環(huán)境監(jiān)測(cè)課件

第九章環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證

1第九章環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證1標(biāo)題添加點(diǎn)擊此處輸入相關(guān)文本內(nèi)容點(diǎn)擊此處輸入相關(guān)文本內(nèi)容總體概述點(diǎn)擊此處輸入相關(guān)文本內(nèi)容標(biāo)題添加點(diǎn)擊此處輸入相關(guān)文本內(nèi)容2標(biāo)題添加點(diǎn)擊此處輸入相點(diǎn)擊此處輸入總體概述點(diǎn)擊此處輸入標(biāo)題添33第一節(jié)質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容第二節(jié)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可概述第三節(jié)監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)第四節(jié)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表述第五節(jié)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證第六節(jié)標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析方法標(biāo)準(zhǔn)化第七節(jié)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)第八節(jié)環(huán)境監(jiān)測(cè)管理第九節(jié)質(zhì)量保證檢查單和環(huán)境質(zhì)量圖4第一節(jié)質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容第二節(jié)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證/審第一節(jié)質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容

定義對(duì)監(jiān)測(cè)全過(guò)程進(jìn)行技術(shù)上、管理上的全面監(jiān)督，以保證監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠。5第一節(jié)質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容定義5環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證內(nèi)容

1.采樣sampling2.樣品預(yù)處理、貯存、運(yùn)輸

sampleprocessing,savingandtransporing3.實(shí)驗(yàn)室供應(yīng)，儀器設(shè)備apparatus、器皿的選擇和校準(zhǔn)choiceandcalibrationofcontainers，試劑reagent、溶劑dissolvant和基準(zhǔn)物質(zhì)(referencereagent)的選用，統(tǒng)一測(cè)量方法uniformmeasuringmethod，質(zhì)量控制程序qualitymonitoringprocess4.數(shù)據(jù)的記錄和整理datarecordingandreorgnization5.各類(lèi)人員的要求和技術(shù)培訓(xùn)，實(shí)驗(yàn)室的清潔度和安全，以及編寫(xiě)有關(guān)的文件、指南和手冊(cè)等。

6環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證內(nèi)容1.采樣sampling6意義保證數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性和可比性，以便作出正確的結(jié)論。質(zhì)量控制是質(zhì)量保證的一部分，主要是對(duì)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量、管理進(jìn)行監(jiān)督，包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制和外部質(zhì)量控制。7意義7第二節(jié)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可概述

一、中國(guó)實(shí)驗(yàn)室國(guó)家認(rèn)可制度二、計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可計(jì)量認(rèn)證審查認(rèn)可計(jì)量認(rèn)證與審查認(rèn)可的發(fā)展及改革調(diào)整8第二節(jié)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可概述一、中國(guó)實(shí)驗(yàn)室為了規(guī)范質(zhì)檢機(jī)構(gòu)和依照其他法律法規(guī)設(shè)立的專(zhuān)業(yè)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的工作行為，提高檢驗(yàn)工作質(zhì)量，原國(guó)家計(jì)量局借鑒國(guó)外對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)（檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室）管理的經(jīng)驗(yàn)，在1985年頒布《中華人民共和國(guó)計(jì)量法》時(shí)，規(guī)定了對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的考核要求。1987年發(fā)布的《計(jì)量法實(shí)施細(xì)則》中將對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的考核稱(chēng)為“計(jì)量認(rèn)證”。

計(jì)量認(rèn)證9為了規(guī)范質(zhì)檢機(jī)構(gòu)和依照其他法律法規(guī)設(shè)立的專(zhuān)業(yè)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)

審查認(rèn)可為了有效地對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的工作范圍、工作能力、工作質(zhì)量進(jìn)行監(jiān)控和界定，規(guī)范檢驗(yàn)市場(chǎng)秩序，提出對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)進(jìn)行審查認(rèn)可的要求，國(guó)家技術(shù)監(jiān)督局在1990年發(fā)布《標(biāo)準(zhǔn)化法實(shí)施條例》中以法規(guī)的形式明確了對(duì)設(shè)立檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的規(guī)劃、審查條款(《標(biāo)準(zhǔn)化法實(shí)施條例》第29條)，并將規(guī)劃、審查工作稱(chēng)為“審查認(rèn)可(驗(yàn)收)”。10

審查認(rèn)可為了有效地對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的工作范圍、工作能力、三、實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可與計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可（驗(yàn)收）的關(guān)系及其發(fā)展

計(jì)量認(rèn)證是通過(guò)計(jì)量立法，對(duì)凡是為社會(huì)出具公證數(shù)據(jù)的檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)(實(shí)驗(yàn)室)進(jìn)行強(qiáng)制考核的一種手段，也可以說(shuō)計(jì)量認(rèn)證是具有中國(guó)特點(diǎn)的政府對(duì)實(shí)驗(yàn)室的強(qiáng)制認(rèn)可。

11三、實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可與計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可（驗(yàn)收）的關(guān)系及其發(fā)展 審查認(rèn)可(驗(yàn)收)是政府質(zhì)量管理部門(mén)對(duì)依法設(shè)置或授權(quán)承擔(dān)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)任務(wù)的質(zhì)檢機(jī)構(gòu)設(shè)立條件、界定任務(wù)范圍、檢驗(yàn)?zāi)芰己?、最終授權(quán)(驗(yàn)收)的強(qiáng)制性管理手段。這種授權(quán)(驗(yàn)收)前的評(píng)審，當(dāng)然也完全可以建立在計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可評(píng)審或?qū)嶒?yàn)室認(rèn)可評(píng)審的基礎(chǔ)上。這樣就可以減少對(duì)實(shí)驗(yàn)室的重復(fù)評(píng)審，將計(jì)量認(rèn)證和審查認(rèn)可(驗(yàn)收)評(píng)審內(nèi)容統(tǒng)一是必然趨勢(shì)。12審查認(rèn)可(驗(yàn)收)是政府質(zhì)量管理部門(mén)對(duì)依法設(shè)置或授權(quán)承擔(dān)產(chǎn)品質(zhì)四、我國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)計(jì)量認(rèn)證的評(píng)審內(nèi)容與考核要求

組織和管理

質(zhì)量體系、審核和評(píng)審

人員

設(shè)施和環(huán)境

儀器設(shè)備和標(biāo)準(zhǔn)樣品

量值溯源和校準(zhǔn)

檢驗(yàn)方法

檢驗(yàn)樣品的處置

記錄

證書(shū)和報(bào)告

檢驗(yàn)的分包

外部支持服務(wù)和供應(yīng)

抱怨13四、我國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)計(jì)量認(rèn)證的評(píng)審內(nèi)容與考核要求

組織和管表9.1

純水分級(jí)表

第三節(jié)監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)級(jí)別電阻率(25℃)/(MΩ·cm)制水設(shè)備用途特>16混合床離子交換柱。0.45μm濾膜。亞沸蒸餾器配制標(biāo)準(zhǔn)水樣110～16混合床離子交換柱。石英蒸餾器配制分析超痕量μg/L級(jí)物質(zhì)用的試液22～10雙級(jí)復(fù)合床或混合床離子交換柱配制分析痕量(μg/L～mg/L)級(jí)物質(zhì)用的試液30.5～2單級(jí)復(fù)合床離子交換柱配制分析mg/L級(jí)以上含量物質(zhì)用的試液4<0.5金屬或玻璃蒸餾器配制測(cè)定有機(jī)物如(COD、BOD5)等用的試液14表9.1

純水分級(jí)表

第三節(jié)監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)級(jí)別電阻率一、實(shí)驗(yàn)用水(一)蒸餾水金屬蒸餾器，玻璃蒸餾器，石英蒸餾器，亞沸蒸餾器。圖9.1亞沸蒸餾器示意圖15一、實(shí)驗(yàn)用水金屬蒸餾器，玻璃蒸餾器，石英蒸餾玻璃蒸餾器金屬蒸餾器16玻璃蒸餾器金屬蒸餾器161717（二）去離子水

