定量分析簡明教程課后答案

定量分析簡明教程課后答案定量分析簡明教程課后答案定量分析簡明教程課后答案資料僅供參考文件編號：2022年4月定量分析簡明教程課后答案版本號：A修改號：1頁次：1.0審核：批準(zhǔn):發(fā)布日期：第一章定量分析的誤差和數(shù)據(jù)處理下列情況，將造成哪類誤差如何改進(jìn)天平兩臂不等長，屬于系統(tǒng)誤差?？蓪μ炱竭M(jìn)行校正或者更換天平。（2）測定天然水硬度時(shí)，所用蒸餾水中含Ca2+。屬于系統(tǒng)誤差?？筛鼡Q蒸餾水，或作空白試驗(yàn)，扣除蒸餾水中Ca2+對測定的影響。填空若只作兩次平行測定，則精密度應(yīng)用相對相差表示。（2）對照試驗(yàn)的目的是檢驗(yàn)測定中有無系統(tǒng)誤差，空白試驗(yàn)的目的是判斷測定中的系統(tǒng)誤差是否因試劑、蒸餾水不純等所致。（3）F檢驗(yàn)的目的是檢驗(yàn)兩組測定結(jié)果的精密度有無顯著性差異。（4）為檢驗(yàn)測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值間是否存在顯著性差異，應(yīng)用t檢驗(yàn)。（5）對一樣品做六次平行測定，已知d1~d6分別為0、+、、、+，則d6為。（提示：一組平行測定，各單次測定結(jié)果偏差的代數(shù)和為0）1－4解：上述計(jì)算說明為減小滴定管的體積誤差，應(yīng)適當(dāng)增大取液的體積。5解：純FeSO4·7H2O試劑中w(Fe)的理論值是： di分別為：%,%,%,%6解：7解：用Q值檢驗(yàn)法：應(yīng)保留用4檢驗(yàn)法：%應(yīng)保留8解：解法1S=%有系統(tǒng)誤差解法2因?yàn)?不在平均值置信區(qū)間內(nèi)有系統(tǒng)誤差9解：S1=%S2=%S1和S2間無顯著性差異兩組數(shù)據(jù)平均值有顯著性差異，有系統(tǒng)誤差，即溫度對測定結(jié)果有影響。10解：%為可疑值解法1：Q檢驗(yàn)法：%應(yīng)舍解法2：4d檢驗(yàn)法：%應(yīng)舍11解：用返滴定法測定某組分含量，測定結(jié)果按下式計(jì)算：計(jì)算結(jié)果應(yīng)以三位有效數(shù)字報(bào)出。已知pH=,c(H+)=10-5(pH=為兩位有效數(shù)字)已知c(H+)=10-3molL-1,pH=

《定量分析簡明教程》第二章習(xí)題答案2-2（6）答：分析純NaCl試劑若不作任何處理就用以標(biāo)定AgNO3溶液的濃度，結(jié)果會偏高，原因是NaCl易吸濕，使用前應(yīng)在500~600C條件下干燥。如不作上述處理，則NaCl因吸濕，稱取的NaCl含有水分，標(biāo)定時(shí)消耗AgNO3體積偏小，標(biāo)定結(jié)果則偏高。H2C2O42H2O長期保存于干燥器中，標(biāo)定NaOH濃度時(shí)，標(biāo)定結(jié)果會偏低。因H2C2O42H2O試劑較穩(wěn)定，一般溫度下不會風(fēng)化，只需室溫下干燥即可。若將H2C2O42H2O長期保存于干燥器中，則會失去結(jié)晶水，標(biāo)定時(shí)消耗NaOH體積偏大，標(biāo)定結(jié)果則偏低。2-3H2C2O42H2O和KHC2O4H2C2O42H2O兩種物質(zhì)分別和NaOH作用時(shí)，－△n(H2C2O42H2O):－△n(NaOH)=1:2；－△n(NaOH):－△n(KHC2O4H2C2O42H2O)=3:1。（2）測定明礬中的鉀時(shí)，先將鉀沉淀為KB(C6H5)4，濾出的沉淀溶解于標(biāo)準(zhǔn)EDTA—Hg()溶液中，在以已知濃度的Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出來的EDTA：KB(C6H5)4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg(C6H5)++4H2Y2-+H3BO3+K+H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+K+與Zn2+的物質(zhì)的量之比為1:4。