(dāng)總硬度》總堿度時,則:永久硬度=總硬度-總堿度當(dāng)總硬度W總堿度時,則:永久硬度=0負(fù)硬度當(dāng)總硬度〈總堿度時，則：負(fù)硬度=總堿度-總硬度.四、溫度.方法提要根據(jù)不同水源，選用不同的溫度計，將探頭插入水體，待溫度達(dá)到平衡后，讀取溫度值。.測量步驟取樣時水溫的測定：在水源現(xiàn)場，將溫度計或探頭插入水中，放置2-3分，待溫度達(dá)到平衡后，讀取水體溫度。五、色度 柏鉆比色法（略）六、濁度 濁度計測定法（略）七、懸浮物漉紙（膜）法（略）八、可溶性固體總量 105度烘干測定法（略）九、pH值的測定玻璃電極法.適用范圍本方法適用于飲用水、地面水及工業(yè)廢水pH值的測定..原理pH值由測量電池的電動勢而得.該電池通常由飽和甘汞電極為參比電極,玻璃電極為指示電極所組成.在25C,溶液中每變化1個pH單位，電位差改變?yōu)?9.16mV,據(jù)此在儀器上直接以pH的讀數(shù)表示.溫度差異在儀器上有補(bǔ)償裝置..試劑標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（簡稱緩沖溶液）的配制方法測量pH值時，按水樣呈酸性、中性和堿性三種可能，常配制以下三種標(biāo)準(zhǔn)溶液：.2.1pH標(biāo)準(zhǔn)溶液甲（pH4.008,25℃）取PH標(biāo)準(zhǔn)試劑4.008一袋，溶于水并在250毫升容量瓶中稀釋至刻度線..2.2pH標(biāo)準(zhǔn)溶液乙（pH6.86,25℃）取PH標(biāo)準(zhǔn)試劑6.86一袋,溶于水并在250毫升容量瓶中稀釋至刻度線..2.3pH標(biāo)準(zhǔn)溶液丙（pH9.18,25℃）取PH標(biāo)準(zhǔn)試劑9.18一袋,溶于水并在250毫升容量瓶中稀釋至刻度線..儀器酸度計復(fù)合電極.樣品保存最好現(xiàn)場測定.否則，應(yīng)在采樣后把樣品保持在0-4℃,并在采樣后6h之內(nèi)進(jìn)行測定..步驟儀器校準(zhǔn):操作程序按儀器使用說明書進(jìn)行.先將水樣與標(biāo)準(zhǔn)溶液調(diào)到同一溫度，記錄測定溫度，并將儀器溫度補(bǔ)償旋鈕調(diào)至該溫度上.用標(biāo)準(zhǔn)溶液校正儀器,該標(biāo)準(zhǔn)溶液與水樣pH相差不超過2個pH單位.從標(biāo)準(zhǔn)溶液中取出電極,徹底沖洗并用濾紙吸干.再將電極浸入第二個標(biāo)準(zhǔn)溶液中,其pH大約與第一個標(biāo)準(zhǔn)溶液相差3個pH單位,如果儀器響應(yīng)的示值與第二個標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH（S）值之差大于0.IpH單位,就要檢查儀器、電極或標(biāo)準(zhǔn)溶液是否存在問題.當(dāng)三者均正常時,方可用于測定樣品.樣品測定測定樣品時,先用蒸儲水認(rèn)真沖洗電極,再用水樣沖洗,然后將電極浸入樣品中，小心搖動或進(jìn)行攪拌使其均勻，靜置,待讀數(shù)穩(wěn)定時記下pH值.十、Eh（氧化一還原電位） ORP儀直接測定法測定方法：將電極插入待測溶液中，待顯示數(shù)穩(wěn)定后，讀取數(shù)值。"一、電導(dǎo)率概述電導(dǎo)率是以數(shù)字表示溶液傳導(dǎo)電流的能力。純水電導(dǎo)率很小，當(dāng)水中含無機(jī)酸、堿或鹽時，使電

導(dǎo)率增加。電導(dǎo)率常用于間接推測水中離子成分的總濃度。水溶液的電導(dǎo)率取決于離子的性質(zhì)和濃度、溶液的溫度和粘度等。電導(dǎo)率的標(biāo)準(zhǔn)單位是S/m（即，西門子/米），此單位與C/m相當(dāng)。一般實(shí)際使用單位為mS/m,此單位與10nQ/cm相當(dāng)（US/cm=微西門子/厘米）。單位的互換為：lmS/m=0.01mS/cm=10nQ/cm=10uS/cm新蒸儲水電導(dǎo)率為0.05-0.2mS/m,存放一段時間后，由于空氣中的二氧化碳和氨的溶入，電導(dǎo)率可上升至0.2-0.4mS/m：飲用水電導(dǎo)率在5-150mS/m之間；海水電導(dǎo)率大約為3000mS/m；清潔河水電導(dǎo)率約為10mS/m.電導(dǎo)率隨溫度變化而變化，溫度每升高1C,電導(dǎo)率增加約2%,通常規(guī)定25℃為測定電導(dǎo)率的標(biāo)準(zhǔn)溫度。.方法原理由于電導(dǎo)是電阻的倒數(shù)，因此，當(dāng)兩個電極（通常為伯電極或伯黑電極）插入溶液中，可以測出兩電極間的電阻R。根據(jù)歐姆定律，溫度一定時，這個電阻值與電極的間距L（cm）成正比，與電極的截面積A（cm2）成反比。即：R=PL/A由于電極面積A與間距L都是固定不變的，故L/A是一常數(shù)，稱電導(dǎo)池常數(shù)（以Q表示）。比例常數(shù)P叫做電阻率。其倒數(shù)1/P稱為電導(dǎo)率，以K表示。S=1/R=1/pQS表示電導(dǎo)度，反映導(dǎo)電能力的強(qiáng)弱。所以K=QS或K=Q/R。當(dāng)已知電導(dǎo)池常數(shù)，并測出電阻后，即可求出電導(dǎo)率。.樣品保存水樣采集后應(yīng)盡快分析，如果不能在采樣后24h之內(nèi)進(jìn)行分析，樣品應(yīng)貯存于聚乙烯瓶中，并滿瓶封存，于4C冷暗處保存，測定前應(yīng)預(yù)熱至25℃。不得加保存劑。.干擾及消除樣品中含有粗大懸浮物質(zhì)、油和脂干擾測定?？上葴y水樣，再測校準(zhǔn)溶液，以了解干擾情況。若有干擾，應(yīng)過濾或萃取除去之。.儀器1電導(dǎo)率儀：誤差不超過1%,溫度計：能讀至0.水浴鍋:25±0.2℃?5.試劑純水：將蒸儲水通過離子交換柱電導(dǎo)率小于0.1mS/m。2氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液C=0.0100mol/L：稱取0.7456g于105℃干燥2h并冷卻后的氯化鉀，溶解于純水中，于25℃下定容至1000ml。此溶液在25C時的電導(dǎo)率為141.3mS/nu6.步驟必要時，可將標(biāo)準(zhǔn)溶液用純水加以稀釋，各種濃度氯化鉀溶液的電導(dǎo)率（25C）,6.步驟濃度（mol/L）電導(dǎo)率（mS/m）0.00011.4940.00057.390.00114.70.00571.78衣11-1 不同濃度氯化鉀的電導(dǎo)率注意：閱讀各種型號的電導(dǎo)率使用說明書。6.1電導(dǎo)池常數(shù)測定1.1用0.01mol/L標(biāo)準(zhǔn)氯化鉀溶液沖洗電導(dǎo)池三次。1.2將此電導(dǎo)池注滿標(biāo)準(zhǔn)溶液，放入恒溫水浴中約15mino1.3測定溶液電阻Rm,更換標(biāo)準(zhǔn)溶液后再進(jìn)行測定，重復(fù)數(shù)次，使電阻穩(wěn)定在±2%范圍內(nèi)，取其平均值。1.4用公式Q=KRk0計算。對于O.Olmol/L氯化鉀溶液，在25℃時K=141.3mS/m,則：Q=141.3Rkc>2樣品測定用水沖洗數(shù)次電導(dǎo)池，再用水樣沖洗后，裝滿水樣，同6.1.3步驟測定水樣電阻R。由已知電導(dǎo)池常數(shù)Q,得出水樣電導(dǎo)率K。同時記錄測定溫度。計算電導(dǎo)率K(mS/m)=Q/R=141.3Rkci/R式中：Rkci--O.Olmol/L標(biāo)準(zhǔn)氯化鉀溶液電阻(Q)；R—水樣電阻(Q)；Q—電導(dǎo)池常數(shù)。當(dāng)測定時水樣溫度不是25℃時，應(yīng)報出的25℃時的電導(dǎo)率為：Ks=Kt/[l+a(t-25)]式中：Ks—25℃時的電導(dǎo)率(mS/m)；Kt—測定時t溫度下的電導(dǎo)率(mS/m)；a--各離子電導(dǎo)率平均溫度系數(shù)，取為0.022；t-測定時溫度(℃)。十二、侵蝕性二氧化碳.