無(wú)氯水無(wú)氨水無(wú)二氧化碳水無(wú)鉛（重金屬）水無(wú)砷水無(wú)酚水不含有機(jī)物的蒸餾水

（三）特殊要求的純水18（二）去離子水無(wú)氯水（三）特殊要求的純水18二、試劑與試液根據(jù)實(shí)際需要妥善保存注意保存時(shí)間按規(guī)定注明配制日期及配制人員試劑的規(guī)格：一級(jí)、二級(jí)、三級(jí)純度：“9”19二、試劑與試液根據(jù)實(shí)際需要19表9.2化學(xué)試劑的規(guī)格

級(jí)別名稱(chēng)代號(hào)標(biāo)志顏色某些國(guó)家通用等級(jí)和符號(hào)俄羅斯的等級(jí)和符號(hào)一級(jí)品保證試劑、優(yōu)級(jí)純G·R綠色G·R分析純Ч·Д·А二級(jí)品分析試劑、分析純A·R紅色A·R化學(xué)純x·ч三級(jí)品化學(xué)純C·P藍(lán)色C·P純Ч20表9.2化學(xué)試劑的規(guī)格

級(jí)別名稱(chēng)代號(hào)標(biāo)志顏色某些國(guó)家三、實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境條件表9.3空氣清潔度的分類(lèi)

清潔度分類(lèi)工作面上最大污染顆粒數(shù)/(顆粒·m-2)顆粒直徑/μm100100≥0.50≥5.01000010000≥0.565≥5.0100000100000≥0.5700≥5.021三、實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境條件表9.3空氣清潔度的分類(lèi)

清潔度

沒(méi)有超凈實(shí)驗(yàn)室條件的可采用相應(yīng)措施。例如，樣品的預(yù)處理、蒸干、消化等操作最好在專(zhuān)門(mén)的毒氣柜內(nèi)進(jìn)行，并與一般實(shí)驗(yàn)室、儀器室分開(kāi)。幾種分析同時(shí)進(jìn)行時(shí)應(yīng)注意防止交叉污染。實(shí)驗(yàn)的環(huán)境清潔也可采用一些簡(jiǎn)易裝置來(lái)達(dá)到目的。22沒(méi)有超凈實(shí)驗(yàn)室條件的可采用相應(yīng)措施。例如，樣品的預(yù)處圖9.2簡(jiǎn)易超蒸發(fā)裝置示意圖23圖9.2簡(jiǎn)易超蒸發(fā)裝置示意圖23四、實(shí)驗(yàn)室的管理及崗位責(zé)任制

對(duì)監(jiān)測(cè)分析人員的要求：持證上崗

對(duì)監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證人員的要求

實(shí)驗(yàn)室安全制度

藥品使用管理制度

儀器使用管理制度

樣品管理制度

24四、實(shí)驗(yàn)室的管理及崗位責(zé)任制

對(duì)監(jiān)測(cè)分析人員的要求：持證第四節(jié)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表述一、基本概念1.真值2.誤差及其分類(lèi)3.偏差4.標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差

25第四節(jié)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表述一、基本概念25真值（truevalue）

真值即真實(shí)值，是指在一定條件下，被測(cè)量客觀存在的實(shí)際值。提示：真值通常是個(gè)未知量，一般所說(shuō)的真值是指理論真值、規(guī)定真值和相對(duì)真值。理論真值：理論真值也稱(chēng)絕對(duì)真值，如平面三角形三內(nèi)角之和恒為180°。26真值（truevalue）真值即真實(shí)值，是指在一定條件下規(guī)定真值：國(guó)際上公認(rèn)的某些基準(zhǔn)量值相對(duì)真值：計(jì)量器具按精度不同分為若干等級(jí)，上一等級(jí)的指示值即為下一等級(jí)的真值，此真值稱(chēng)為相對(duì)真值）

27規(guī)定真值：國(guó)際上公認(rèn)的某些基準(zhǔn)量值27誤差(error)

誤差:在對(duì)某一對(duì)象進(jìn)行試驗(yàn)或測(cè)量時(shí)，所測(cè)得的數(shù)值與其真實(shí)值不會(huì)完全相等，這種差異叫誤差。絕對(duì)誤差：指實(shí)測(cè)值與被測(cè)之量的真值之差。提示：大多數(shù)情況下，真值是無(wú)法得知的；因而絕對(duì)誤差也無(wú)法得到。一般只能應(yīng)用一種更精密的量具或儀器進(jìn)行測(cè)量，所得數(shù)值稱(chēng)為實(shí)際值，它更接近真值，并用它代替真值計(jì)算誤差。28誤差(error)誤差:在對(duì)某一對(duì)象進(jìn)行試驗(yàn)或測(cè)量時(shí)，所測(cè)性質(zhì)：（1）它是有單位的，與測(cè)量時(shí)采用的單位相同；（2）它能表示測(cè)量的數(shù)值是偏大還是偏小以及偏離程度；（3）它不能確切地表示測(cè)量所達(dá)到的精確程度。29性質(zhì)：29相對(duì)誤差:指絕對(duì)誤差與被測(cè)真值（或?qū)嶋H值）的比值，相對(duì)誤差不僅表示測(cè)量的絕對(duì)誤差，而且能反映出測(cè)量時(shí)所達(dá)到的精度。（1）它是無(wú)單位的，通常以百分?jǐn)?shù)表示，而且與測(cè)量所采用的單位元關(guān)，而絕對(duì)誤差則不然，測(cè)量單位改變，其值亦變；（2）能表示誤差的大小和方向，因?yàn)橄鄬?duì)誤差大時(shí)絕對(duì)誤差亦大；（3）能表示測(cè)量的精確程度。30相對(duì)誤差:指絕對(duì)誤差與被測(cè)真值（或?qū)嶋H值）的比值，相對(duì)誤差不誤差來(lái)源

1.裝置誤差

2.環(huán)境誤差

3．人員誤差

4．方法誤差

31誤差來(lái)源1.裝置誤差31誤差分類(lèi)-系統(tǒng)誤差systemerror系統(tǒng)誤差：通常在測(cè)試之前就已經(jīng)存在，而且在試驗(yàn)過(guò)程中，始終偏離一個(gè)方向，在同一試驗(yàn)中其大小和符號(hào)相同糾正措施：如校準(zhǔn)儀器，進(jìn)行空白試驗(yàn)、對(duì)照試驗(yàn)、回收試驗(yàn)、制訂標(biāo)準(zhǔn)規(guī)程等而得到適當(dāng)?shù)男Ｕ拐`差減小或消除。

32誤差分類(lèi)-系統(tǒng)誤差systemerror系統(tǒng)誤差：通常產(chǎn)生系統(tǒng)誤差的主要原因

(1)方法誤差這是由于分析方法不夠完善而造成的。(2)儀器誤差由于儀器本身的缺陷或未經(jīng)校準(zhǔn)而引起(3)試劑誤差由于試劑(包括所用純水)含有雜質(zhì)所致(4)恒定的個(gè)人誤益這是由于分析人員感覽器官的差異、反應(yīng)的敏捷程度和個(gè)人固有的習(xí)慣所造成的。(5)恒定的環(huán)境誤差由于測(cè)定時(shí)環(huán)境條件的顯著改變所引起。如不同季節(jié)室溫的改變；電壓偏低地區(qū)對(duì)儀器的影響等等。

33產(chǎn)生系統(tǒng)誤差的主要原因(1)方法誤差這是由于分析方法不夠隨機(jī)誤差randomerror特點(diǎn)：出現(xiàn)誤差的數(shù)值和正負(fù)號(hào)沒(méi)有明顯的規(guī)律，它是由許多難以控制的微小因素造成的過(guò)失誤差grosserror過(guò)失誤差明顯地歪曲試驗(yàn)結(jié)果，如測(cè)錯(cuò)、讀錯(cuò)、記錯(cuò)或計(jì)算錯(cuò)誤等。含有過(guò)失誤差的測(cè)量數(shù)據(jù)是不能采用的，必須利用一定的準(zhǔn)則從測(cè)得的數(shù)據(jù)中剔除。因此，在進(jìn)行誤差分析時(shí)，只考慮系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差。34隨機(jī)誤差randomerror34圖9.3正態(tài)分布圖圖9.4偏態(tài)分布圖（三）正態(tài)分布表9.4