2-4解：m(NaOH)=c(NaOH)v(NaOH)M(NaOH)=·L-140g·mol-1=2gc(H2SO4稀)v(SO4稀)=c(H2SO4濃)V(H2SO4濃)L-1=L-1V(H2SO4濃)V(H2SO4濃)=2-5解：2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2O+CO2－△n(Na2CO3)=－(1/2)△n(HCl)2-6解：2-7解：(反應(yīng)式略)－△n(NaOH)=－△n(KHC8H4O4)m(KHC8H4O4)=c(NaOH)v(NaOH)M(KHC8H4O4)=L-1mol-1=－△n(H2C2O42H2O)=－(1/2)△n(NaOH)m(H2C2O42H2O)=(1/2)L-1126gmol-1=2-8解：滴定反應(yīng)：Na2B4O710H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O－△n(Na2B4O710H2O)=－(1/2)△n(HCl)－△n(B)=-2△n(HCl)2-9解：CO32-+2H+=CO2+H2O－△n(CO32-)=－(1/2)△n(HCl)－△n(BaCO3)+{－△n(Na2CO3)}=－(1/2)△n(HCl)解w(BaCO3)=%w(Na2CO3)=%2-10解：Al3++H2Y2-=AlY-+2H+-△n(Al3+)=-△n(EDTA)-△n(Al2O3)=-(1/2)△n(EDTA)Zn2++H2Y2-=ZnY2-+2H+-△n(Zn2+)=-△n(EDTA)2-11解：ClO3-+6Fe2++6H+=Cl-+6Fe3++3H2O-△n(ClO3-)=-(1/6)△n(Fe2+)-△n[Ca(ClO3)2]=-(1/12)△n(Fe2+)Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2On(Fe2+)=6n(Cr2O72-)2-12解：Ca2++C2O42-=CaC2O4CaC2O4+2H+=H2C2O4+Ca2+5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2+8H2O-△n(CaO)=-△n(Ca)=-(5/2)△n(MnO4-)《定量分析簡明教程》第三章習(xí)題答案EDTA在水溶液中是六元弱酸（H6Y2+），其pKa1~pKa6分別為、、、、、、則Y4-的pKb3為：pKb3=pKw－pKa4=14－=3-2解：x(HAc)=1－=c(Ac－)=·L－1=mol·L－1c(HAc)=·L－1=mol·L－13-3H3PO4的PBE：c(H+)=c(H2PO4－)+2c([HPO42－]+3c([PO43－]+c(OH－)Na2HPO4的PBE：c(H+)+c(H2PO4－)+2c([H3PO4]=c([PO43－]+c(OH－)Na2S的PBE：c(OH-)=c(HS－)+2c(H2S)+c(H+)NH4H2PO4的PBE：c(H+)=c(NH3)+2c(PO43－)+c(HPO42－)+c(OH－)－c(H3PO4)Na2C2O4的PBE：c(OH－)=c(HC2O4－)+2c(H2C2O4)+c(H+)NH4Ac的PBE：c(H+)+c(HAc)=c(NH3)+c(OH－)HCl+HAc的PBE：c(H+)=c(OH－)+c(HCl)+c(Ac－)NaOH+NH3的PBE：c(OH－)=c(NH4+)+c(H+)+c(NaOH)3-4解：一元弱酸HA與HB混合溶液的PBE：c(H+)=c(A－)+c(B－)+c(OH－)（1）將有關(guān)平衡關(guān)系式代入質(zhì)子等衡式中得到計(jì)算c(H+)的精確式：由PBE：c(H+)=c(A－)+c(B－)+c(OH－)，若忽略c(OH－),則：c(H+)=c(A－)+c(B－)，計(jì)算c(H+)的近似公式為：再若{c(HA)/c}/KHa，{c(HB)/c}/KHB均較大，則ceq(HA)c0(HA)，ceq(HB)c0(HB)，計(jì)算[H+]的近似公式為：3-5計(jì)算下列溶液的pH值：(1),c(H3PO4)=L－1因?yàn)镵a1/Ka2>10，(c/c)/Ka2>，只考慮H3PO4的第一步解離又因?yàn)?c/c)Ka1>,(c/c)/Ka1=29<，用近似式計(jì)算：pH=(3)c(Na3PO4)=L－1Na3PO4Kb1=10－2，Kb2=10－7,Kb3=10－12因?yàn)镵b1/Kb2>10，(c/c)/Kb2>，只考慮Na3PO4的第一步解離又因?yàn)?c/c)Kb1>10－，(c/c)/Kb1<，用近似式計(jì)算：pOH=，pH=(4)c(NH4CN)=L-1NH4CN為兩性物質(zhì)，其酸常數(shù)pKa(NH4+)=，其共軛酸的酸常數(shù)pKa(HCN)=用最簡式計(jì)算：pH=3-6答：若用弱酸弱堿作標(biāo)準(zhǔn)溶液，則滴定反應(yīng)的反應(yīng)完全程度小，pH突躍范圍小，滴定的終點(diǎn)誤差大。標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度大約為L-1左右，若濃度太稀，則pH突躍范圍小，滴定的終點(diǎn)誤差大。3-7下列說法哪些正確：（1）用同一NaOH滴定相同濃度和體積的不同的弱一元酸，則Ka較大的弱一元酸：b.突躍范圍大；c.計(jì)量點(diǎn)pH較低。