方法提要在水樣中加入處理后的大理石粉末，使侵蝕性二氧化碳固定下來，生成與侵蝕性二氧化碳含量相當(dāng)?shù)闹靥妓岣x子.通過重碳酸根含量的測定,用差減法計算侵蝕性二氧化碳的含量..試劑1酚酰溶液(1%):稱酚酷0.5g溶于50ml乙醇中甲基橙溶液(0.05%):稱甲基橙0.05g溶于100ml蒸福水中鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.05mol/L)3.1量取濃鹽酸仕匕重1.19)4.2ml與蒸餡水混合并稀釋到1000ml,其準(zhǔn)確濃度用基準(zhǔn)碳酸鈉標(biāo)定.3.2準(zhǔn)確稱取3份經(jīng)250℃烘干4h的無水碳酸鈉0.1-0.2g(準(zhǔn)確至0.0002g),分別放入250ml三角瓶中，加50ml蒸儲水溶解,加入甲基橙指示劑⑵2)4滴,用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(2.3)滴定到溶液由黃色突變?yōu)槌壬礊榻K點(diǎn).記下消耗的鹽酸溶液的體積(V),按下式計算鹽酸溶液的準(zhǔn)確濃度：Chci(mol/L)=WX1000/(VX53.00)式中：W--基準(zhǔn)碳酸鈉的重量(g)V--消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(ml)3.分析步驟1吸取未加入大理石粉末的水樣50ml于150ml三角瓶中，加入甲基橙溶液⑵2)4滴,用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(2.3)滴定到溶液由黃色突變?yōu)槌燃t色,記下消耗的鹽酸溶液的體積VMml).2另取加入大理石粉末的澄清水樣50ml于三角瓶中,按3.1步驟進(jìn)行測定，消耗的鹽酸溶液的體積V2(ml).計算侵蝕性二氧化碳的含量按下式計算：侵蝕性二氧化碳PcoXmg/L)=M(%-%)X22X107V式中:M--鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mol/L)V,--未加入大理石粉末的水樣消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(ml)V2--加入大理石粉末的水樣消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(ml)V--所取水樣的體積(ml)十三、游離二氧化碳1.方法提要游離二氧化碳與氫氧化鈉或碳酸鈉反應(yīng),生成重碳酸鈉,用酚酸指示劑滴定到等當(dāng)點(diǎn)時的pH為8.3.由于游離二氧化碳?xì)怏w極易從水中逸出，因此，最好在取樣現(xiàn)場進(jìn)行測定.2.試劑1酚酸溶液(1%):稱酚酬0.5g溶于50ml乙醇中2.2氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.05mol/L):2.1稱取氫氧化鈉2g溶于少量無二氧化碳的蒸儲水中，迅速轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中定容，貯于聚乙烯塑料瓶中.用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定其濃度.2.2準(zhǔn)確稱取以在105T10C干燥2h的鄰苯二甲酸氫鉀3份(每份重約0.2g),分別放入3個150ml三角瓶中，各加入無二氧化碳蒸儲水50ml,加酚酰溶液(2.1)4滴,用氫氧化鈉溶液⑵2)滴定至粉紅色.CNaOH(mol/L)=W/(VX204.23)X1000式中:W---鄰苯二甲酸氫鉀重(g)V-一滴定消耗氫氧化鈉溶液的體積(ml).分析步驟.1用虹吸法取水樣50ml,將吸量管插入三角瓶中，小心放入.加酚酗溶液⑵1)4滴,再用氫氧化鈉溶液(2.2)滴定至溶液呈粉紅色,半分鐘不褪色即為終點(diǎn).3.2對二氧化碳含量高的碳酸泉水，在按3.1測定后，應(yīng)按下述方法重測.準(zhǔn)確吸取比滴定樣品3.1所消耗的標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液的量稍少的氫氧化鈉溶液(2.2),放入三角瓶中,然后小心加入水樣50ml,加酚甑溶液(2.1)4滴,再用氫氧化鈉溶液(2.2)滴定至粉紅色不褪.根據(jù)前后兩次所用氫氧化鈉溶液的體積之和，計算游離二氧化碳含量..計算游離二氧化碳含量按下式計算：游離二氧化碳PCO2(mg/L)=MXV>X44.0X1000/V式中:M--氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mol/L)V「一滴定消耗氫氧化鈉溶液的體積(ml)V—取水樣體積(ml)十四、堿度水的堿度是指水中能與強(qiáng)酸作用的重碳酸鹽、碳酸鹽、氫氧化物及其它弱酸強(qiáng)堿鹽的總含量.地下水的堿度主要是由重碳酸根和碳酸根弱酸陰離子的水解所造成的,通常把堿度分為總堿度、碳酸鹽堿度、重碳酸鹽堿度和氫氧化物堿度.它們的測定均采用酸堿滴定法..方法提要地下水的總堿度,采用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定法.一般選用甲基橙作指示劑,終點(diǎn)的pH值為4.0..試劑.1甲基橙溶液(0.05%):稱甲基橙0.05g溶于100ml蒸儲水中.2鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.05mol/L):見(侵蝕性二氧化碳).分析步驟取水樣50ml于150nli三角瓶中，加入甲基橙溶液⑵1)4滴,用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(2.2)滴定到溶液顏色由黃色突變?yōu)槌壬?即為終點(diǎn)..計算水樣的堿度按下式計算：總堿度(CaC03,mg/L)=MXV.X100.1X1072V式中：M--鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mol/L)V,--消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(ml)V--所取水樣的體積(ml)十五、碳酸根、重碳酸根和氫氧根碳酸鹽和重碳酸鹽是形成水中堿度的主要成分.它們的測定，通常采用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定法..方法提要用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴丁水樣,分別用酚醐指示劑和甲基橙指示劑,根據(jù)兩次滴定消耗酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,分別計算碳酸根和重碳酸根的含量..試劑2.1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.05mol/L):見(侵蝕性二氧化碳)(2.3)2酚酸溶液(1%):稱酚酷0.5g溶于50ml乙醇中2.3甲基橙溶液(0.05%):稱甲基橙0.05g溶于100ml蒸儲水中3.分析步驟1取水樣50ml于150nli三角瓶中，加入酚酸溶液⑵2)4滴，如出現(xiàn)紅色，則用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液⑵1)滴定到溶液紅色剛剛消失，記錄消耗鹽酸溶液的毫升數(shù)(%).2繼續(xù)加入甲基橙溶液⑵3)4滴,用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液⑵D滴定到溶液由黃色突變?yōu)槌壬?記錄鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗量(%).4.計算氫氧根、碳酸根和重碳酸根的含量，依下列情況，分別計算.1當(dāng)V,>/時,表明有OH和C(V存在,無HCO3.