正態(tài)分布總體的樣本落在下列區(qū)間內(nèi)的概率區(qū)間落在區(qū)間內(nèi)的概率/%μ+1.000σ68.26μ+1.645σ90.00μ+1.960σ95.00μ+2.000σ95.44μ+2.576σ99.00μ+3.000σ99.7329735圖9.3正態(tài)分布圖圖9.4偏態(tài)分布圖（三）正態(tài)分布表二、數(shù)據(jù)的處理和結(jié)果表述（一）數(shù)據(jù)修約規(guī)則:四舍六入五考慮四舍六入五考慮，五后非零則進(jìn)一，五后皆零視奇偶，五前為偶應(yīng)舍去，五前為奇則進(jìn)一。36二、數(shù)據(jù)的處理和結(jié)果表述（一）數(shù)據(jù)修約規(guī)則:四舍六入五考實(shí)例分析－問(wèn)題

例：請(qǐng)將下列數(shù)據(jù)修約到只保留二位小數(shù)：302.21549；302.22499；302.22600；302.22500；302.215000；

實(shí)例分析－參考答案302.22（五后非零則進(jìn)一）

302.22（四舍六入五考慮，按規(guī)則一次修約，不能多次修約成302.23）

302.23（四舍六入五考慮）

302.22（五前為偶應(yīng)舍去）

302.22（五前為奇則進(jìn)一）

37實(shí)例分析－問(wèn)題例：請(qǐng)將下列數(shù)據(jù)修約到只保留二位小數(shù)：302計(jì)算法則－加減、乘除運(yùn)算

1.加減運(yùn)算應(yīng)以各數(shù)中有效數(shù)字末位數(shù)的數(shù)位最高者為準(zhǔn)（小數(shù)即以小數(shù)部分位數(shù)最少者為準(zhǔn)），其余數(shù)均比該數(shù)向右多保留一位有效數(shù)字。

5.89+15.2551=5.89+15.255=21.145

38計(jì)算法則－加減、乘除運(yùn)算1.加減運(yùn)算382.乘除運(yùn)算應(yīng)以各數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)最少者為準(zhǔn)，其余數(shù)均多取一位有效數(shù)字，所得積或商也多取一位有效數(shù)字。

2.1×3.124＝2.1×3.12＝6.55

392.乘除運(yùn)算393．平方或開(kāi)方運(yùn)算其結(jié)果可比原數(shù)多保留一位有效數(shù)字。1.42＝1.96

1.233=1.861

4.對(duì)數(shù)運(yùn)算所取對(duì)數(shù)位數(shù)應(yīng)與真數(shù)有效數(shù)字位數(shù)相等。

lg12.3=1.09

403．平方或開(kāi)方運(yùn)算40（二）可疑數(shù)據(jù)的取舍離群數(shù)據(jù):與正常數(shù)據(jù)不是來(lái)自同一分布總體，明顯歪曲試驗(yàn)結(jié)果的測(cè)量數(shù)據(jù)?？梢蓴?shù)據(jù)：可能會(huì)歪曲試驗(yàn)結(jié)果，但尚未經(jīng)檢驗(yàn)斷定其是離群數(shù)據(jù)的測(cè)量數(shù)據(jù)。說(shuō)明：在數(shù)據(jù)處理時(shí)，必須剔除離群數(shù)據(jù)以使測(cè)定結(jié)果更符合客觀實(shí)際。正常數(shù)據(jù)總有一定分散性，如果人為地刪去一些誤差較大但并非離群的測(cè)量數(shù)據(jù)，由此得到精密度很高的測(cè)量結(jié)果并不符合客觀實(shí)際。因此對(duì)可疑數(shù)據(jù)的取合必須遵循一定的原則。二、數(shù)據(jù)的處理和結(jié)果表述41（二）可疑數(shù)據(jù)的取舍二、數(shù)據(jù)的處理和結(jié)果表述41二、數(shù)據(jù)的處理和結(jié)果表述（二）可疑數(shù)據(jù)的取舍

狄克遜檢驗(yàn)法表9.5狄克遜檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量Q計(jì)算公式n值范圍可疑數(shù)據(jù)為最小值X1時(shí)可疑數(shù)據(jù)為最大值Xn時(shí)3～78～1011～1314～2542二、數(shù)據(jù)的處理和結(jié)果表述（二）可疑數(shù)據(jù)的取舍表9.5表9.6

狄克遜檢驗(yàn)臨界值（Qa）表43表9.6

狄克遜檢驗(yàn)臨界值（Qa）表43(三)監(jiān)測(cè)結(jié)果的表述44(三)監(jiān)測(cè)結(jié)果的表述4445454646三、測(cè)量結(jié)果的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)

（一）樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗(yàn)（二）兩種測(cè)定方法的顯著性檢驗(yàn)

47三、測(cè)量結(jié)果的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)（一）樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性四、直線相關(guān)和回歸

（一）相關(guān)和直線回歸方程（二）相關(guān)系數(shù)及其顯著性檢驗(yàn)

圖9.5正相關(guān)的兩種圖形圖9.6負(fù)相關(guān)的兩種圖形48四、直線相關(guān)和回歸（一）相關(guān)和直線回歸方程圖9.5正“相關(guān)系數(shù)”的概念

如有一組測(cè)定值，自變量為：x1、x2、x3、…、xn

相應(yīng)的因變量為：y1、y2、y3、…、yn

則相關(guān)系數(shù)為：

49“相關(guān)系數(shù)”的概念

如有一組測(cè)定值，自變量為：x1、x“相關(guān)系數(shù)”的概念相關(guān)系數(shù)r的取值范圍是－1≤r≤1，其物理意義是：

①r＞0時(shí)，x和y正相關(guān)；

②r＜0時(shí)，x和y負(fù)相關(guān)；

③r＝0時(shí)，x和y不相關(guān)，即x和y無(wú)線性關(guān)系；

④r＝±1時(shí)，兩變量完全相關(guān)。當(dāng)r＝1時(shí)，兩變量完全正相關(guān)；當(dāng)r＝－1時(shí)，兩變量完全負(fù)相關(guān)。

50“相關(guān)系數(shù)”的概念相關(guān)系數(shù)r的取值范圍是－1≤r≤1，其物理五、方差分析

（一）方差分析中的統(tǒng)計(jì)名詞（二）方差分析的基本思想（三）方差分析的方法步驟（四）應(yīng)用方差分析的條件51五、方差分析（一）方差分析中的統(tǒng)計(jì)名詞51六、模糊聚類(lèi)分析

（一）模糊綜合評(píng)價(jià)的基本知識(shí)（二）模糊綜合評(píng)價(jià)（三）模糊聚類(lèi)分析（四）模糊矩陣的截矩陣52六、模糊聚類(lèi)分析（一）模糊綜合評(píng)價(jià)的基本知識(shí)52第五節(jié)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證一、名詞解釋

準(zhǔn)確度

精密度

靈敏度

空白試驗(yàn)

校準(zhǔn)曲線

檢測(cè)限

測(cè)定限

53第五節(jié)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證一、名詞解釋53

準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度是用一個(gè)特定的分析程序所獲得的分析結(jié)果（單次測(cè)定值和重復(fù)測(cè)定值的均值）與假定的或公認(rèn)的真值之間符合程度的度量。它是反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差兩者的綜合指標(biāo)，并決定其分析結(jié)果的可靠性。準(zhǔn)確度用絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差表示。54

準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度是用一個(gè)特定的分析程序所獲得的分析結(jié)果

精密度精密度是指用一特定的分析程序在受控條件下重復(fù)分析均一樣品所得測(cè)定值的一致程度，它反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)所存在隨機(jī)誤差的大小。極差、平均偏差、相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差都可用來(lái)表示精密度大小，較常用的是標(biāo)準(zhǔn)偏差。55

