1超分子化學(xué)簡(jiǎn)介

第一章超分子化學(xué)簡(jiǎn)介

超分子結(jié)構(gòu)化學(xué)主要內(nèi)容一、超分子化學(xué)形成及開展二、配合物的分類、命名及異構(gòu)現(xiàn)象三、超分子結(jié)構(gòu)化學(xué)〔一〕超分子穩(wěn)定形成的因素〔二〕晶體工程

〔三〕應(yīng)用

四、展望一、超分子化學(xué)形成及開展1893年Werner提出主價(jià)和副價(jià)理論(1913)1929年Bethe提出晶體場(chǎng)理論1930年P(guān)auling提出價(jià)鍵理論1935年VanVleck用MO理論處理配合物的化學(xué)鍵問題50年代開始開展配位場(chǎng)理論〔IntroductiontoTransitionMetal,H.L.Orgel,1952年)20世紀(jì)50年代，P.L.Pauson和S.A.Miller分別合成二茂鐵(Ferrocene)Ziegler(1953)和Netta(1955)合成有機(jī)金屬催化劑金屬有機(jī)化學(xué)60年代，M.Eigen提出溶液中金屬配合物生成反響機(jī)理(快速反響機(jī)理，1967)70年代，生物無機(jī)化學(xué)得到迅速開展FeMo輔基的結(jié)構(gòu)示意圖

80年代，超分子化學(xué)〔研究主-客體化學(xué)、分子識(shí)別及生物體系中給體和受體之間的相互作用〕得到開展(J.M.Lehn，C.J.Pedersen,D.J.Cram，1987)福井謙一〔K.Fukui)和R.Hoffman，前沿分子軌道理論，1981H.Taube，金屬配合物的電子轉(zhuǎn)移反響機(jī)理，1983R.A.Marcus，溶液中電子傳遞理論，199221世紀(jì)，納米科學(xué)與技術(shù)的應(yīng)用，分子器件的研究二、配合物的分類、命名

及異構(gòu)現(xiàn)象

分類配體種類簡(jiǎn)單配合物螯合物特殊配合物〔非經(jīng)典或非Werner型配合物〕carbonylcomplex-complex[NBu4]2[Pd(C6F5)3(2-C2H4)]形成體數(shù)目單核多核[Mn(amtp)(CH3CN)]2(-TCNE)2(ClO4)2雙核Mo-Mo單元組裝模型[(Pd)2(L)4(NO3)]3+[(Ag)2(L)3(ClO4)2][{Cu6(CO3)12(CH6N3)8}Li3]-(a)Ni8,(b)Ni8(CO)8,(c)Ni8(4-PH)6,and(d)Ni8(4-PH)6(CO)8簇合物索烴納米分子catenaneMetalcluster命名-complex-配合物的命名原那么與經(jīng)典配合物相似，但為了說明鍵合情況，還需標(biāo)明配位原子的鍵合方式假設(shè)配體中的鍵或環(huán)上的所有原子都是鍵合于一個(gè)中心原子，那么配體名稱前加上詞頭((hapto)表示鍵合形式，上標(biāo)配位原子數(shù)n)[PtC12(NH3)(C2H4)]二氯·一氨·(－乙烯)合鉑(Ⅱ)[Ni(C5H5)2]二(－茂)合鎳(Ⅱ)[Ni(NO)3(C6H6)]三亞硝?！?－苯)合鎳(0)[Cr(CO)3(C6H6)]三羰基·(－苯)合鉻(0)[ReH(C5H5)2]一氫·二(－茂)合錸(Ⅲ)當(dāng)多重鍵上的配位原子都配位至一原子上時(shí)，命名法與上同四羰基·(4－1,5－環(huán)辛二烯)合鉻(0)配體的鏈上或環(huán)上只有一局部原子或雙鍵參加配位，那么在前插入?yún)⒓优湮辉拥淖鴺?biāo)配體中相鄰的n個(gè)原子與中心原子成鍵,將第一個(gè)配位原子與最末的配位原子的坐標(biāo)列出，寫成(1－n);如只有一個(gè)原子與中心原子成鍵，那么在配體前加上－詞頭三羰基·(1-3－3－丁二烯)合鈷(0)四羰基·(－苯)合鈷(I)三羰基·(1－4－4－環(huán)辛四烯)合鐵(0)Metalcluster(一)中心原子之間僅有金屬鍵連接