（2）酸堿滴定中選擇指示劑時(shí)可不考慮的因素是：f.指示劑的結(jié)構(gòu)（3）用同一NaOH滴定同濃度的HA和H2A（至第一計(jì)量點(diǎn)），若Ka(HA)=Ka1(H2A)，則：b.HA突躍較大3-8解：(1)Kb(NaCN)=Kw/Ka(HCN)=10－5因?yàn)?c/c)Kb>10-8能用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確滴定NaCN滴定反應(yīng)：HCl+NaCN=HCN+NaCl化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)c(HCN)=L－1pH=選擇甲基紅指示劑(2))Kb(NaAc)=Kw/Ka(HAc)=10－10因?yàn)?c/c)Kb<10-8不能用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定NaAc。也不能用返滴定法測定。（3）Ka(HCOOH)=10－4因?yàn)?c/c)Ka>10－8能用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定HCOOH化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)c(HCOONa)=L－1pOH=pH=選酚酞指示劑3-9解(1)用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定c(HCl)=L-1，c(NH4Cl)=L-1的混合溶液，因Ka(NH4+)10-9,達(dá)第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)有突躍，可測強(qiáng)酸的分量。此時(shí)溶液中c(NH4Cl)=molL-1/2=L-1pH=因?yàn)镵a(NH4+)<10-7不能用NaOH滴定，即不能測總酸量。（2）用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定c(HCl)=L-1，c(HAc)=L-1的混合溶液至第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)無突躍，故不能測強(qiáng)酸的分量。因?yàn)镵a(HAc)>10-7，滴定至第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)有突躍，即可測總酸量。此時(shí)溶液中c(NaAc)=molL-1/3=L-1pOH=，pH=(3)用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定c(NaOH)=L-1，c(KCN)=L-1的混合溶液至第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)無突躍，故不能測強(qiáng)堿的分量。因?yàn)镵b(KCN)>10-7，滴定至第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)有突躍，即可測總堿量。此時(shí)溶液中c(HCN)=molL-1/3=L-1pH=3-10解：（1）因?yàn)镵a1>10-7，Ka1/Ka2.<105不能分步滴定因?yàn)?c/c)Ka2>10-8可以滴定至第二終點(diǎn)滴定終點(diǎn)產(chǎn)物為酒石酸鈉，c(Na2C4H4O6)=3molL-1pH(計(jì))=可選酚酞作指示劑（2）因?yàn)镵a1>10-7，Ka1/Ka2<105;Ka2>10-7，Ka2/Ka3<105不能分步滴定至第一，第二終點(diǎn)因?yàn)?c/c)Ka3>10-8可以滴定至第三終點(diǎn)滴定終點(diǎn)產(chǎn)物為檸檬酸鈉，c(Na3OHC6H4O6)=4molL-1pH(計(jì))=可選酚酞作指示劑（3）Na3PO4為三元堿因?yàn)镵b1>10-7，Kb1/Kb2>105;Kb2>10-7，Kb2/Kb3>105可分別滴定至第一，第二終點(diǎn)因?yàn)?c/c)Kb3<10-8不能滴定至第三終點(diǎn)滴定至第一終點(diǎn)時(shí)生成Na2HPO4若用最簡式計(jì)算pH(計(jì))：pH=(1/2)(pKa2+pKa3)=(1/2)+=可選酚酞作指示劑滴定至第二終點(diǎn)時(shí)生成NaH2PO4若用最簡式計(jì)算pH(計(jì))：pH=(1/2)(pKa1+pKa2)=(1/2)+=可選甲基紅作指示劑焦磷酸H4P2O7因?yàn)镵a1>10-7，Ka1/Ka2<105不能分步滴定至第一終點(diǎn)因?yàn)镵a2>10-7，Ka2/Ka3>104能分步滴定至第二終點(diǎn)因?yàn)镵a3>10-7，Ka3/Ka4<105不能分步滴定至第三終點(diǎn)因?yàn)閏Ka4<10-8不能滴定至第四終點(diǎn)滴定達(dá)第二終點(diǎn)時(shí)生成H2P2O72-pH(計(jì))=(1/2)(pKa2+pKa3)=(1/2)+=可選甲基紅或甲基橙作指示劑3-11答：用將NaHCO3加熱至270—300C的方法制備Na2CO3基準(zhǔn)物時(shí)，若溫度超過300C，部分Na2CO3分解為Na2O，用其標(biāo)定HCl時(shí)，標(biāo)定結(jié)果將偏低。