精密度精密度是指用一特定的分析程序在受控條件下重復(fù)精密度、準(zhǔn)確度和精確度

精密度:用同一測(cè)量方法自某一總體反復(fù)抽樣時(shí)，樣本平均值離開(kāi)總體平均值的程度。

準(zhǔn)確度：用同一方法自某一總體反復(fù)抽樣時(shí)，各觀測(cè)值離開(kāi)觀測(cè)平均值的程度。

精確度是對(duì)系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差的綜合描述。

56精密度、準(zhǔn)確度和精確度精密度:用同一測(cè)量方法自某一總體反復(fù)

靈敏度分析方法的靈敏度是指該方法對(duì)單位濃度或單位量的待測(cè)物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度，它可以用儀器的響應(yīng)量或其他指示量與對(duì)應(yīng)的待測(cè)物質(zhì)的濃度或量之比來(lái)描述，因此常用標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率來(lái)度量靈敏度。靈敏度因?qū)嶒?yàn)條件而變。57

靈敏度分析方法的靈敏度是指該方法對(duì)單位濃度或單位量

空白試驗(yàn)空白試驗(yàn)又叫空白測(cè)定,是指用蒸餾水代替試樣的測(cè)定。其所加試劑和操作步驟與試驗(yàn)測(cè)定完全相同?？瞻自囼?yàn)應(yīng)與試樣測(cè)定同時(shí)進(jìn)行，試樣分析時(shí)儀器的響應(yīng)值（如吸光度、峰高等）不僅是試樣中待測(cè)物質(zhì)的分析響應(yīng)值，還包括所有其他因素，如試劑中雜質(zhì)、環(huán)境及操作進(jìn)程的沾污等的響應(yīng)值，這些因素是經(jīng)常變化的，為了了解它們對(duì)試樣測(cè)定的綜合影響，在每次測(cè)定時(shí)，均進(jìn)行空白試驗(yàn)，空白試驗(yàn)所得的響應(yīng)值稱(chēng)為空白試驗(yàn)值。58

空白試驗(yàn)空白試驗(yàn)又叫空白測(cè)定,是指用蒸餾水代替試樣空白實(shí)驗(yàn)值的測(cè)定方法：每批做平行雙樣測(cè)定，分別在一段時(shí)間內(nèi)（隔天）重復(fù)測(cè)定一次，共測(cè)定5-6批。根據(jù)下式計(jì)算空白平均值：式中，—空白平均值；X空—空白測(cè)定值；m—批數(shù)；n—平行份數(shù)。59空白實(shí)驗(yàn)值的測(cè)定方法：每批做平行雙樣測(cè)定，分別在一段

校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線是用于描述待測(cè)物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)的測(cè)量?jī)x器的響應(yīng)量或其他指示量之間定量關(guān)系的曲線。校準(zhǔn)曲線包括“工作曲線”（繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟完全相同）和標(biāo)準(zhǔn)曲線（繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟相比有所省略，如省略樣品的前處理)。60

校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線是用于描述待測(cè)物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)

校準(zhǔn)曲線包括通常所謂的“工作曲線”和“標(biāo)準(zhǔn)曲線”。它的直線部分代表了被測(cè)物質(zhì)的重量或濃度與分析方法或儀器的響應(yīng)量（或其它指示量）之間的定量關(guān)系。61

校準(zhǔn)曲線包括通常所謂的“工作曲線”和“標(biāo)準(zhǔn)曲線”用最小二乘法，求出對(duì)已知各數(shù)據(jù)點(diǎn)誤差最小的直線回歸方程式，其數(shù)學(xué)表達(dá)式為：

式中，A—分析方法或儀器的響應(yīng)量；

c—被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量或濃度；

a—截距；

k—斜率，也稱(chēng)為回歸系數(shù)，反映該方法（儀器）的靈敏度，k值越大，靈敏度越高。

62用最小二乘法，求出對(duì)已知各數(shù)據(jù)點(diǎn)誤差最小的直線回歸方標(biāo)準(zhǔn)曲線

對(duì)于環(huán)境監(jiān)測(cè)分析工作中的標(biāo)準(zhǔn)曲線，根據(jù)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，應(yīng)力求相關(guān)系數(shù)≥0.999，否則應(yīng)找出原因加以糾正，重新測(cè)定和繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。63標(biāo)準(zhǔn)曲線

對(duì)于環(huán)境監(jiān)測(cè)分析工作中的標(biāo)準(zhǔn)曲線，根據(jù)實(shí)踐（4）加標(biāo)回收試驗(yàn)

加標(biāo)回收試驗(yàn)的目的是確定一個(gè)方法的準(zhǔn)確度，即向一未知樣品中加入已知量的標(biāo)準(zhǔn)待測(cè)物質(zhì)，并同時(shí)測(cè)定該樣品以及加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的樣品中待測(cè)物質(zhì)的含量，然后由下式計(jì)算回收率：64（4）加標(biāo)回收試驗(yàn)

加標(biāo)回收試驗(yàn)的目的是確定一個(gè)方法（5）對(duì)照試驗(yàn)

一個(gè)方法的準(zhǔn)確度還可用對(duì)照試驗(yàn)來(lái)檢驗(yàn)，即通過(guò)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析或與用標(biāo)準(zhǔn)方法來(lái)分析相對(duì)照。同樣的分析方法有時(shí)也可能因不同實(shí)驗(yàn)室、不同分析人員而使分析結(jié)果有所差異，這也是一種對(duì)照試驗(yàn)。

65（5）對(duì)照試驗(yàn)

一個(gè)方法的準(zhǔn)確度還可用對(duì)照試驗(yàn)來(lái)檢驗(yàn)

檢測(cè)限某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測(cè)出的待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小量。所謂檢測(cè)是指定性檢測(cè)，即斷定樣品中確定存在濃度高于空白值的待測(cè)物質(zhì)。66

檢測(cè)限某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢

測(cè)定限測(cè)定限分測(cè)定下限和測(cè)定上限。測(cè)定下限是指在測(cè)定誤差能滿(mǎn)足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或量；測(cè)定上限是指在測(cè)定定誤差能滿(mǎn)足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最大濃度或量。67

測(cè)定限測(cè)定限分測(cè)定下限和測(cè)定上限。測(cè)定下限是指在測(cè)二、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制是實(shí)驗(yàn)室人員對(duì)分析質(zhì)量進(jìn)行自我控制的過(guò)程。控制方法：比較實(shí)驗(yàn)、對(duì)照實(shí)驗(yàn)、加標(biāo)、質(zhì)控圖（一）質(zhì)量控制圖的繪制及使用68二、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制是實(shí)驗(yàn)室人員上控制限（UCL）上警告限（UWL）上輔助線（UAL）中心線（CL）下輔助線（LAL）下警告限（LWL）下控制限（LCL）圖9.7質(zhì)量控制圖的基本組成69上控制限（UCL）上警告限（UWL）上輔助線（UAL）中心線7070[例]某一銅的控制水樣，累計(jì)測(cè)定20個(gè)平行樣，結(jié)果見(jiàn)教材表9-11，試作均數(shù)控制圖。1.均數(shù)控制圖圖9.8均數(shù)控制圖71[例]某一銅的控制水樣，累計(jì)測(cè)定20個(gè)平行樣，結(jié)果見(jiàn)[例]用二乙基二硫代基甲酸銀Ag-DDC法測(cè)定砷時(shí)，測(cè)得空白試驗(yàn)值如教材表9-12所示，作精密度控制圖。圖9.9空白試驗(yàn)控制圖72[例]用二乙基二硫代基甲酸銀Ag-DDC法測(cè)定砷時(shí)，[例]用雙硫腙法測(cè)定水中痕量汞，加標(biāo)量為0.4mg/（100mL），測(cè)得加標(biāo)回收率如教材表9-13所示，作準(zhǔn)確度控制圖。圖9.10準(zhǔn)確度控制圖73[例]用雙硫腙法測(cè)定水中痕量汞，加標(biāo)量為0.4mg/2.均數(shù)-極差控制圖圖9.11均數(shù)-級(jí)差控制圖742.均數(shù)-極差控制圖圖9.11均數(shù)-級(jí)差控制圖74[例]用鎘試劑法測(cè)鎘。以濃度為1mg/L的控制樣品每次作兩個(gè)平行測(cè)定，其結(jié)果如教材表9-15所示，繪制均數(shù)-極差控制圖。圖9.12鎘的均數(shù)-級(jí)差控制圖75[例]用鎘試劑法測(cè)鎘。以濃度為1mg/L的控制樣品每表9.8