含有金屬鍵而且具有對(duì)稱結(jié)構(gòu)的化合物，應(yīng)用倍數(shù)詞頭命名

[Br4Re－ReBr4]2－二[四溴合錸(Ⅲ)]酸根離子[(CO)5Mn－Mn(CO)5]二[五羰基合錳(0)]假設(shè)為非對(duì)稱結(jié)構(gòu)，元素符號(hào)的英文字母居后的金屬作為中心原子，其他金屬及其配體合在一起作為中心原子的配體(詞尾用“基〞)來命名[(C6H5)3AsAuMn(CO)5]五羰基·[(三苯基胂基)金基]合錳(0)As:arsene,Au:gold,Mn:manganese(二)中心原子間既有橋聯(lián)基團(tuán)又有金屬鍵應(yīng)按橋聯(lián)化合物來命名，并將包含有金屬－金屬鍵的元素符號(hào)括在括號(hào)中綴在整個(gè)名稱之后(CO)3Co(2－CO)2Co(CO)3

二(2－羰基)·二(三羰基合鈷)(Co－Co)(三)同種金屬原子簇化合物除其金屬間有鍵連接外，還有一些非金屬原子團(tuán)(配體)與該金屬原子簇緊密締合,金屬原子與配體間鍵的性質(zhì)那么按照橋鍵和一般鍵的習(xí)慣來命名，并指明該金屬原子簇的幾何形狀Os3(CO)12十二羰基合―三角－三鋨[Nb6(2－C1)12]2＋十二(2－氯)合―八面―六鈮(2+)離子[Mo6(3－Cl)8]4＋八(3－氯)合―八面―六鉬(4+)離子當(dāng)金屬外面電子過多，負(fù)電荷累積，假設(shè)能以反響鍵M→L形式將負(fù)電荷轉(zhuǎn)移至配體，那么18e結(jié)構(gòu)配合物穩(wěn)定性較強(qiáng)；假設(shè)配體生成反響鍵的能力較弱，不能從金屬原子上移去很多的電子云密度時(shí)，那么形成16電子結(jié)構(gòu)配合物。〔18e和16e規(guī)那么〕有效原子序數(shù)規(guī)那么(EAN規(guī)那么)EAN規(guī)那么金屬的d電子數(shù)加上配體所提供的σ電子數(shù)之和等于18，或中心金屬的總電子數(shù)等于下一個(gè)稀有氣體原子的有效原子序數(shù)②對(duì)于經(jīng)典單齒配體,如胺、膦、鹵離子、CO、H－、烷基R－和芳基Ar－，都看作是二電子給予體。如Fe(CO)4H2Ni(CO)4

Fe2+6Ni104CO4×2＝8＋)4CO4×2＝8＋)2H－2×2＝410＋8＝186＋8＋4＝18電子數(shù)計(jì)算方法①把配合物看成是給體－受體的加合物，配體給予電子，金屬接受電子；③在配合陰離子或配合陽離子的情況下，規(guī)定把額外的電荷算在金屬上Mn(CO)6＋:Mn+7－1＝6,6CO6×2＝12EAN=6＋12＝18Co(CO)4－：Co－9＋1＝10,4CO4×2＝8EAN=10＋8＝18④對(duì)NO等三電子配體，按二電子配體NO＋對(duì)待Mn(CO)4(NO)EAN=(7+1)+4×2+2=18⑤含M－M和橋聯(lián)基團(tuán)M－CO－M，其中的化學(xué)鍵表示共用電子對(duì)，規(guī)定一條化學(xué)鍵奉獻(xiàn)一個(gè)電子Fe2(CO)9含有一條Fe－Fe金屬鍵和3條M－CO－M橋鍵EAN=(2×8+(9-3)×2+1×2+3×2)/2=18⑥對(duì)于n型給予體，n也代表給予的電子數(shù)，假設(shè)為奇數(shù)，可從金屬取1，湊成偶數(shù)，金屬相應(yīng)減1Fe(CO)2(5－C5H5)(1－C5H5)EAN＝4＋5＋1＋8(或4＋6＋2＋6)＝18Mn(CO)4(3－CH2＝CH2－CH3)EAN＝8＋3＋7(或8＋4＋6)＝18Cr(6－C6H6)2EAN＝12＋6＝18EAN規(guī)那么的應(yīng)用①估計(jì)羰基化合物的穩(wěn)定性穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)是18或16電子結(jié)構(gòu)，奇數(shù)電子的羰基化合物可通過以下三種方式而得到穩(wěn)定：a從復(fù)原劑奪得一個(gè)電子成為陰離子[M(CO)n]－b與其他含有一個(gè)未成對(duì)電子的原子或基團(tuán)以共價(jià)鍵結(jié)合成HM(CO)n或M(CO)nX；c彼此結(jié)合生成為二聚體。②估計(jì)反響的方向或產(chǎn)物例1