此時：0H(mg/L)=M(V1-V2)X17.01X103/VC032(mg/L)=MX2V2X60.01X10;,/V4.2當(dāng)V尸V?時,表明有C(V而無OH和HCQa存在.此時：C032(mg/L)=MX2VlX60.01X103/V3當(dāng)V,<V?時,表明有COs2和HC3存在,沒有OH；此時：C032-(mg/L)=MX2ViX60.01X107VHCOa(mg/L)=M(V2-V,)X61.02X103/V4.4當(dāng)％=0時,表明僅HCOJ存在.此時：HCO.(mg/L)=MXV2X61.02X103/V5當(dāng)V2=0時,表明僅有OH存在.此時：OH(mg/L)=M*V,X17.01X103/V式中:M-鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mol/L)V,--滴定氫氧根和碳酸根消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(ml)V2-一滴定重碳酸根消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(ml)V—所取水樣的體積(ml)十六、鈉、鉀 火焰光度計鉀最佳濃度范圍0.0-20.0mg/L,檢測限0.Olmg/L.鈉最佳濃度范圍0.0-100mg/L,檢測限0.005mg/L..方法提要將含鉀、鈉離子的溶液噴進(jìn)火焰時,溶劑被蒸發(fā),鹽類被分解并汽化而產(chǎn)生原子，一些原子進(jìn)入激發(fā)狀態(tài)，當(dāng)被激發(fā)的原子返回到基態(tài)時,便產(chǎn)生輻射能發(fā)射,其輻射能量的大小,與溶液中該元素的濃度成正比,是原子發(fā)射光譜法的定量基礎(chǔ)..儀器火焰光度計或具發(fā)射測量裝置的原子吸收分光光度計鋼瓶乙快2.3空氣壓縮機(jī)2.4儀器工作條件2.4.1鉀766.5nm貧燃性火焰2.4.2鈉589.0nm貧燃性火焰3.試劑3.1鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取在500℃灼燒過的氯化鉀1.9067g,用水溶解后，移入1000ml容量瓶中定容.此溶液1ml含鉀1.OOmg.3.2鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：取氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(3.1)稀釋10倍,此溶液1ml含鉀0.10mg.3.3鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液:稱取在500C灼燒過的氯化鈉2.5421g,用水溶解后，移入1000ml容量瓶中定容.此溶液1ml含鈉1.OOmg..4鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：取氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液⑶3)稀釋10倍,此溶液1ml含鈉0.10mg..分析步驟樣品分析按使用儀器說明書選擇調(diào)節(jié)至最佳工作狀態(tài)(鉀766.5nm,鈉589.Onm,貧燃性火焰)直接取水樣進(jìn)行測定.由測定讀數(shù)值在校準(zhǔn)曲線上求出鉀、鈉含量.標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取鉀、鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.2)、(3.4)于50ml容量瓶中配成下列含量的混合標(biāo)準(zhǔn)系列：K,為0.0、0.50 20.Omg/LNa*為0.0、0.50 100.Omg/L.計算K\Na-含量按下式計算：K'或Na*P(mg/L)=AXD式中:A--校準(zhǔn)曲線上查得鉀、鈉含量(mg/L)D--稀釋倍數(shù)十七、鈣的測定EDTA滴定法.適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定用EDTA滴定法測定地下水和地面水中鈣含量.本方法不適用于海水及含鹽量高的水.適用于鈣含量2-100mg/L(0.05-2.5mmol/L)范圍.含鈣量超出100mg/L的水應(yīng)稀釋后測定..原理在PH12-13條件下,用EDTA溶液絡(luò)合滴定鈣離子.以鈣粉酸為指示劑與鈣形成紅色絡(luò)合物,鎂形成氫氧化鎂沉淀,不干擾測定.滴定時,游離鈣離子首先和EDTA反應(yīng),與指示劑絡(luò)合的鈣離子隨后和EDTA反應(yīng),達(dá)到終點(diǎn)時溶液由紅色轉(zhuǎn)為亮藍(lán)色..試劑3.1氫氧化鈉：2mol/L將8g氫氧化鈉溶于100ml新鮮蒸饋水中.盛放在聚乙烯瓶中,避免空氣中二氧化碳的污染3.2EDTA二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液rC^lOmmol/L3.2.1制備：將一份EDTA二鈉二水合物(GoHuNzOsNaz?2HQ)在80℃干燥2h,取出放在干燥器中冷至室溫.稱取3.725g溶于水，移入1000ml容量瓶中定容.存放在聚乙烯瓶中，定期校對其濃度.3.2.2標(biāo)定：用鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.3)標(biāo)定EDTA二鈉溶液(3.2.1),取20.0ml鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.3),稀釋至50ml,操作按53.2.3濃度計算：EDTA溶液的濃度c.(mmol/L)用式(1)計算：5=cM/Vi ⑴式中：cz-一鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.3)的濃度，mmol/LV2--鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,mlV,一-標(biāo)定中消耗的EDTA溶液體積,ml鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液:C=10mmol/L將一份碳酸鈣(CaCO,)在150C干燥2h,取出放在干燥器中冷至室溫.稱取1.001g溶于500ml錐形瓶中，用水濕潤,逐滴加入4moi/L鹽酸至碳酸鈣完全溶解,避免加入過量酸.力口200ml水煮沸數(shù)分鐘趕除二氧化碳,冷至室溫，加入數(shù)滴甲基紅指示劑(0.1g溶于100ml60%乙醇中)，逐滴加入3mol/L氨水直至變成橙色,在容量瓶中定容至1000ml.此溶液1.00ml含0.4008mg(0.Olmmol)鈣.鈣竣酸指示劑干粉：將0.2g鈣竣酸［HOaSCioHs(OH)N:NC10H5(OH)COOH,2-翔基-1-(2-竣基-4-磺基-1-蔡基偶氮)-3-蔡甲酸，2-hydroxy-l-(2-hydroxy-4-sulfo-l-naphthyiazo)-3-naphthoicacid,簡稱HSN,C21H1N2O7S］與100g氯化鈉充分混合，研磨后通過40—50目，裝在棕色瓶中，塞緊。氤化鈉(NaCN):劇毒，含氟化物的溶液不可酸化三乙醇胺［N(CH2CH20H)3］.儀器常用的試驗(yàn)室儀器及:滴定管50nli，分刻度至0.10ml..步驟用移液管吸取50.0ml試樣于250ml錐形瓶中,加2ml氫氧化鈉溶液(3.1)、約0.2g鈣竣酸指示劑干粉⑶4),溶液混合后立即滴定.在不斷振搖下自滴定管加入EDTA二鈉溶液(3.2),開始滴定時速度宜稍快,接近終點(diǎn)時宜稍慢,最好每滴間隔2-3s,并充分振搖,至溶液由紫紅色變?yōu)榱了{(lán)色,表示到達(dá)終點(diǎn),整個滴定過程應(yīng)在5min完成.記錄消耗EDTA二鈉溶液體積的毫升數(shù).