某些項(xiàng)目平行樣品測(cè)定的

臨界限（Rc）參考表項(xiàng)目濃度范圍上限控制(UCL)臨界限(Rρ)BOD5/(mg·L-1)1<ρ

<1020<ρ

<2525<ρ

<5050<ρ

<150150<ρ

<300300<ρ

<10001000以上3.46.3410.921.336.339.657.93.561121364058Cr/(μg·L-1)5<ρ

<1010<ρ

<2525<ρ

<5050<ρ

<150150<ρ

<500500以上1.051.863.6612.417.274.9124121725Cu/(μg·L-1)5<ρ

<1515<ρ

<2525<ρ

<5050<ρ

<100100<ρ

<200200以上3.044.414.737.629.1914.9345891576表9.8

某些項(xiàng)目平行樣品測(cè)定的

臨界限（Rc）參考表項(xiàng)3.多樣控制圖圖9.13多樣控制圖（二）其他質(zhì)量控制方法

773.多樣控制圖圖9.13多樣控制圖（二）其他質(zhì)量控制方三、實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制

目的：檢查各實(shí)驗(yàn)室是否存在系統(tǒng)誤差，找出原因，提高監(jiān)測(cè)水平。

實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核

實(shí)驗(yàn)室誤差測(cè)驗(yàn)78三、實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制目的：檢查各實(shí)驗(yàn)室是否存在系統(tǒng)問(wèn)題提問(wèn)與解答問(wèn)答HERECOMESTHEQUESTIONANDANSWERSESSION79問(wèn)題提問(wèn)與解答問(wèn)答HERECOMESTHEQUESTI結(jié)束語(yǔ)

CONCLUSION

感謝參與本課程，也感激大家對(duì)我們工作的支持與積極的參與。課程后會(huì)發(fā)放課程滿(mǎn)意度評(píng)估表，如果對(duì)我們課程或者工作有什么建議和意見(jiàn)，也請(qǐng)寫(xiě)在上邊，來(lái)自于您的聲音是對(duì)我們最大的鼓勵(lì)和幫助，大家在填寫(xiě)評(píng)估表的同時(shí)，也預(yù)祝各位步步高升，真心期待著再次相會(huì)！80結(jié)束語(yǔ)

CONCLUSION

感謝參與本課程，也感激大家對(duì)我感謝聆聽(tīng)Theusercandemonstrateonaprojectororcomputer,orprintthepresentationandmakeitintoafilm講師：XXXX日期：20XX.X月81感謝聆聽(tīng)講師：XXXX日期：20XX.X月81第九章環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證

82第九章環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證1標(biāo)題添加點(diǎn)擊此處輸入相關(guān)文本內(nèi)容點(diǎn)擊此處輸入相關(guān)文本內(nèi)容總體概述點(diǎn)擊此處輸入相關(guān)文本內(nèi)容標(biāo)題添加點(diǎn)擊此處輸入相關(guān)文本內(nèi)容83標(biāo)題添加點(diǎn)擊此處輸入相點(diǎn)擊此處輸入總體概述點(diǎn)擊此處輸入標(biāo)題添843第一節(jié)質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容第二節(jié)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可概述第三節(jié)監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)第四節(jié)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表述第五節(jié)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證第六節(jié)標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析方法標(biāo)準(zhǔn)化第七節(jié)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)第八節(jié)環(huán)境監(jiān)測(cè)管理第九節(jié)質(zhì)量保證檢查單和環(huán)境質(zhì)量圖85第一節(jié)質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容第二節(jié)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證/審第一節(jié)質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容

定義對(duì)監(jiān)測(cè)全過(guò)程進(jìn)行技術(shù)上、管理上的全面監(jiān)督，以保證監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠。86第一節(jié)質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容定義5環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證內(nèi)容

1.采樣sampling2.樣品預(yù)處理、貯存、運(yùn)輸

sampleprocessing,savingandtransporing3.實(shí)驗(yàn)室供應(yīng)，儀器設(shè)備apparatus、器皿的選擇和校準(zhǔn)choiceandcalibrationofcontainers，試劑reagent、溶劑dissolvant和基準(zhǔn)物質(zhì)(referencereagent)的選用，統(tǒng)一測(cè)量方法uniformmeasuringmethod，質(zhì)量控制程序qualitymonitoringprocess4.數(shù)據(jù)的記錄和整理datarecordingandreorgnization5.各類(lèi)人員的要求和技術(shù)培訓(xùn)，實(shí)驗(yàn)室的清潔度和安全，以及編寫(xiě)有關(guān)的文件、指南和手冊(cè)等。

87環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證內(nèi)容1.采樣sampling6意義保證數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性和可比性，以便作出正確的結(jié)論。質(zhì)量控制是質(zhì)量保證的一部分，主要是對(duì)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量、管理進(jìn)行監(jiān)督，包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制和外部質(zhì)量控制。88意義7第二節(jié)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可概述

一、中國(guó)實(shí)驗(yàn)室國(guó)家認(rèn)可制度二、計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可計(jì)量認(rèn)證審查認(rèn)可計(jì)量認(rèn)證與審查認(rèn)可的發(fā)展及改革調(diào)整89第二節(jié)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可概述一、中國(guó)實(shí)驗(yàn)室為了規(guī)范質(zhì)檢機(jī)構(gòu)和依照其他法律法規(guī)設(shè)立的專(zhuān)業(yè)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的工作行為，提高檢驗(yàn)工作質(zhì)量，原國(guó)家計(jì)量局借鑒國(guó)外對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)（檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室）管理的經(jīng)驗(yàn)，在1985年頒布《中華人民共和國(guó)計(jì)量法》時(shí)，規(guī)定了對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的考核要求。1987年發(fā)布的《計(jì)量法實(shí)施細(xì)則》中將對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的考核稱(chēng)為“計(jì)量認(rèn)證”。

計(jì)量認(rèn)證90為了規(guī)范質(zhì)檢機(jī)構(gòu)和依照其他法律法規(guī)設(shè)立的專(zhuān)業(yè)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)

審查認(rèn)可為了有效地對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的工作范圍、工作能力、工作質(zhì)量進(jìn)行監(jiān)控和界定，規(guī)范檢驗(yàn)市場(chǎng)秩序，提出對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)進(jìn)行審查認(rèn)可的要求，國(guó)家技術(shù)監(jiān)督局在1990年發(fā)布《標(biāo)準(zhǔn)化法實(shí)施條例》中以法規(guī)的形式明確了對(duì)設(shè)立檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的規(guī)劃、審查條款(《標(biāo)準(zhǔn)化法實(shí)施條例》第29條)，并將規(guī)劃、審查工作稱(chēng)為“審查認(rèn)可(驗(yàn)收)”。91

審查認(rèn)可為了有效地對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的工作范圍、工作能力、三、實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可與計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可（驗(yàn)收）的關(guān)系及其發(fā)展

計(jì)量認(rèn)證是通過(guò)計(jì)量立法，對(duì)凡是為社會(huì)出具公證數(shù)據(jù)的檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)(實(shí)驗(yàn)室)進(jìn)行強(qiáng)制考核的一種手段，也可以說(shuō)計(jì)量認(rèn)證是具有中國(guó)特點(diǎn)的政府對(duì)實(shí)驗(yàn)室的強(qiáng)制認(rèn)可。