Cr(CO)6＋C6H6→？

由于Mn2(CO)107×2＋10×2＝34，平均為17，為奇電子體系，可從Na奪得一個(gè)電子成為負(fù)離子，即產(chǎn)物為：Na＋[Mn(CO)5]－由于一個(gè)苯分子是一個(gè)6電子給予體，可取代出三個(gè)CO分子，因此預(yù)期其產(chǎn)物為：[Cr(C6H6)(CO)3]＋3CO例2Mn2(CO)10＋Na→？COCOCOCOIr

COCOIrIrCOCOIrCOCOCOCO③估算多原子分子中存在的M－M鍵數(shù)，并推測(cè)其結(jié)構(gòu)Ir4(CO)12EAN=4×9+12×2＝60,平均每個(gè)Ir周圍有15e按EAN規(guī)那么,每個(gè)Ir還缺三個(gè)電子，因而每個(gè)Ir必須同另三個(gè)金屬形成三條M－M鍵才能到達(dá)18e的要求例外V(CO)6EAN=17V(CO)6V2(CO)12當(dāng)形成V2(CO)12時(shí)，V的配位數(shù)變?yōu)?，配位體過于擁擠，配位體之間的排斥作用超過二聚體中V－V的成鍵作用?？臻g位阻阻礙著二聚體的形成，所以最終穩(wěn)定的是V(CO)6。④預(yù)言某些原子簇中存在的多重鍵的數(shù)目Os3(CO)10(2－H)2配體提供價(jià)電子數(shù)＝10×2＋2×2＝24金屬Os32＋＝3×8－2＝22總電子數(shù)＝46M－M鍵數(shù)＝(18×3－46)/2＝4Os＝Os＝OsOs＝OsOs立體異構(gòu)：化學(xué)式和原子排列次序都相同,僅原子在空間的排列不同。包括幾何異構(gòu)和光學(xué)異構(gòu)。化學(xué)結(jié)構(gòu)異構(gòu):化學(xué)結(jié)構(gòu)異構(gòu)是化學(xué)式相同,原子排列次序不同的異構(gòu)體。包括電離異構(gòu)、鍵合異構(gòu)、配位異構(gòu)、配位體異構(gòu)、構(gòu)型異構(gòu)、溶劑合異構(gòu)和聚合異構(gòu)。一般地說,只有惰性配位化合物才表現(xiàn)出異構(gòu)現(xiàn)象,因?yàn)椴话捕ǖ呐湮换衔锍３?huì)發(fā)生分子內(nèi)重排,最后得到一種最穩(wěn)定的異構(gòu)體。配位化合物的異構(gòu)現(xiàn)象1幾何異構(gòu)在配合物中,配體可以占據(jù)中心原子周圍的不同位置。所研究的配體如果處于相鄰的位置,稱之為順式結(jié)構(gòu);如果配體處于相對(duì)的位置,稱之為反式結(jié)構(gòu)。這種異構(gòu)現(xiàn)象稱為順－反異構(gòu)。配位數(shù)為2的配合物,配體只有相對(duì)的位置,沒有順式結(jié)構(gòu),配位數(shù)為3和配位數(shù)為4的四面體,所有的配位位置都是相鄰的,因而不存在反式異構(gòu)體,然而在平面四邊形和八面體配位化合物中,順－反異構(gòu)是很常見的。一、立體異構(gòu)①平面四邊形配合物MA2B2型平面四邊形配合物有順式和反式兩種異構(gòu)體。Pt(NH3)Cl2其順式結(jié)構(gòu)的溶解度較大,為0.25g／100g水,偶極矩較大,為橙黃色粉末,有抗癌作用。反式難溶,為0.0366g／100g,亮黃色,偶極矩為0,無抗癌活性。不對(duì)稱雙齒配體的平面正方形配合物[M(AB)2]也有幾何異構(gòu)現(xiàn)象,如式中(AB)代表不對(duì)稱的雙齒配體。含有四個(gè)不同配體的[MABCD]配合物有三種異構(gòu)體,這是因?yàn)锽、C、D都可以是A的反位基團(tuán)。[M<AB><CD>][M<AC><BD>][M<AD><BC>]其中的角括弧表示相互成反位②八面體配合物在八面體配合物中,MA6和MA5B顯然沒有異構(gòu)體。在MA4B2型八面體配合物也有順式和反式的兩種異構(gòu)體：MA3B3型配合物也有兩種異構(gòu)體、一種是三個(gè)A占據(jù)八面體的一個(gè)三角面的三個(gè)頂點(diǎn),稱為面式(facial)；另一種是三個(gè)A位于正方平面的三個(gè)頂點(diǎn),稱為經(jīng)式或子午式(meridonal)(八面體的六個(gè)頂點(diǎn)都是位于球面上,經(jīng)式是處于同一經(jīng)線,子午式意味處于同一子午線之上)。經(jīng)式(子午式)[MA3(BC)D](其中BC為不對(duì)稱二齒配體)也有面式和經(jīng)式的區(qū)別。在面式的情況下三個(gè)A處于一個(gè)三角面的三個(gè)頂點(diǎn),在經(jīng)式中,三個(gè)A在一個(gè)四方平面的三個(gè)頂點(diǎn)之上。[M(AB)3]也有面式和經(jīng)式的兩種異構(gòu)體:[M(ABA)2](其中ABA為三齒配體)型配合物有三種異構(gòu)體:分別為面式、對(duì)稱的經(jīng)式和不對(duì)稱的經(jīng)式。面式不對(duì)稱經(jīng)式對(duì)稱經(jīng)式[MABCDEF]有幾種異構(gòu)體？[Pt(py)(NH3)(NO2)ClBrI]2光學(xué)異構(gòu)