用Na2C2O4作基準(zhǔn)物標(biāo)定HCl時(shí)，是將準(zhǔn)確稱取的Na2C2O4灼燒為Na2CO3后，再HCl滴定至甲基橙終點(diǎn)。若灼燒時(shí)部分Na2CO3分解為Na2O，對標(biāo)定結(jié)果無影響。以H2C2O42H2O為基準(zhǔn)物標(biāo)定NaOH時(shí)，若所用基準(zhǔn)物已部分風(fēng)化，標(biāo)定結(jié)果將偏低。c(NaOH)=L-1的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，因保存不當(dāng)，吸收了CO2，當(dāng)用它測定HCl濃度，滴定至甲基橙變色時(shí)，則對測定結(jié)果無大影響。用它測定HAc濃度時(shí)，應(yīng)選酚酞作指示劑，則會使測定結(jié)果偏高。3-12解：滴定反應(yīng)：Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO23-13解：2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O所以，吸收CO2后，NaOH的實(shí)際濃度和Na2CO3的濃度分別為：若以酚酞為指示劑，用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定此溶液，發(fā)生的反應(yīng)為：HCl+NaOH=NaCl+H2OHCl+Na2CO3=NaHCO3+NaCl過程中消耗HCl的物質(zhì)的量=L+L)=故據(jù)此計(jì)算得NaOH的濃度c’’(NaOH)=/=L3-14答：滴定反應(yīng)：4NH4++6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2O(CH2)6N4H++3H++4OH-=(CH2)6N4+4H2O3-15解:3-16解：滴定反應(yīng)：H3PO4+NaOH=NaH2PO4+H2O3-17解：(1)樣品為Na2CO3(2)樣品為Na2CO3和NaHCO3(3)樣品為NaOH和Na2CO33-18解：1,NaOH+HCl=NaCl+H2ONa2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO22,Na2CO3+BaCl2=BaCO3+2NaClNaOH+HCl=NaCl+H2O《定量分析簡明教程》第四章習(xí)題答案4-1填空：莫爾法使用的指示劑是K2CrO4，其作用原理是分步沉淀。法揚(yáng)司法測Cl-離子時(shí)，若選曙紅為指示劑，將使測定結(jié)果偏低。在pH=4，時(shí)用莫爾法測Cl-離子。測定結(jié)果偏高。用佛爾哈德法測Cl-離子時(shí)，未加硝基苯測定結(jié)果偏低。4-2簡答：（1）如何用莫爾法測NaCl、Na2CO3混合物中的Cl-答：用HNO3中和Na2CO3，再調(diào)pH=——后，再用莫爾法測定。（2）如何測定KI中的I-答：可采用佛爾哈德法中返滴定方式進(jìn)行測定。（3）如何測定NaCl、Na2HPO4混合物中的Cl-答：可采用佛爾哈德法測定。一般不用莫爾法測定，原因是有PO43-離子干擾測定。（4）糊精或淀粉是膠體保護(hù)劑，防止AgX凝聚后表面積減小而降低對指示劑的吸附能力。4-3解：4-4解：4-5解：4-6解：解得：M(KIOX)=mol-1M(K)+M(I)+M(O)X=M(KIOX)mol-1+gmol-1+gmol-1X=gmol-1解：X=3即：該鹽的化學(xué)式是KIO3思考題：利用莫爾法測定Cl-時(shí)，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近指示劑K2CrO4的濃度通常控制為多少測定Br-時(shí)，其濃度若依然如此，是否可以能否以K2CrO4為指示劑，用NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag+為什么用c(NH4SCN)=L的硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定c(AgNO3)=L的硝酸銀溶液。