如試樣含鐵離子為30mg/L,在臨滴定前加入250mg氟化鈉(3.5)或數(shù)毫升三乙醇胺(3.6)掩蔽，M化物使鋅、銅、鉆的干擾減至最小，三乙醇胺能減少鋁的干擾.加第化物前必須保證溶液呈堿性.試樣含正磷酸鹽超出Img/L,在滴定的pH條件下可使鈣生成沉淀.如滴定速度太慢,或鈣含量超出100mg/L會析出碳酸鈣沉淀.如上述干擾未能消除，或存在鋁、銀、鉛、缽等離子干擾時,需改用原子吸收法測定..結(jié)果的表示鈣含量：Pea(mg/L)用式(2)計算：PCa2-(mg/L)=c,V,40.08/Vo (2)Cl/2ca2,(mmol/L)-2XciVi/vo式中：c,--EDTA二鈉溶液濃度，mmol/LV.--滴定中消耗EDTA二鈉溶液的體積,mlVo—試樣體積,ml如所用試樣經(jīng)過稀釋,應(yīng)采用稀釋因子F修正計算.十八、鎂EDTA滴定法測定范圍5-120mg/L..方法提要滴定鈣后的試劑加入pH=10的氨性緩沖溶液，用乙二胺四乙酸二鈉溶液滴定試液中的鎂,根據(jù)乙二胺四乙酸二鈉溶液所消耗的體積，計算水樣中鎂的含量..試劑同硬度測定的乙二胺四乙酸二鈉滴定法..分析步驟在用乙二胺四乙酸二鈉溶液滴定鈣后的試液中，投入一小片剛果紅試紙,逐滴加入鹽酸溶液(1+1)到剛果紅試紙由紅色突變藍(lán)色,搖勻.加入氨緩沖溶液(Ph=10)5ml,用乙二胺四乙酸二鈉溶液(lOmmol/L)滴定到試液有酒紅色轉(zhuǎn)為不變的藍(lán)色,即為滴定終點(diǎn)..計算鎂的含量按下式計算：P時(mg/L)=CiXV,X24.31X1000/VCl/2Mgz(mmol/L)=C,XV.X2X1000/V式中：C,--乙二胺四乙酸二鈉溶液的濃度(mol/L)V「一乙二胺四乙酸二鈉溶液滴定所用去的體積(ml)V所取水樣的體積(ml)十九、鈣和鎂總量的測定 EDTA滴定法.適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定用EDTA滴定法測定地下水和地面水中鈣和鎂的總量.本方法不適用于含鹽量高的水，如海水.本方法測定的最低濃度為0.05mmol/L..原理在pH=10的條件下,用EDTA溶液絡(luò)合滴定鈣和鎂離子.絡(luò)黑T作指示劑,與鈣和鎂生成紫紅色或紫色溶液.滴定中，游離的鈣和鎂離子首先與EDTA反應(yīng),跟指示劑絡(luò)合的鈣和鎂隨后與EDTA反應(yīng),到達(dá)終點(diǎn)時溶液的顏色由紫色變?yōu)樘焖{(lán)色..試劑.1緩沖溶液(pH=10):;3.1.1稱取1.25gEDTA二鈉鎂(CoHzNzONazMg)和16.9g氯化鏤溶于143ml濃的氨水(NH3?壓0)中,用水稀釋至250ml.因各地試劑質(zhì)量有出入,配好的溶液應(yīng)按3.1.2方法進(jìn)行檢查和調(diào)整.3.1.2如無EDTA二鈉鎂,可先將16.9g氯化錢溶于143ml濃的氨水,另取0.78g硫酸鎂(MgSO,?7H2O)和1.179gEDTA二鈉二水合物(CoHuNzOsNaz-2HQ)溶于50ml水,加入2ml配好的氯化鉉、氨水溶液和0.2g左右銘黑T指示劑干粉(3.4).此時溶液應(yīng)呈紫紅色，如出現(xiàn)天藍(lán)色，應(yīng)再加入極少量硫酸鎂使變?yōu)樽霞t色.逐滴加入EDTA二鈉溶液⑶2)直至溶液由紫紅色變?yōu)樘焖{(lán)色為止(切勿過量).將兩溶液合并，加蒸儲水定容至250ml.如果合并后，溶液又轉(zhuǎn)為紫色,在計算結(jié)果時應(yīng)減去試劑空白.3.2EDTA二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：c七10mmol/L3.2.1制備：將一份EDTA二鈉二水合物在80C干燥2h,取出放在干燥器中冷至室溫.稱取3.725g溶于水，移入1000ml容量瓶中定容.存放在聚乙烯瓶中，定期校對其濃度.3.2.2標(biāo)定：用鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.3)標(biāo)定EDTA二鈉溶液(3.2.1),取20.0ml鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液⑶3),稀釋至50ml,操作按53.2.3濃度計算：EDTA溶液的濃度cKmmol/L)用式⑴計算：cI=CM/% ⑴式中：cz-一鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.3)的濃度，mmol/LV2—鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,mlV,--標(biāo)定中消耗的EDTA溶液體積,ml3.3鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液:c=10mmol/L將一份碳酸鈣(CaCOa)在150C干燥2h,取出放在干燥器中冷至室溫.稱取1.001g溶于500nli錐形瓶中，用水濕潤,逐滴加入4mol/L鹽酸至碳酸鈣完全溶解,避免加入過量酸.加200ml水，煮沸數(shù)分鐘趕除二氧化碳，冷至室溫，加入數(shù)滴甲基紅指示劑(0.1g溶于100ml60%乙醇中)，逐滴加入3moi/L氨水至變成橙色，在容量瓶中定容至1000ml.此溶液1.00ml含0.4008mg(0.OlmmoD鈣..4倍黑T指不劑：將0.5g鋁黑T[HOC^sN:NioH4(OH)(NOz)SOsNa,又名媒染黑11,學(xué)名：1-(1-羥基-2-蔡基偶氮)-6-硝基-2-蔡酚-4-磺酸鈉鹽，sodiumsaltof1-(1-hydroxy-2-naphthy1azo)-6-nitro-2-naphthol-4-sulfonicacid]溶于100ml三乙醇胺[N(CH2cH2(^)3],可最多用25ml乙醇代替三乙醇胺以減少溶液的粘性,盛放在棕色瓶中.或者，配成鋁黑T指示劑干粉,稱取0.5g修黑T和100g氯化鈉充分混合,研磨后通過40-50目，裝在棕色瓶中，緊塞.氫氧化鈉2mol/L:將8g氫氧化鈉溶于100ml新鮮蒸福水中.盛放在聚乙烯瓶中，避免空氣中二氧化碳的污染.氧化鈉(NaCN):劇毒，含氟化物的溶液不可酸化三乙醇胺[N(CH2cHQH)3].儀器常用的試驗(yàn)室儀器及:滴定管50ml,分刻度至0.10ml..步驟用移液管吸取50.0ml試樣于250ml錐形瓶中，加4ml緩沖溶液(3.1)和3滴鋁黑T指示劑溶液或50-lOOmg指示劑干粉(3.4),此時溶液應(yīng)呈紫紅色或紫色,其pH值應(yīng)為10.0±0.1.為防止產(chǎn)生沉淀,應(yīng)立即在不斷振搖下自滴定管加入EDTA二鈉溶液(3.2),開始滴定時速度宜稍快,接近終點(diǎn)時宜稍慢,最好每滴間隔2-3s,溶液的顏色由紫紅色或紫色逐漸轉(zhuǎn)為藍(lán)色,在最后一點(diǎn)紫的色調(diào)消失,剛出現(xiàn)天藍(lán)色時即為終點(diǎn)，整個滴定過程應(yīng)在5min完成.記錄消耗EDTA二鈉溶液體積的毫升數(shù).如試樣含鐵離子為30mg/L,在臨滴定前加入250mg劄化鈉(3.5)或數(shù)毫升三乙醇胺(3.6)掩蔽，鼠化物使鋅、銅、鉆的干擾減至最小，三乙醇胺能減少鋁的干擾.加氟化物前必須保證溶液呈堿性.試樣含正磷酸鹽和碳酸鹽,在滴定的pH條件下，可使鈣生成沉淀.一些有機(jī)物可能干擾測定.如上述干擾未能消除，或存在鋁、領(lǐng)、鉛、缽等離子干擾時，需改用原子吸收法測定..結(jié)果的表示鈣和鎂的總量c(mmol/L)用式(2)計算：c(mmol/L)=ciVi/V0 (2)總硬度PCaC03(mg/L)=CiVJOO.1/Vo式中：ci-EDTA二鈉溶液濃度，mmol/LV1--滴定中消耗EDTA二鈉溶液的體積,mlVo 試樣體積,ml如所用試樣經(jīng)過稀釋,應(yīng)采用稀釋因子F修正計算.關(guān)于硬度的計算，見附錄A.Immol/L的鈣鎂總量相當(dāng)于100.lmg/L以CaC(h表示的硬度.