光學(xué)異構(gòu)又稱旋光異構(gòu)，是由于分子中沒有對(duì)稱因素(面和對(duì)稱中心)而引起的旋光性相反的兩種不同的空間排布。旋光異構(gòu)體能使偏振光左旋或右旋,而它們的空間結(jié)構(gòu)是實(shí)物和鏡象不能重合,尤如左手和右手的關(guān)系,彼此互為對(duì)映體。具有旋光性的分子稱作手性分子,

不具備任意次的旋轉(zhuǎn)反映軸Sn。[M(AA)3](如[Co(en)3])和[M(AA)2X2]型的六配位螯合物有很多能滿足上述條件,其不對(duì)稱中心是金屬本身。[Co(en)3][M(AA)2X2]旋光異構(gòu)通常與幾何異構(gòu)有密切的關(guān)系。一般地反式異構(gòu)體沒有旋光活性,順式可別離出旋光異構(gòu)體來。反式－[Co(en)2(NO2)2]順式－[Co(en)2(NO2)2]無旋光對(duì)映體有旋光對(duì)映體二、化學(xué)結(jié)構(gòu)異構(gòu)結(jié)構(gòu)異構(gòu)是因?yàn)榕浜衔锓肿又性优c原子間成鍵的順序不同而造成的,常見的結(jié)構(gòu)異構(gòu)包括電離異構(gòu),鍵合異構(gòu),配位體異構(gòu)和聚合異構(gòu)。