92三、實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可與計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可（驗(yàn)收）的關(guān)系及其發(fā)展 審查認(rèn)可(驗(yàn)收)是政府質(zhì)量管理部門(mén)對(duì)依法設(shè)置或授權(quán)承擔(dān)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)任務(wù)的質(zhì)檢機(jī)構(gòu)設(shè)立條件、界定任務(wù)范圍、檢驗(yàn)?zāi)芰己恕⒆罱K授權(quán)(驗(yàn)收)的強(qiáng)制性管理手段。這種授權(quán)(驗(yàn)收)前的評(píng)審，當(dāng)然也完全可以建立在計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可評(píng)審或?qū)嶒?yàn)室認(rèn)可評(píng)審的基礎(chǔ)上。這樣就可以減少對(duì)實(shí)驗(yàn)室的重復(fù)評(píng)審，將計(jì)量認(rèn)證和審查認(rèn)可(驗(yàn)收)評(píng)審內(nèi)容統(tǒng)一是必然趨勢(shì)。93審查認(rèn)可(驗(yàn)收)是政府質(zhì)量管理部門(mén)對(duì)依法設(shè)置或授權(quán)承擔(dān)產(chǎn)品質(zhì)四、我國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)計(jì)量認(rèn)證的評(píng)審內(nèi)容與考核要求

組織和管理

質(zhì)量體系、審核和評(píng)審

人員

設(shè)施和環(huán)境

儀器設(shè)備和標(biāo)準(zhǔn)樣品

量值溯源和校準(zhǔn)

檢驗(yàn)方法

檢驗(yàn)樣品的處置

記錄

證書(shū)和報(bào)告

檢驗(yàn)的分包

外部支持服務(wù)和供應(yīng)

抱怨94四、我國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)計(jì)量認(rèn)證的評(píng)審內(nèi)容與考核要求

組織和管表9.1

純水分級(jí)表

第三節(jié)監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)級(jí)別電阻率(25℃)/(MΩ·cm)制水設(shè)備用途特>16混合床離子交換柱。0.45μm濾膜。亞沸蒸餾器配制標(biāo)準(zhǔn)水樣110～16混合床離子交換柱。石英蒸餾器配制分析超痕量μg/L級(jí)物質(zhì)用的試液22～10雙級(jí)復(fù)合床或混合床離子交換柱配制分析痕量(μg/L～mg/L)級(jí)物質(zhì)用的試液30.5～2單級(jí)復(fù)合床離子交換柱配制分析mg/L級(jí)以上含量物質(zhì)用的試液4<0.5金屬或玻璃蒸餾器配制測(cè)定有機(jī)物如(COD、BOD5)等用的試液95表9.1

純水分級(jí)表

第三節(jié)監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)級(jí)別電阻率一、實(shí)驗(yàn)用水(一)蒸餾水金屬蒸餾器，玻璃蒸餾器，石英蒸餾器，亞沸蒸餾器。圖9.1亞沸蒸餾器示意圖96一、實(shí)驗(yàn)用水金屬蒸餾器，玻璃蒸餾器，石英蒸餾玻璃蒸餾器金屬蒸餾器97玻璃蒸餾器金屬蒸餾器169817（二）去離子水

無(wú)氯水無(wú)氨水無(wú)二氧化碳水無(wú)鉛（重金屬）水無(wú)砷水無(wú)酚水不含有機(jī)物的蒸餾水

（三）特殊要求的純水99（二）去離子水無(wú)氯水（三）特殊要求的純水18二、試劑與試液根據(jù)實(shí)際需要妥善保存注意保存時(shí)間按規(guī)定注明配制日期及配制人員試劑的規(guī)格：一級(jí)、二級(jí)、三級(jí)純度：“9”100二、試劑與試液根據(jù)實(shí)際需要19表9.2化學(xué)試劑的規(guī)格

級(jí)別名稱(chēng)代號(hào)標(biāo)志顏色某些國(guó)家通用等級(jí)和符號(hào)俄羅斯的等級(jí)和符號(hào)一級(jí)品保證試劑、優(yōu)級(jí)純G·R綠色G·R分析純Ч·Д·А二級(jí)品分析試劑、分析純A·R紅色A·R化學(xué)純x·ч三級(jí)品化學(xué)純C·P藍(lán)色C·P純Ч101表9.2化學(xué)試劑的規(guī)格

級(jí)別名稱(chēng)代號(hào)標(biāo)志顏色某些國(guó)家三、實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境條件表9.3空氣清潔度的分類(lèi)

清潔度分類(lèi)工作面上最大污染顆粒數(shù)/(顆?！-2)顆粒直徑/μm100100≥0.50≥5.01000010000≥0.565≥5.0100000100000≥0.5700≥5.0102三、實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境條件表9.3空氣清潔度的分類(lèi)

清潔度

沒(méi)有超凈實(shí)驗(yàn)室條件的可采用相應(yīng)措施。例如，樣品的預(yù)處理、蒸干、消化等操作最好在專(zhuān)門(mén)的毒氣柜內(nèi)進(jìn)行，并與一般實(shí)驗(yàn)室、儀器室分開(kāi)。幾種分析同時(shí)進(jìn)行時(shí)應(yīng)注意防止交叉污染。實(shí)驗(yàn)的環(huán)境清潔也可采用一些簡(jiǎn)易裝置來(lái)達(dá)到目的。103沒(méi)有超凈實(shí)驗(yàn)室條件的可采用相應(yīng)措施。例如，樣品的預(yù)處圖9.2簡(jiǎn)易超蒸發(fā)裝置示意圖104圖9.2簡(jiǎn)易超蒸發(fā)裝置示意圖23四、實(shí)驗(yàn)室的管理及崗位責(zé)任制

對(duì)監(jiān)測(cè)分析人員的要求：持證上崗

對(duì)監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證人員的要求

實(shí)驗(yàn)室安全制度

藥品使用管理制度

儀器使用管理制度

樣品管理制度

105四、實(shí)驗(yàn)室的管理及崗位責(zé)任制

對(duì)監(jiān)測(cè)分析人員的要求：持證第四節(jié)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表述一、基本概念1.真值2.誤差及其分類(lèi)3.偏差4.標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差

106第四節(jié)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表述一、基本概念25真值（truevalue）

真值即真實(shí)值，是指在一定條件下，被測(cè)量客觀存在的實(shí)際值。提示：真值通常是個(gè)未知量，一般所說(shuō)的真值是指理論真值、規(guī)定真值和相對(duì)真值。理論真值：理論真值也稱(chēng)絕對(duì)真值，如平面三角形三內(nèi)角之和恒為180°。107真值（truevalue）真值即真實(shí)值，是指在一定條件下規(guī)定真值：國(guó)際上公認(rèn)的某些基準(zhǔn)量值相對(duì)真值：計(jì)量器具按精度不同分為若干等級(jí)，上一等級(jí)的指示值即為下一等級(jí)的真值，此真值稱(chēng)為相對(duì)真值）

108規(guī)定真值：國(guó)際上公認(rèn)的某些基準(zhǔn)量值27誤差(error)

誤差:在對(duì)某一對(duì)象進(jìn)行試驗(yàn)或測(cè)量時(shí)，所測(cè)得的數(shù)值與其真實(shí)值不會(huì)完全相等，這種差異叫誤差。絕對(duì)誤差：指實(shí)測(cè)值與被測(cè)之量的真值之差。提示：大多數(shù)情況下，真值是無(wú)法得知的；因而絕對(duì)誤差也無(wú)法得到。一般只能應(yīng)用一種更精密的量具或儀器進(jìn)行測(cè)量，所得數(shù)值稱(chēng)為實(shí)際值，它更接近真值，并用它代替真值計(jì)算誤差。109誤差(error)誤差:在對(duì)某一對(duì)象進(jìn)行試驗(yàn)或測(cè)量時(shí)，所測(cè)性質(zhì)：（1）它是有單位的，與測(cè)量時(shí)采用的單位相同；（2）它能表示測(cè)量的數(shù)值是偏大還是偏小以及偏離程度；（3）它不能確切地表示測(cè)量所達(dá)到的精確程度。110性質(zhì)：29相對(duì)誤差:指絕對(duì)誤差與被測(cè)真值（或?qū)嶋H值）的比值，相對(duì)誤差不僅表示測(cè)量的絕對(duì)誤差，而且能反映出測(cè)量時(shí)所達(dá)到的精度。（1）它是無(wú)單位的，通常以百分?jǐn)?shù)表示，而且與測(cè)量所采用的單位元關(guān)，而絕對(duì)誤差則不然，測(cè)量單位改變，其值亦變；（2）能表示誤差的大小和方向，因?yàn)橄鄬?duì)誤差大時(shí)絕對(duì)誤差亦大；（3）能表示測(cè)量的精確程度。111相對(duì)誤差:指絕對(duì)誤差與被測(cè)真值（或?qū)嶋H值）的比值，相對(duì)誤差不誤差來(lái)源