附錄：水硬度的概念(參考件)硬度，不同國家有不同的定義概念，如總硬度、碳酸鹽硬度、非碳酸鹽硬度.A.1定義A.1.1總硬度-一鈣和鎂的總濃度.A.1.2碳酸鹽硬度--總硬度的一部分,相當(dāng)于跟水中碳酸鹽及重碟酸鹽結(jié)合的鈣和鎂所形成的硬度.A.1.3非碳酸鹽硬度--總硬度的一部分，當(dāng)水中鈣和鎂含量超出與它們結(jié)合的碳酸鹽及重碳酸鹽含量時，多余的鈣和鎂就跟水中氯化物、硫酸鹽、硝酸鹽結(jié)合生成非碳酸鹽硬度.A.2硬度的表示方法A.2.1德國硬度一1德國硬度相當(dāng)于CaO含量為10mg/L或?yàn)?.178mmol/L.A.2.2英國硬度---1英國硬度相當(dāng)于CaCOs含量為1格令/英加侖,或?yàn)?.143mmol/L.A.2.3法國硬度一1法國硬度相當(dāng)于CaCO,含量為10mg/L或?yàn)?.Immol/L.A.2.4美國硬度--1美國硬度相當(dāng)于CaCOs含量為lmg/L或?yàn)?.01mmol/L.A.3硬度換算表mmol/L德國英國法國美國°DH°ClarkdegreeFmg/Lmmol/L15.617.0210100德國°DH0.17811.251.7817.8英國°Clark0.1430.0811.4311.?))法國degreeF0.10.560.70110美國mg/L0.010.0560.0700.11二十、總鐵、二價鐵、三價鐵的測定（-）二氮雜菲比色法本標(biāo)準(zhǔn)適用于地下水中鐵的測定.最低檢測量為3.5Pg.若取50ml水樣測定，則最低檢測濃度為0.07mg/L..方法提要在pH2-9的溶液中，亞鐵離子與二氮雜菲生成桔紅色的穩(wěn)定絡(luò)合物.在pH5-6時,顏色最深.顏色強(qiáng)度在40h內(nèi)保持不變.借此進(jìn)行光度測量.將三價鐵離子還原為亞鐵離子后,測定總鐵然后依差減法求得三價鐵離子含量..儀器分光光度計.試劑1氨水溶液（1+2）.緩沖溶液（pH=6）:稱取乙酸鈉（NaGHQ2?3H20）200g溶解于約200nd蒸儲水中，加入冰乙酸600ml,再用蒸館水稀釋至1000ml.二氮雜菲溶液（0.12%）:稱取二氮雜菲（C4此TM）0.12g溶解于100ml蒸儲水中（可微熱助熔），貯于棕色瓶中（最好用前配制）.3.4鹽酸羥胺溶液（10%）:稱取鹽酸羥胺10g溶解于100ml蒸播水中（用時配制）.5亞鐵標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取硫酸亞鐵胺[（NH,）zFe（S0,）z-6HQ]0.1404g溶于500ml蒸儲水中，再加入濃硫酸10mL移入1000ml容量瓶中定容.此溶液1ml含0.02mg亞鐵離子.3.6亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取亞鐵標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（3.5）10.00ml于100ml容量瓶中，以蒸儲水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1ml含2.OONg亞鐵離子。4.分析步驟4.1亞鐵的分析4.1.1取水樣5-50ml于100ml容量瓶中，加入一小片剛果紅試紙，用氨水（3.1）中和至剛果紅試紙剛剛變?yōu)樽霞t色。4.1.2加入緩沖溶液（3.2）10ml,二氮雜菲溶液（3.3）2ml,用蒸儲水稀釋至刻度，搖勻。1.35min后，在分光光度計上波長510nm處，用1cm比色杯，以試劑空白作參比，測量吸光度。2總鐵的分析.2.1取水樣5-50ml于100ml容量瓶中，加入鹽酸羥胺溶液（3.4）1ml,以下按4.1步驟進(jìn)行測定。.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制3.1亞鐵標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制準(zhǔn)確移取亞鐵標(biāo)準(zhǔn)（3.5及3.6）0、2.0、4.0、10.0……100%于一系列100ml容量瓶中，以下步驟同4.1。以亞鐵離子濃度對吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。3.2總鐵標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制準(zhǔn)確移取亞鐵標(biāo)準(zhǔn)（3.5及3.6）0,2.0,4.0、10.0……100用于一系列100ml容量瓶中，加入鹽酸羥胺溶液（3.4）1ml,以下步驟同4.2,以亞鐵離子濃度對吸光度，分別繪制亞鐵標(biāo)準(zhǔn)曲線或總鐵標(biāo)準(zhǔn)曲線。計算亞鐵離子或總鐵含量，分別按下式計算：PFe"（mg/L）=A/V PTFe（mg/L）=A/V式中：A--從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的亞鐵離子或總鐵量（Ng）V所取水樣體積（ml）PFe"（mg/L）=PTFe（mg/L）-PF『（mg/L）（二）硫氨酸鹽比色法本標(biāo)準(zhǔn)適用于地下水中鐵的測定。方法最低檢測量為L3Ug,如取樣25ml測定，則最低檢測濃度為0.05mg/Lo.方法提要在酸性溶液中，三價鐵離子與硫氟酸根作用，生成紅色絡(luò)合物。溶液顏色強(qiáng)度與三價鐵離子的濃度成正比，借此進(jìn)行比色測定。.儀器分光光度計.試劑3.1鹽酸溶液（1+1）.2硫氟酸鉀（或硫氟酸鐵）溶液（50%）:稱取硫氟酸鉀50g溶于蒸福水中，再稀釋至100ml。過硫酸鍍?nèi)芤海?0%）:稱取過硫酸鉉10g溶于蒸惚水中，再稀釋至100ml。三價鐵標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取鐵錢磯[FeNHMSOj12HQ]0.4317g,加入少量蒸儲水使之溶解，再加入濃硫酸5ml,定溶至500nli容量瓶中。此溶液1含100場三價鐵。三價鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：取鐵標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（3.4）10ml于100ml容量瓶中，以蒸饋水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1ml含10%三價鐵。4.分析步驟4.1三價鐵的分析4.1.1取水樣5-25ml于50nli比色管中，加入鹽酸溶液（3.1）4ml、硫弱酸鉀溶液（3.2）2ml,搖勻。1.2用蒸儲水稀釋至刻度，搖勻。1.3 5min后，在分光光度計上480nm處，用1cm比色杯，以試劑空白作參比，測量吸光度。4.2總鐵的分析.2.1取水樣5-25ml于50ml比色管中，加入過硫酸皴溶液（3.3）1ml,以下步驟同4.1。4.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制3.1三價鐵標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制準(zhǔn)確取三價鐵標(biāo)準(zhǔn)（3.5）0、5.0、10.0……100%于一系列50ml比色管中，以下步驟同4.1。以三價鐵濃度對吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。3.2總鐵標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制準(zhǔn)確移取三價鐵標(biāo)準(zhǔn)（3.5）0、5.0,10.0 100%于一系列50ml比色管中，加入過硫酸鍍?nèi)芤海?.3）1ml,以下步驟同4.1,以鐵離子濃度對吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。.