1電離異構(gòu)用于描述在溶液中產(chǎn)生不同離子的異構(gòu)體，一個(gè)經(jīng)典的例子是：[Co(NH3)5Br]SO4(紫紅色)和[Co(NH3)5SO4]Br(紅色)，它們?cè)谌芤褐蟹謩e能產(chǎn)生SO42－和Br－。

2溶劑合異構(gòu)當(dāng)溶劑分子取代配位基團(tuán)而進(jìn)入配離子的內(nèi)界所產(chǎn)生的溶劑合異構(gòu)現(xiàn)象。[Cr(H2O)6]Cl3[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O綠藍(lán)綠藍(lán)紫

3鍵合異構(gòu)有些單齒配體可通過不同的配位原子與金屬結(jié)合,得到不同鍵合方式的異構(gòu)體,這種現(xiàn)象稱為鍵合異構(gòu)。[Co(ONO)(NH3)5]2＋[Co(NO2)(NH3)5]2＋硝基配合物N亞硝基配合物OSCN－CN－

4配位異構(gòu)在陽離子和陰離子都是配離子的化合物中,配體的分布是可以變化的,這種異構(gòu)現(xiàn)象叫配位異構(gòu)。其中配位體的種類、數(shù)目可以進(jìn)行任意的組合,中心離子、氧化態(tài)可以變化[Co(NH3)6][Cr(CN)6][Cr(NH3)6][Co(CN)6][PtII(NH3)4][PtⅣCl6][PtⅣ(NH3)4Cl2][PtIICl4][Cr(NH3)6][Cr(SCN)6][Cr(SCN)2(NH3)4][Cr(SCN)4(NH3)2]5聚合異構(gòu)聚合異構(gòu)是配位異構(gòu)的一個(gè)特例。這里指的是既聚合又異構(gòu)。與通常說的把單體結(jié)合為重復(fù)單元的較大結(jié)構(gòu)的聚合的意義有一些差異。[Co(NH3)6][Co(NO2)6][Co(NO2)(NH3)5][Co(NO2)4(NH3)2]2[Co(NO2)2(NH3)4]3[Co(NO2)6][Co(NH3)3(NO2)3]單體二聚體三聚體四聚體6配位體異構(gòu)由于配位體本身存在異構(gòu)體,導(dǎo)致配合單元互為異構(gòu)。

1,3-二胺基丙烷(H2N-CH2-CH2-CH2-NH2)1,2-二胺基丙烷(H2N-CH2-CH(NH2)-CH3)[Co(H2N-CH2-CH2-CH2-NH2)Cl2][Co(H2N-CH2-CH(NH2)-CH3)Cl2]7構(gòu)型異構(gòu)一種配合物可以采取兩種或兩種以上的空間構(gòu)型時(shí),那么會(huì)產(chǎn)生構(gòu)型異構(gòu)現(xiàn)象。四面體平面四邊形[NiCl2(Ph2PCH2Ph)2]五配位三角雙錐四方錐八配位十二面體四方反棱柱體三、超分子結(jié)構(gòu)化學(xué)超分子是指由兩種或兩種以上分子依靠分子間相互作用結(jié)合在一起，組成復(fù)雜的、有組織的聚集體，保持一定的完整性，使它具有明確的微觀結(jié)構(gòu)和宏觀特性。由分子到超分子和分子間相互作用的關(guān)系，正如由原子到分子和共價(jià)鍵的關(guān)系。分子間相互作用非共價(jià)鍵1987年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予C.Pedersen 發(fā)現(xiàn)冠醚化合物J-M.Lehn 發(fā)現(xiàn)穴醚化合物并提出 超分子概念D.Cram 主客體化學(xué)先驅(qū)者此后十多年,超分子化學(xué)獲得很大開展超分子和超分子化學(xué)通常包括

兩個(gè)領(lǐng)域1.受體和底物在分子識(shí)別原那么根底上,分子間締合成分立的低聚分子物種2.數(shù)量多而不確定的組分締合成超分子聚集體a.組成和結(jié)合形式不斷變動(dòng)的薄膜、囊泡、膠束、介晶相等b.組成確定，具有點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)－晶體研究這種超分子：晶體工程〔一〕超分子穩(wěn)定形成的因素G=H-TS