已知Ksp(AgSCN)=×10-12,Kf(FeSCN2+)=200。(1),計(jì)算在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)c(Ag+)和c(SCN-)(2),計(jì)算終點(diǎn)誤差為%及+%時(shí)的c(Ag+)和c(SCN-)(3),實(shí)驗(yàn)證明，為能觀察到紅色，c(FeSCN2+)的最低濃度為×10-6mol/L。計(jì)算：若控制在滴定終點(diǎn)時(shí)溶液中c(Fe3+)=L,此時(shí)c(SCN-)為幾何能否保證終點(diǎn)誤差在%~+%以內(nèi)《定量分析簡明教程》第五章習(xí)題答案5-8答：白云石是一種碳酸鹽巖石，主要成分為碳酸鈣和碳酸鎂，其比例約為11。采用配位滴定法測定白云石中鈣鎂含量，是將試樣經(jīng)鹽酸溶解后，調(diào)節(jié)pH=10,用EDTA滴定Ca2+,Mg2+總量，原因是：pH=10時(shí)，由于lgKf(CaY)-lgKf(MgY)<6,Mg2+的干擾嚴(yán)重，lgKf(CaY)<8,故第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近無明顯pCa突躍，但lgY(H)=,lgKf(MgY)=故可測鈣鎂含量。若另取一份試液，調(diào)節(jié)pH>12，可用EDTA單獨(dú)滴定Ca2+，原因是：此時(shí)形成Mg(OH)2沉淀，Mg2+被掩蔽，故可單獨(dú)滴定Ca2+。若另取一份試液，調(diào)節(jié)pH=8，用EDTA滴定，Ca2+,Mg2+均不能被準(zhǔn)確測定。原因是：pH=8時(shí)，由于Mg2+的干擾，使得lgKf(CaY)<8,不能分步滴定Ca2+，且lgKf(MgY)<8,，故Ca2+,Mg2+均不能被準(zhǔn)確測定。5-9(1)5-10下列有關(guān)酸效應(yīng)的敘述正確的是：（2）酸效應(yīng)系數(shù)愈大，配合物穩(wěn)定性愈大；酸效應(yīng)系數(shù)愈小，配合物穩(wěn)定性愈大；pH值愈高，酸效應(yīng)系數(shù)愈大；酸效應(yīng)系數(shù)愈大，配位滴定的pM突躍范圍愈大。5-11EDTA是乙二胺四乙酸簡稱，它的與金屬離子形成螯合物時(shí)，螯合比一般為11。5-12計(jì)算EDTA二鈉鹽水溶液pH值的近似公式是pH=(1/2)(pKa4+pKa5)(=。（EDTA相當(dāng)于六元酸）5-13PAR在溶液中存在下列平衡，它與金屬離子形成的配合物顏色顯紅色：HIn-pK=H++In—使用該指示劑的pH范圍是pH<。5-14解：pNi計(jì)=(1/2)(lgKf(NiY)+pc計(jì))=(1/2)(lgKf(NiY)-lgY(H)+pc計(jì))=(1/2)=5-15解：查表：pH=時(shí)lgY(H)=；pH=時(shí)lgY(H)=，lgKf(MgY)=pH=時(shí)lgKf(MgY)=不能準(zhǔn)確滴定，pH=時(shí)lgKf(MgY)=能準(zhǔn)確滴定。5-16解：查表：lgKf(FeY2-)=lgKf(FeY-)=lgY(H)==，查表：pH約為，即滴定Fe2+的最低pH約為；lgY(H)==，查表：pH約為，即滴定Fe3+的最低pH約為；5-17解：最高酸度：lgY(H)=lgKf(MnY)-8==，查表：pH約為；最低酸度：5-18解：5-19解：5-20解：5-21解：-Δn(Fe2O3)=-(1/2)Δn(EDTA)-Δn(Al2O3)=-(1/2)Δn(EDTA)5-22解：Δn(P2O5)=(1/2)Δn(EDTA)5-23答：Ca2+水樣Mg2+加三乙醇胺Ca2+加NaOHMg(OH)2加鈣紅指示劑Fe3+掩蔽Fe3+Mg2+沉淀Mg2+Ca2+pH=12+CaY5-24答：查表pH=lgY(H)=，lgKf(AlY)=lgKf(AlY)=不能直接滴定Al3+，因?yàn)锳l3+與EDTA的配位反應(yīng)速度慢，在滴定酸度下水解，且對二甲酚橙指示劑有封閉作用。所以采用返滴定法測定，即在酸性試液中加入過量EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，調(diào)pH，加熱煮沸，冷卻后調(diào)pH5~6，用Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴過量EDTA。第六章6-1(1)在硫酸—磷酸介質(zhì)中，用c(K2Cr2O7)=L-1K2Cr2O7溶液滴定c(Fe2+)=L-1FeSO4溶液，其計(jì)量點(diǎn)電位為，對此滴定最適宜的指示劑為：二苯胺磺酸鈉。