計算三價鐵離子或總鐵含量，分別按下式計算：PFe1'（mg/L）=A/V PTFe（mg/L）=A/V式中：A--從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的三價鐵離子或總鐵離子量（隨）V-所取水樣體積（ml）PFe2'（mg/L）=PTFe（fllg/L）-PFe"（mg/L）（三）原子吸收分光光度法（略）二十一、鎰地下水中常含有微量鐳，由于缺氧，一般以二價態(tài)存在。而在地表水或污染水中，則可有不同價態(tài)。鋅的測定，一般不分價態(tài)，而是測定其總含量。(-)過硫酸鐵比色法本標(biāo)準(zhǔn)適用于地下水中鐳的測定。方法最低檢測量為10隨，如取樣50ml測定，則最低檢測濃度為0.20mg/Lo.方法提要在酸性溶液中，有催化劑銀鹽存在時，用過硫酸筱將低價缽氧化成高鐳酸根，其顏色強(qiáng)度與錦的含量成正比，借此比色測定鎰的含量。加入硫酸汞與氯離子形成較難離解的氯化汞而消除氯化物的干擾。延長加熱時間和加大過硫酸鏤的用量，可允許一定量的有機(jī)物存在。.儀器分光光度計.試劑1硫酸汞-磷酸混合溶液：稱取硫酸汞7.5g溶于600ml硝酸溶液(2+1)中，加入濃磷酸20ml和硝酸銀0.04g,攪拌溶解后，用蒸憎水稀釋至1000ml。過硫酸鍍：固體鎬標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取高純缽0.1000g溶于5nli硝酸溶液(1+1)中，移入1000ml容量瓶中定容。此溶液1ml含鐳100場。錦標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取鐳標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(3.3)10.0ml于100ml容量瓶中定容。此溶液1ml含錦10%。4.分析步驟4.1樣品分析4.1.1取硝酸酸化水樣501nl于150ml燒杯中,加硫酸汞一磷酸混合溶液(3.1)2.5mL加熱至60-70℃。1.2加過硫酸錢(3.2)約0.5g,蓋上小表皿，加熱煮沸Imin,取下冷卻后，洗入50ml比色管中，用蒸播水定容至50ml。1.3于波長530nm處，以空白溶液作參比，用3cm比色杯測量吸光度。4.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制準(zhǔn)確移取缽標(biāo)準(zhǔn)(3.4)0.0、10.0、20.0……120Hg于150nli燒杯中，加蒸儲水至約50ml,以下步驟同4.1。以鐳離子濃度對吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。計算錦的含量按下式計算：Pmn(mg/L)=A/V式中：A-從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的缽的量(照)V所取水樣體積(ml)(二)原子吸收分光光度法(略)二十二、六價鋁的測定二苯碳酰二胡分光光度法.測定范圍：本標(biāo)準(zhǔn)適用于地面水和工業(yè)廢水中六價銘的測定。試份體積為50ml,使用光程長為30mm的比色皿，本方法的最小檢出量為0.2照六價鋁，最低檢出濃度為0.004mg/L,使用光程長為10mm的比色皿，測定上限濃度為1.Omg/L。.干擾含鐵量大于Img/L顯色后呈黃色。六價鋁和汞也和顯色劑反應(yīng)，生成有色化合物，但在本方法的顯色酸度下，反應(yīng)不靈敏，鑰和汞的濃度達(dá)200mg/L不干擾測定。鈕有干擾，其含量高于4mg/L即干擾顯色。但鋼與顯色劑反應(yīng)后lOmin,可自行褪色。.原理在酸性溶液中，六價銘與二苯碳酰二胡反應(yīng)生成紫紅色化合物，于波長540nm處進(jìn)行分光光度測定。.試劑4.1丙酮.4.2硫酸.4.2.1硫酸溶液1+1:將硫酸（HzSO，，P=1.84g/ml,優(yōu)級純）緩緩加入到同體積的水中，混勻。4.3磷酸溶液1+1:將磷酸（H：,PO“P=1.69g/ml,優(yōu)級純）與水等體積混合。4氫氧化鈉4g/L溶液：將氫氧化鈉（NaOH）1g溶于水稀釋至250ml。氫氧化鋅共沉淀劑.1硫酸鋅8%（m/V）溶液：稱取硫酸鋅（ZnSO<?TlfeO）8g,溶于100ml水中。5.2氫氧化鈉2%（m/V）溶液：稱取2.4g氫氧化鈉，溶于120ml水中.用時將4.5.1和4.5.2兩溶液混合。高缽酸鉀40g/L溶液：稱取高鋅酸鉀（KMnO,）4g,在加熱和攪拌下溶于水，最后稀釋至100ml。銘標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取于110℃干燥2h的重鋁酸鉀（KzCnO”優(yōu)級純）0.2829±0.0001g,用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液1ml含0.10mg六價鋁。8銘標(biāo)準(zhǔn)溶液1:吸取5.00ml銘標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（4.7）置于500ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液1ml含1.00隨六價鋁。使用當(dāng)天配制此溶液。4.9倍標(biāo)準(zhǔn)溶液2:吸取25.00ml銘標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（4.7）置于500ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液1ml含5.OOUg六價倍。使用當(dāng)天配制此溶液。4.10尿素200g/L溶液：將尿素[（NHz）￡O]20g溶于水并稀釋至100ml。4.11亞硝酸鈉20g/L溶液：將亞硝酸鈉（NaN02）2g溶于水并稀釋至100ml。4.12顯色劑（I）:稱取二苯碳酰二明（CnHnNiO）0.2g,溶于50nli丙酮（4.1）中，加水稀釋至100ml,搖勻，貯于棕色瓶，置冰箱中。色變深后，不能使用。.13顯色劑（II）:稱取二苯碳酰二胖2g,溶于50ml丙酮（4.1）中，加水稀釋至100ml,搖勻，貯于棕色瓶，置冰箱中。色變深后，不能使用。5.儀器.1分光光度計。注：所有玻璃器皿內(nèi)壁須光潔，以免吸附鋁離子.不得用重鋁酸鉀洗液洗滌?？捎孟跛?、硫酸混合液或合成洗滌劑洗滌，洗滌后要沖洗干凈。.采樣與樣品實(shí)驗(yàn)室樣品應(yīng)該用玻璃瓶采集。采集時，加入氫氧化鈉，調(diào)節(jié)樣品pH值約為8。并在采集后盡快測定，如放置，不要超過24h。.步驟樣品的預(yù)處理樣品中不含懸浮物，是低色度的清潔地面水可直接測定。色度校正：如樣品有色但不太深時，按7.3步驟另取一份試樣。以2ml丙酮（4.1）代替顯色劑，其他步驟同7.3。試份測得的吸光度扣除此色度校正吸光度后，再行計算。鋅鹽沉淀分離法：對混濁、色度較深的樣品可用此法前處理。取適量樣品（含六價銘少于100%）于150nli燒杯中，加水至50ml。滴加氫氧化鈉溶液（4.4）,調(diào)節(jié)溶液pH值為7-8。在不斷攪拌下，滴加氫氧化鋅共沉淀劑（4.5）至溶液pH值為8-9。將此溶液轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。用慢速濾紙干過濾，棄去10-20ml初濾液，取其中50.00ml濾液供測定。注：當(dāng)樣品經(jīng)鋅鹽沉淀分離法前處理后仍含有機(jī)物干擾測定時，可用酸性高銃酸鉀氧化法破壞有機(jī)物后再測定。即取50.00ml濾液于150ml錐形瓶中，加入幾粒玻璃珠，加入0.5ml硫酸溶液（4.2.1）、0.5ml磷酸溶液（4.3）,搖勻。加入2滴高銃酸鉀溶液（4.6）,如紫紅色消褪，則應(yīng)添加高缽酸鉀溶液保持紫紅色。加熱煮沸至溶液體積約剩20ml。取下稍冷，用定量中速濾紙過濾，用水洗滌數(shù)次，合并濾液和洗液至50ml比色管中。