1.裝置誤差

2.環(huán)境誤差

3．人員誤差

4．方法誤差

112誤差來(lái)源1.裝置誤差31誤差分類(lèi)-系統(tǒng)誤差systemerror系統(tǒng)誤差：通常在測(cè)試之前就已經(jīng)存在，而且在試驗(yàn)過(guò)程中，始終偏離一個(gè)方向，在同一試驗(yàn)中其大小和符號(hào)相同糾正措施：如校準(zhǔn)儀器，進(jìn)行空白試驗(yàn)、對(duì)照試驗(yàn)、回收試驗(yàn)、制訂標(biāo)準(zhǔn)規(guī)程等而得到適當(dāng)?shù)男Ｕ?，使誤差減小或消除。

113誤差分類(lèi)-系統(tǒng)誤差systemerror系統(tǒng)誤差：通常產(chǎn)生系統(tǒng)誤差的主要原因

(1)方法誤差這是由于分析方法不夠完善而造成的。(2)儀器誤差由于儀器本身的缺陷或未經(jīng)校準(zhǔn)而引起(3)試劑誤差由于試劑(包括所用純水)含有雜質(zhì)所致(4)恒定的個(gè)人誤益這是由于分析人員感覽器官的差異、反應(yīng)的敏捷程度和個(gè)人固有的習(xí)慣所造成的。(5)恒定的環(huán)境誤差由于測(cè)定時(shí)環(huán)境條件的顯著改變所引起。如不同季節(jié)室溫的改變；電壓偏低地區(qū)對(duì)儀器的影響等等。

114產(chǎn)生系統(tǒng)誤差的主要原因(1)方法誤差這是由于分析方法不夠隨機(jī)誤差randomerror特點(diǎn)：出現(xiàn)誤差的數(shù)值和正負(fù)號(hào)沒(méi)有明顯的規(guī)律，它是由許多難以控制的微小因素造成的過(guò)失誤差grosserror過(guò)失誤差明顯地歪曲試驗(yàn)結(jié)果，如測(cè)錯(cuò)、讀錯(cuò)、記錯(cuò)或計(jì)算錯(cuò)誤等。含有過(guò)失誤差的測(cè)量數(shù)據(jù)是不能采用的，必須利用一定的準(zhǔn)則從測(cè)得的數(shù)據(jù)中剔除。因此，在進(jìn)行誤差分析時(shí)，只考慮系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差。115隨機(jī)誤差randomerror34圖9.3正態(tài)分布圖圖9.4偏態(tài)分布圖（三）正態(tài)分布表9.4

正態(tài)分布總體的樣本落在下列區(qū)間內(nèi)的概率區(qū)間落在區(qū)間內(nèi)的概率/%μ+1.000σ68.26μ+1.645σ90.00μ+1.960σ95.00μ+2.000σ95.44μ+2.576σ99.00μ+3.000σ99.73297116圖9.3正態(tài)分布圖圖9.4偏態(tài)分布圖（三）正態(tài)分布表二、數(shù)據(jù)的處理和結(jié)果表述（一）數(shù)據(jù)修約規(guī)則:四舍六入五考慮四舍六入五考慮，五后非零則進(jìn)一，五后皆零視奇偶，五前為偶應(yīng)舍去，五前為奇則進(jìn)一。117二、數(shù)據(jù)的處理和結(jié)果表述（一）數(shù)據(jù)修約規(guī)則:四舍六入五考實(shí)例分析－問(wèn)題

例：請(qǐng)將下列數(shù)據(jù)修約到只保留二位小數(shù)：302.21549；302.22499；302.22600；302.22500；302.215000；

實(shí)例分析－參考答案302.22（五后非零則進(jìn)一）

302.22（四舍六入五考慮，按規(guī)則一次修約，不能多次修約成302.23）

302.23（四舍六入五考慮）

302.22（五前為偶應(yīng)舍去）

302.22（五前為奇則進(jìn)一）

118實(shí)例分析－問(wèn)題例：請(qǐng)將下列數(shù)據(jù)修約到只保留二位小數(shù)：302計(jì)算法則－加減、乘除運(yùn)算

1.加減運(yùn)算應(yīng)以各數(shù)中有效數(shù)字末位數(shù)的數(shù)位最高者為準(zhǔn)（小數(shù)即以小數(shù)部分位數(shù)最少者為準(zhǔn)），其余數(shù)均比該數(shù)向右多保留一位有效數(shù)字。

5.89+15.2551=5.89+15.255=21.145

119計(jì)算法則－加減、乘除運(yùn)算1.加減運(yùn)算382.乘除運(yùn)算應(yīng)以各數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)最少者為準(zhǔn)，其余數(shù)均多取一位有效數(shù)字，所得積或商也多取一位有效數(shù)字。

2.1×3.124＝2.1×3.12＝6.55

1202.乘除運(yùn)算393．平方或開(kāi)方運(yùn)算其結(jié)果可比原數(shù)多保留一位有效數(shù)字。1.42＝1.96

1.233=1.861

4.對(duì)數(shù)運(yùn)算所取對(duì)數(shù)位數(shù)應(yīng)與真數(shù)有效數(shù)字位數(shù)相等。

lg12.3=1.09

1213．平方或開(kāi)方運(yùn)算40（二）可疑數(shù)據(jù)的取舍離群數(shù)據(jù):與正常數(shù)據(jù)不是來(lái)自同一分布總體，明顯歪曲試驗(yàn)結(jié)果的測(cè)量數(shù)據(jù)?？梢蓴?shù)據(jù)：可能會(huì)歪曲試驗(yàn)結(jié)果，但尚未經(jīng)檢驗(yàn)斷定其是離群數(shù)據(jù)的測(cè)量數(shù)據(jù)。說(shuō)明：在數(shù)據(jù)處理時(shí)，必須剔除離群數(shù)據(jù)以使測(cè)定結(jié)果更符合客觀實(shí)際。正常數(shù)據(jù)總有一定分散性，如果人為地刪去一些誤差較大但并非離群的測(cè)量數(shù)據(jù)，由此得到精密度很高的測(cè)量結(jié)果并不符合客觀實(shí)際。因此對(duì)可疑數(shù)據(jù)的取合必須遵循一定的原則。二、數(shù)據(jù)的處理和結(jié)果表述122（二）可疑數(shù)據(jù)的取舍二、數(shù)據(jù)的處理和結(jié)果表述41二、數(shù)據(jù)的處理和結(jié)果表述（二）可疑數(shù)據(jù)的取舍

狄克遜檢驗(yàn)法表9.5狄克遜檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量Q計(jì)算公式n值范圍可疑數(shù)據(jù)為最小值X1時(shí)可疑數(shù)據(jù)為最大值Xn時(shí)3～78～1011～1314～25123二、數(shù)據(jù)的處理和結(jié)果表述（二）可疑數(shù)據(jù)的取舍表9.5表9.6

狄克遜檢驗(yàn)臨界值（Qa）表124表9.6

狄克遜檢驗(yàn)臨界值（Qa）表43(三)監(jiān)測(cè)結(jié)果的表述125(三)監(jiān)測(cè)結(jié)果的表述441264512746三、測(cè)量結(jié)果的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)

（一）樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗(yàn)（二）兩種測(cè)定方法的顯著性檢驗(yàn)

128三、測(cè)量結(jié)果的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)（一）樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性四、直線相關(guān)和回歸

（一）相關(guān)和直線回歸方程（二）相關(guān)系數(shù)及其顯著性檢驗(yàn)

圖9.5正相關(guān)的兩種圖形圖9.6負(fù)相關(guān)的兩種圖形129四、直線相關(guān)和回歸（一）相關(guān)和直線回歸方程圖9.5正“相關(guān)系數(shù)”的概念