A,鄰二氮菲亞鐵（=）B,二苯胺磺酸鈉（=）C,二苯胺（=）D,亞甲基藍(lán)（=）ACDB6-2(1)一氧化還原指示劑，=，電極反應(yīng)為Ox+2e-=Red，則其理論變色范圍為伏。(2)在L-1H2SO4介質(zhì)中，(Fe3+/Fe2+)=，(I2/2I-)=。則反應(yīng)2Fe2++2I-=2Fe3++I2的條件平衡常數(shù)為104。(3)已知在c(H2SO4)=4molL-1H2SO4溶液中，(VO2+/VO2+)=。若[VO2+]=molL-1，[VO2+]=molL-1，則(VO2+/VO2+)=伏。電極反應(yīng)：VO2++e+2H+=VO2++H2O(4)K2Cr2O7,置換滴定，加快反應(yīng)速率、I2生I3-以增大其在水中的溶解度并防I2的揮發(fā)，淀粉6—3解：2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2+8H2O6-12解：Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2OI2+2S2O32-=2I-+S4O62-n(S2O32-)=6n(Cr2O72-)6-13解：m(K2Cr2O7)=c(K2Cr2O7)V(K2Cr2O7)M(K2Cr2O7)=L-1mol-1=Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2On(Fe2+)=6n(Cr2O72-)V(Fe2+)=6-14解：Ca2++C2O42-=CaC2O4CaC2O4+2H+=H2C2O4+Ca2+2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2+8H2On(Ca)=n(H2C2O4)=n(KMnO4)6-15解：解法I：Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2OI2+2S2O32-=2I-+S4O62-n(KI)=6n(Cr2O72-)n(Cr2O72-)=n(S2O32-)解法II：根據(jù)整個(gè)測定過程中氧化劑得到的電子的物質(zhì)的量與還原劑失去的電子的物質(zhì)的量相等的關(guān)系進(jìn)行計(jì)算：測定過程中Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O反應(yīng)中K2Cr2O7作為氧化劑得到電子，KI作為還原劑失去電子；加熱除去I2時(shí)，沒發(fā)生電子轉(zhuǎn)移；在再加過量KI（和過量K2Cr2O7作用），析出的I2用Na2S2O3滴定過程中I-經(jīng)反應(yīng)后又恢復(fù)為I-，故未參與電子轉(zhuǎn)移，而這步反應(yīng)(I2+2S2O32-=2I-+S4O62)中Na2S2O3作為還原劑失去電子；故根據(jù)測定過程中氧化劑得到的電子的物質(zhì)的量與還原劑失去的電子的物質(zhì)的量相等的關(guān)系，可得：n(K2Cr2O7得e-)=n(KI失e-)+n(Na2S2O3失e-)6n(K2Cr2O7)=n(KI)+n(Na2S2O3)6-16解：As2O3+6OH-=2AsO33-+3H2OHAsO2+I2+H2O=HAsO42-+2I-+4H+(pH=8-9)n(I2)=2n(As2O3)6-17解：MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2On(Fe)=n(FeO)=5n(KMnO4)n(Fe2O3)=n(Fe)=n(KMnO4)6-18解：MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2On(Fe2O3)=n(Fe)=n(KMnO4)6-19解：測定過程中所涉及的反應(yīng)式：1，PbO+2H+=Pb2++H2O2，PbO2+H2C2O4+2H+=Pb2++2CO2+2H2O3，Pb2++C2O42-NH3H2OPbC2O44，2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2+8H2O5，PbC2O4+2H+=Pb2++H2C2O46，2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2+8H2O由反應(yīng)式4：n(H2C2O4)=n(KMnO4)由反應(yīng)式2：n(PbO2)=n(H2C2O4)分析題意：加入的草酸分作三部分，（1）用于將PbO2還原為Pb2+，（2）用于沉淀所有的Pb2+為PbC2O4沉淀，（3）剩余的一部分草酸在濾液中被KMnO4滴定。故（2）中消耗草酸物質(zhì)的量即n(PbO2+PbO)為PbC2O4沉淀溶解后用KMnO4滴定所消耗的KMnO4的物質(zhì)的量：n(Pb