加入1ml尿素溶液（4.10）,搖勻，用滴管滴加亞硝酸鈉溶液（4.11）,每加一滴充分搖勻，至高缽酸鉀的紫紅色剛好褪去。稍停片刻.待溶液內(nèi)氣泡逸出，轉(zhuǎn)移至50ml比色管中，用水稀釋至標(biāo)線，供測定用。二價鐵、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽等還原性物質(zhì)的消除：取適量樣品（含六價鋁少于50%）于50ml比色管中，用水稀釋至標(biāo)線，加入4ml顯色劑（H）（4.13）,混勻，放置5min后，加入1ml硫酸溶液（4.2）搖勻。5-10min后，在540nm波長處，用10或30mm光程的比色皿，用水做參比，測定吸光度?？鄢瞻自囼?yàn)測得的吸光度后，從校準(zhǔn)曲線上查得六價鋁含量。用同法做校準(zhǔn)曲線。次氯酸鹽等氧化性物質(zhì)的消除：取適量樣品（含六價倍少于50匹）于50ml比色管中，用水稀釋至標(biāo)線，加入0.5ml硫酸溶液（4.2）、0.5ml磷酸溶液（4.3）、1.0ml尿素溶液（4.10）,搖勻，逐滴加入1ml亞硝酸鈉溶液（4.11）,邊加邊搖，以去除由過量的亞硝酸鈉與尿素反應(yīng)生成的氣泡，待氣泡除盡后，以下步驟同7.3（免去加硫酸溶液和磷酸溶液）。空白試驗(yàn)按同試樣完全相同的處理步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)，僅用50ml水代替試樣。7.3測定取適量（含六價倍少于50場）無色透明試份，于50ml比色管中，用水稀釋至標(biāo)線，加入0.5ml硫酸溶液（4.2）和0.5ml磷酸溶液（4.3）,搖勻。加入2nli顯色劑（【）（4.12）,搖勻，5-10min后，在540nm波長處，用10或30mm光程的比色皿，用水做參比，測定吸光度?？鄢瞻自囼?yàn)測得的吸光度后，從校準(zhǔn)曲線（7.4）上查得六價銘含量。注：如經(jīng)鋅鹽沉淀分離、高銃酸鉀氧化法處理的樣品，可直接加入顯色劑測定。7.4校準(zhǔn)向一系列50ml比色管中加入0、0.20、0.50、1.00,2.00,4.00、6.00、8.00和10.00ml鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.8或4.9）（如經(jīng)鋅鹽沉淀分離法前處理，則應(yīng)加倍吸收），用水稀釋至標(biāo)線。然后按照測定試樣的步驟（7.1和7.3）進(jìn)行處理。從測定的吸光度減去空白試驗(yàn)的吸光度后，繪制以六價鋁的量對吸光度的曲線。8.結(jié)果的表示1計算方法六價鍋含量P(mg/L)按下式計算:PCr"(mg/L)=m/V式中：m--從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的試份含六價輅量(Ug)V-一試份的體積(應(yīng))六價鋁含量低于0.Img/L,結(jié)果以三位小數(shù)表示；六價鋁含量高于0.Img/L,結(jié)果以三位有效數(shù)字表不。二十三、碎的測定 原子熒光法本標(biāo)準(zhǔn)適用于地下水中礎(chǔ)的測定。若取40ml水樣經(jīng)預(yù)還原，本法最低檢測濃度為0.7Ng/L。.方法提要神易于生成不穩(wěn)定的共價鍵氫化物。在酸性溶液中，以強(qiáng)還原劑硼氧化鈉(鉀)與種生成氣態(tài)氫化物，由載氣(氧或氮)導(dǎo)入石英管加熱爐，用氫氫火焰燃燒后產(chǎn)生自由原子云，用激發(fā)光源(碑無極放電燈)經(jīng)由切光器變?yōu)榻蛔冃盘柡?，通過導(dǎo)光管照射自由原子云，部分受激原子通過輻射去活化作用，射出原子熒光。用與光源成直角方向的日盲管接受并轉(zhuǎn)為電信號，經(jīng)過電子放大器后用記錄器測得熒光峰值。碑濃度與熒光強(qiáng)度呈線性關(guān)系。.儀器1原子熒光計2.2可調(diào)定量加液器3臺式記錄器碑無極放電燈儀器參數(shù)2.5.1無極放電燈微波功率為45W,反射功率為3W。2.5.2氧氣壓強(qiáng)為88.27kPa,流量為1.52*1OWs。5.3日盲管負(fù)高壓為240V。5.4石英爐原子化溫度為850℃。5.5調(diào)制方式采用機(jī)械切光器。5.6記錄器量程置2mV檔。5.7記錄器紙速2nlm/min。3.試劑1濃鹽酸.硫胭(5%)-抗壞血酸(5%)混合溶液：稱取硫胭5g、抗壞血酸5g溶于100ml蒸儲水中硼氫化鈉溶液(0.5%):稱取硼氫化鈉(NaBH.)5g及氫氧化鈉1g溶于100ml蒸儲水中。載氣鋼瓶裝壓縮氧氣或氮?dú)狻１畼?biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取已經(jīng)于105℃干燥2h后的三氧化二碑0.1320g于100ml燒杯中，加入4%氫氧化鈉10ml溶解后，加入鹽酸(1+1)10ml,并定容于1000ml容量瓶中，搖勻。此溶液1ml含lOOUg碑。碑標(biāo)準(zhǔn)溶液：將碑標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(3.5)逐級稀釋至1ml含1Ng碑。4.樣品的預(yù)還原1取pH〈2的經(jīng)鹽酸或硝酸酸化的清澈水樣40ml于50ml容量瓶中。4.2加入濃鹽酸（3.1）及硫胭-抗壞血酸混合溶液（3.2）各5ml,搖勻。放置5-10min。5.分析步驟1樣品分析開啟儀器，調(diào)整好儀器參數(shù)（2.5）。1.2開始測量前，先取下氫化物發(fā)生器的磨口塞，用少許蒸儲水吹洗內(nèi)壁2-3次，由排液閥抽走廢液。關(guān)閉排液閥，分取樣品預(yù)還原溶液（4.2）5ml于氫化物發(fā)生器中，由可調(diào)定量加液器（2.2）以恒定的流速，準(zhǔn)確加入硼氫化鈉溶液（3.3）10ml?反應(yīng)生成的神化氫被載氣（氧氣）導(dǎo)入加熱石英管中，由記錄器（2.3）記錄熒光信號的峰值。5.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制準(zhǔn)確吸取碑標(biāo)準(zhǔn)（3.6）0、0.1、0.25、0.5 1.5Pg于一系列50ml容量瓶中,以下按4、5步驟順序加入各項(xiàng)試劑，同樣條件測量碑的熒光峰值，以濃度對熒光峰值繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。6.計算：碑的含量依下式計算：PAs（mg/L）=A/V式中：A--從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的碑量（Hg）；V~所取水樣體積（ml）汞酸性條件還原的原子吸收分光光度法本標(biāo)準(zhǔn)適用于地下水中痕量汞的測定。本法最低檢測量為O.OlUg,取100ml水樣測定時，最低檢測濃度為0.1%/L。.方法提要水樣中的汞化合物經(jīng)酸性高鋸酸鉀的熱消解，轉(zhuǎn)化為汞離子。以硫酸亞錫為還原劑，于密閉的反應(yīng)器中，將汞離子還原為單質(zhì)汞。當(dāng)汞蒸氣在氣-液兩相間達(dá)到平衡后，用載氣將氣相中的單質(zhì)汞送進(jìn)吸收池。汞蒸氣對波長253.7nm的紫外光有選擇性的吸收，吸光度與汞濃度成正比。多數(shù)陰、陽離子對本法不干擾。有硫氟酸離子、硫離子或銀離子共存時，對測定有影響。.儀器1原子吸收分光光度計及其測汞附件或測汞儀。汞空心陰極燈：波長253.7nm。汞吸收池：長16cm,內(nèi)徑1.0cm的硬質(zhì)玻璃管，兩端用石英片封口，距兩端1.5cm處分別有進(jìn)出氣短玻璃管。反應(yīng)管：由250ml磨口三角瓶及帶有進(jìn)出氣管的塞子組成。干燥器：內(nèi)裝適量甘油。3.試劑1測汞空白溶液：取濃硝酸（優(yōu)質(zhì)純）350ml慢慢加至去離子水中，以水稀釋到5000ml,再加入重鋁酸鉀（K2Cr2O7）0.5g,全部溶解后，搖勻。硫酸溶液（1+1）.高缽酸鉀溶液（5%）.鹽酸羥鉉溶液（10%）.硫酸亞錫溶液（5%）:稱取硫酸亞錫（SnSO。