如有一組測(cè)定值，自變量為：x1、x2、x3、…、xn

相應(yīng)的因變量為：y1、y2、y3、…、yn

則相關(guān)系數(shù)為：

130“相關(guān)系數(shù)”的概念

如有一組測(cè)定值，自變量為：x1、x“相關(guān)系數(shù)”的概念相關(guān)系數(shù)r的取值范圍是－1≤r≤1，其物理意義是：

①r＞0時(shí)，x和y正相關(guān)；

②r＜0時(shí)，x和y負(fù)相關(guān)；

③r＝0時(shí)，x和y不相關(guān)，即x和y無(wú)線性關(guān)系；

④r＝±1時(shí)，兩變量完全相關(guān)。當(dāng)r＝1時(shí)，兩變量完全正相關(guān)；當(dāng)r＝－1時(shí)，兩變量完全負(fù)相關(guān)。

131“相關(guān)系數(shù)”的概念相關(guān)系數(shù)r的取值范圍是－1≤r≤1，其物理五、方差分析

（一）方差分析中的統(tǒng)計(jì)名詞（二）方差分析的基本思想（三）方差分析的方法步驟（四）應(yīng)用方差分析的條件132五、方差分析（一）方差分析中的統(tǒng)計(jì)名詞51六、模糊聚類(lèi)分析

（一）模糊綜合評(píng)價(jià)的基本知識(shí)（二）模糊綜合評(píng)價(jià)（三）模糊聚類(lèi)分析（四）模糊矩陣的截矩陣133六、模糊聚類(lèi)分析（一）模糊綜合評(píng)價(jià)的基本知識(shí)52第五節(jié)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證一、名詞解釋

準(zhǔn)確度

精密度

靈敏度

空白試驗(yàn)

校準(zhǔn)曲線

檢測(cè)限

測(cè)定限

134第五節(jié)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證一、名詞解釋53

準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度是用一個(gè)特定的分析程序所獲得的分析結(jié)果（單次測(cè)定值和重復(fù)測(cè)定值的均值）與假定的或公認(rèn)的真值之間符合程度的度量。它是反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差兩者的綜合指標(biāo)，并決定其分析結(jié)果的可靠性。準(zhǔn)確度用絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差表示。135

準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度是用一個(gè)特定的分析程序所獲得的分析結(jié)果

精密度精密度是指用一特定的分析程序在受控條件下重復(fù)分析均一樣品所得測(cè)定值的一致程度，它反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)所存在隨機(jī)誤差的大小。極差、平均偏差、相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差都可用來(lái)表示精密度大小，較常用的是標(biāo)準(zhǔn)偏差。136

精密度精密度是指用一特定的分析程序在受控條件下重復(fù)精密度、準(zhǔn)確度和精確度

精密度:用同一測(cè)量方法自某一總體反復(fù)抽樣時(shí)，樣本平均值離開(kāi)總體平均值的程度。

準(zhǔn)確度：用同一方法自某一總體反復(fù)抽樣時(shí)，各觀測(cè)值離開(kāi)觀測(cè)平均值的程度。

精確度是對(duì)系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差的綜合描述。

137精密度、準(zhǔn)確度和精確度精密度:用同一測(cè)量方法自某一總體反復(fù)

靈敏度分析方法的靈敏度是指該方法對(duì)單位濃度或單位量的待測(cè)物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度，它可以用儀器的響應(yīng)量或其他指示量與對(duì)應(yīng)的待測(cè)物質(zhì)的濃度或量之比來(lái)描述，因此常用標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率來(lái)度量靈敏度。靈敏度因?qū)嶒?yàn)條件而變。138

靈敏度分析方法的靈敏度是指該方法對(duì)單位濃度或單位量

空白試驗(yàn)空白試驗(yàn)又叫空白測(cè)定,是指用蒸餾水代替試樣的測(cè)定。其所加試劑和操作步驟與試驗(yàn)測(cè)定完全相同?？瞻自囼?yàn)應(yīng)與試樣測(cè)定同時(shí)進(jìn)行，試樣分析時(shí)儀器的響應(yīng)值（如吸光度、峰高等）不僅是試樣中待測(cè)物質(zhì)的分析響應(yīng)值，還包括所有其他因素，如試劑中雜質(zhì)、環(huán)境及操作進(jìn)程的沾污等的響應(yīng)值，這些因素是經(jīng)常變化的，為了了解它們對(duì)試樣測(cè)定的綜合影響，在每次測(cè)定時(shí)，均進(jìn)行空白試驗(yàn)，空白試驗(yàn)所得的響應(yīng)值稱(chēng)為空白試驗(yàn)值。139

空白試驗(yàn)空白試驗(yàn)又叫空白測(cè)定,是指用蒸餾水代替試樣空白實(shí)驗(yàn)值的測(cè)定方法：每批做平行雙樣測(cè)定，分別在一段時(shí)間內(nèi)（隔天）重復(fù)測(cè)定一次，共測(cè)定5-6批。根據(jù)下式計(jì)算空白平均值：式中，—空白平均值；X空—空白測(cè)定值；m—批數(shù)；n—平行份數(shù)。140空白實(shí)驗(yàn)值的測(cè)定方法：每批做平行雙樣測(cè)定，分別在一段

校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線是用于描述待測(cè)物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)的測(cè)量?jī)x器的響應(yīng)量或其他指示量之間定量關(guān)系的曲線。校準(zhǔn)曲線包括“工作曲線”（繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟完全相同）和標(biāo)準(zhǔn)曲線（繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟相比有所省略，如省略樣品的前處理)。141

校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線是用于描述待測(cè)物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)

校準(zhǔn)曲線包括通常所謂的“工作曲線”和“標(biāo)準(zhǔn)曲線”。它的直線部分代表了被測(cè)物質(zhì)的重量或濃度與分析方法或儀器的響應(yīng)量（或其它指示量）之間的定量關(guān)系。142

校準(zhǔn)曲線包括通常所謂的“工作曲線”和“標(biāo)準(zhǔn)曲線”用最小二乘法，求出對(duì)已知各數(shù)據(jù)點(diǎn)誤差最小的直線回歸方程式，其數(shù)學(xué)表達(dá)式為：

式中，A—分析方法或儀器的響應(yīng)量；

c—被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量或濃度；

a—截距；

k—斜率，也稱(chēng)為回歸系數(shù)，反映該方法（儀器）的靈敏度，k值越大，靈敏度越高。

143用最小二乘法，求出對(duì)已知各數(shù)據(jù)點(diǎn)誤差最小的直線回歸方標(biāo)準(zhǔn)曲線

對(duì)于環(huán)境監(jiān)測(cè)分析工作中的標(biāo)準(zhǔn)曲線，根據(jù)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，應(yīng)力求相關(guān)系數(shù)≥0.999，否則應(yīng)找出原因加以糾正，重新測(cè)定和繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。144標(biāo)準(zhǔn)曲線

對(duì)于環(huán)境監(jiān)測(cè)分析工作中的標(biāo)準(zhǔn)曲線，根據(jù)實(shí)踐（4）加標(biāo)回收試驗(yàn)

加標(biāo)回收試驗(yàn)的目的是確定一個(gè)方法的準(zhǔn)確度，即向一未知樣品中加入已知量的標(biāo)準(zhǔn)待測(cè)物質(zhì)，并同時(shí)測(cè)定該樣品以及加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的樣品中待測(cè)物質(zhì)的含量，然后由下式計(jì)算回收率：145（4）加標(biāo)回收試驗(yàn)

加標(biāo)回收試驗(yàn)的目的是確定一個(gè)方法（5）對(duì)照試驗(yàn)

一個(gè)方法的準(zhǔn)確度還可用對(duì)照試驗(yàn)來(lái)檢驗(yàn)，即通過(guò)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析或與用標(biāo)準(zhǔn)方法來(lái)分析相對(duì)照。同樣的分析方法有時(shí)也可能因不同實(shí)驗(yàn)室、不同分析人員而使分析結(jié)果有所差異，這也是一種對(duì)照試驗(yàn)。

146（5）對(duì)照試驗(yàn)

一