25g,用硫酸溶液（1+20）溶解并稀釋到500ml,過濾后使用（用時現(xiàn)配）。汞標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取氯化汞（HgCk）0.1354g用空白溶液（3.1）溶解并稀釋到100ml。此溶液1ml含1.OOmg汞。汞標(biāo)準(zhǔn)溶液：將汞標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（3.6）用空白溶液（3.1）逐級稀釋至1ml含0.1場汞。8丙三醇（甘油）：作干燥劑用4.分析步驟使用原子吸收分光光度計時，將吸收池（2.3）裝在儀器燃燒器上，并調(diào)準(zhǔn)吸收池在光路中的位置,使透光強(qiáng)度最大。將反應(yīng)瓶（2.4）、甘油干燥瓶（2.5）與吸收池（2.3）聯(lián)接好。如使用測汞儀，需按說明書，調(diào)整儀器至最佳狀態(tài)，并按儀器操作手續(xù)操作。1樣品消化處理1.1取加有硝酸和重鋁酸鉀保護(hù)劑的水樣100nli于250nli磨口三角瓶（2.4）中。1.2向三角瓶中依次加入硫酸溶液（3.2）1mL高缽酸鉀溶液（3.3）1ml和玻璃珠數(shù)粒。在電熱板上加熱煮沸l(wèi)-2min（防止暴沸），取下冷至室溫。1.3向消化后的溶液中，加入鹽酸羥錢溶液（3.4）1ml,使高鋅酸鉀顏色完全褪去。樣品分析向消化后的樣品中，加入硫酸亞錫溶液（3.5）5ml,迅速塞好瓶塞。振搖反應(yīng)瓶30s。通入空氣（流量為4L/min）,將反應(yīng)瓶中的汞蒸氣送入吸收池（2.3）中，在波長253.7nm處測量吸光度。標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制準(zhǔn)確吸取汞標(biāo)準(zhǔn)（3.7）0.00、0.10、0.03 0.30場于一系列250nli磨口三角瓶（2.4）中，用空白溶液稀釋至100ml。按4.1和4.2步驟操作，測量吸光度。以吸光度對汞含量繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。計算：汞的含量依下式計算：PHg（lig/L）=A*V/（V-Vl）式中：A-從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的汞量（Ug/L）V—取水樣總體積（ml）Vi--取樣時加入保護(hù)劑的體積（ml）二十四、銅、鉛、鋅、鎘的測定 原子吸收分光光度法本標(biāo)準(zhǔn)適用于水中銅、鉛、鋅、鎘的測定。.定義1溶解的金屬：未酸化的樣品中能通過0.45um濾膜的金屬成分。1.2金屬總量：未經(jīng)過濾的樣品經(jīng)強(qiáng)烈消解后測得的金屬濃度，或樣品溶解和懸浮的兩部分金屬濃度的總量。采樣和樣品用聚乙烯塑料瓶采集樣品。采樣瓶先用洗滌劑洗凈，再在硝酸溶液（5.6）中浸泡，使用前用水沖洗干凈。分析金屬總量的樣品，采集后立即加硝酸（5.1）酸化至PH1-2,正常情況下，每1000ml樣品加2ml硝酸（5.1）.試樣的制備分析溶解的金屬時，樣品采集后立即通過0.45um濾膜過濾，得到的濾液再按（2.1）中的要求酸化。適用范圍測定濃度范圍與儀器的特性有關(guān)，下面列出一般儀器的測定范圍。銅0.05-5mg/L>鋅0.05-1mg/L、鉛0.2-10mg/L、鎘0.05-1mg/L.地下水和地面水中的共存離子和化合物在常見濃度下不干擾測定。但當(dāng)鈣的濃度高于1000mg/L時，抑制鎘的吸收，濃度為2000mg/L時，信號抑制達(dá)19%。鐵的含量超過100mg/L時，抑制鋅的吸收。當(dāng)樣品中含鹽量很高，特征譜線波長又低于350nm時，可能出現(xiàn)非特征吸收。如高濃度的鈣，因產(chǎn)生背景吸收，使鉛的測定結(jié)果偏高。原理將樣品或消解處理過的樣品直接吸入火焰，在火焰中形成的原子對特征電磁輻射產(chǎn)生吸收，將測得的樣品吸光度和標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度進(jìn)行比較，確定樣品中被測元素的濃度。試劑1硝酸（HNOs）：P=1.42g/ml,優(yōu)級純。硝酸（HNOa）：P=1.42g/ml,分析純。高氯酸（HCLO4）：P=1.67g/ml優(yōu)級純.乙快:純度不低于99.6%。氧化劑：空氣.硝酸1+1.硝酸1+499溶液.金屬貯備液l.OOOg/L:稱取1.000g光譜純金屬，用硝酸（5.1）溶解，必要時加熱，直至溶解完全,然后用水稀釋定容至1000ml.中間標(biāo)準(zhǔn)溶液:用硝酸溶液（5.7）稀釋金屬貯備液（5.8）配置，此溶液中銅、鋅、鉛、鎘的濃度分別為50.00、10.00、100.0、10.00mg/L.儀器原子吸收分光光度計及輔助設(shè)備，配有乙快-空氣燃燒器；光源選用空心陰極燈或無極放電燈。注：實(shí)驗(yàn)用的玻璃或塑料器皿用洗滌劑洗凈后，在硝酸溶液（5.6）中浸泡，使用前用水沖洗干凈.7步驟1校準(zhǔn)1.1參照表24T,在100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.7）稀釋中間標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.9）,配制至少4個工作標(biāo)準(zhǔn)溶液，其濃度范圍應(yīng)包括樣品中被測元素的濃度。表24-1中間標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.9）加入體積（nd）0.51.003.005.0010.0工作標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mg/L）銅0.250.501.502.505.00鋅0.050.100.300.501.00鉛0.501.003.005.0010.0鎘0.050.100.300.501.00注：定容體積為100mL2測定金屬總量時,如果樣品需要消解,則工作標(biāo)準(zhǔn)溶液也按7.6.3中的步驟進(jìn)行消解.1.3選擇波長和調(diào)節(jié)火焰,按7.6.4的步驟測定..4用測得的吸光度與相對應(yīng)的濃度繪制校準(zhǔn)曲線.2試份測定金屬總量時，如果樣品需要消解,混勻后取100.0ml實(shí)驗(yàn)室樣品置于200nli燒杯中，接7.6.3繼續(xù)分析?？瞻自囼?yàn)在測定樣品的同時，測定空白。取100.0ml硝酸溶液（5.7）代替樣品，置于200.0ml燒杯中，接7.6.3繼續(xù)分析。驗(yàn)證試樣驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)是為了檢驗(yàn)是否存在基體干擾或背景吸收。一般通過測定加標(biāo)回收率判斷基體干擾的程度，通過測定特征譜線附近Inm內(nèi)的一條非特征吸收譜線處的吸收可判斷背景吸收的大小。根據(jù)表24-2選擇與特征譜線對應(yīng)的非特征吸收譜線。表24-2元素特征譜線，nm非特征吸收譜線，nm銅324.7324（錯）鋅213.8214（笊）鉛283.3283.7（錯）鎘228.8229（宛）去干擾試驗(yàn)根據(jù)驗(yàn)證試驗(yàn)（7.4）的結(jié)果，如果存在基體干擾，用標(biāo)準(zhǔn)加入法測定并計算結(jié)果。如果存在背景吸收，用自動背景校正裝置或鄰近非特征吸收譜線法進(jìn)行校正，后一種方法是從特征譜線處測得的吸收值中扣除近非特征吸收譜線處的吸收值，得到被測元素原子的真正吸收。此外，也可使用螯合萃取法或樣品稀釋法降低或排除產(chǎn)生基體干擾或背景吸收的組分。測定.1測定溶解的金屬時，用2.2制備的試樣，接7.6.4測定。測定金屬總量時，如果樣品不需要消解，用實(shí)驗(yàn)室樣品，接7.6.4進(jìn)行測定。如果需要消解，用7.2中的試份進(jìn)行分析。加入5ml硝