能量因素熵因素能量因素：降低能量在于分子間鍵的形成?！瞐〕靜電作用鹽鍵正負(fù)離子R-COO－····+H3N-R正負(fù)基團(tuán)離子－偶極子作用偶極子－偶極子作用1.能量因素＋－＋－+－＋－＋〔b〕氫鍵常規(guī)氫鍵 X-H····YX,Y=F,O,N,C,Cl非常規(guī)氫鍵 X-H····X-H····M X-H····H-Y〔c〕M-L配位鍵金屬原子和配位體間形成的共價(jià)配鍵為主〔e〕····堆疊作用

面對(duì)面邊對(duì)面〔f〕誘導(dǎo)偶極子－誘導(dǎo)偶極子的作用即色散力：范德華力(d)疏水效應(yīng)：溶液中疏水基團(tuán)或油滴互相聚集，增加水分子間氫鍵的數(shù)量。2.熵增加因素〔a〕螯合效應(yīng)：由螯合配位體形成的配合物比相同配位數(shù)和相同配位原子的單齒配位體形成的配合物穩(wěn)定的效應(yīng)。Co(NH3)62+Co(en)32+logK5.1 13.8Ni(NH3)62+Ni(en)32+logK8.7 18.6〔b〕大環(huán)效應(yīng)：和螯合效應(yīng)有關(guān)，在能量因素和熵因素上增進(jìn)體系穩(wěn)定性。LogK 11.24 15.34-H/kJ·mol-1 44.4 61.9S/J·k-1·mol-1 66.5 85.8〔c〕疏水效應(yīng)〔空腔效應(yīng)〕疏水空腔相對(duì)有序水無序水3.鎖和鑰匙原理是能量效應(yīng)和熵效應(yīng)共同配合形成穩(wěn)定的超分子原理。是超分子體系識(shí)別記憶功能和專一選擇功能的結(jié)構(gòu)根底。鎖和鑰匙間每一局部是弱的相互作用，但各個(gè)局部之間相互的加和作用、協(xié)同作用形成強(qiáng)的分子間作用力，形成穩(wěn)定的超分子。分子識(shí)別和自組裝1.兩個(gè)概念〔a〕分子識(shí)別：一個(gè)底物和一個(gè)接受體分子各自在其特殊部位具有某些結(jié)構(gòu)，適合于彼此成鍵的最正確條件，互相選擇對(duì)方結(jié)合在一起?！瞓〕超分子自組裝：分子之間依靠分子間相互作用，自發(fā)的結(jié)合起來，形成分立的或伸展的超分子。

識(shí)別和自組裝的根據(jù)是：電子因素：各種分子間作用力得到發(fā)揮幾何因素：分子的幾何形狀和大小互相匹配2.冠醚和穴狀配體的識(shí)別和組裝〔a〕球形離子大小識(shí)別〔b〕四面體識(shí)別三環(huán)氮雜冠醚中N原子的四面體分布，對(duì)同樣大小的K+和NH4+，傾向于和NH4+結(jié)合。3.氫鍵識(shí)別和自組裝〔a〕DNADNA中的堿基對(duì)就是依靠形成最多的氫鍵、幾何上的匹配。在生命體系中是最重要的一種氫鍵識(shí)別。DNA的氫鍵識(shí)別和自組裝是20世紀(jì)自然科學(xué)最偉大的發(fā)現(xiàn)之一?！瞓〕超分子合成子合成子：用的或想象的合成操作所能形成或組裝出來的分子中的結(jié)構(gòu)單位。超分子合成子：用的或想像的、包含分子間相互作用的合成操作所能形成的超分子中的結(jié)構(gòu)單位。利用氫鍵的識(shí)別，設(shè)計(jì)超分子合成子是超分子化學(xué)的重要內(nèi)容。下面列出一些有代表性的超分子合成子?！瞔〕實(shí)例中性分子識(shí)別氫鍵識(shí)別自組裝成分子網(wǎng)球氫鍵識(shí)別組裝成分子餅氫鍵識(shí)別和···堆疊聯(lián)合作用4.配位鍵的自組裝過渡金屬的配位幾何學(xué)和配位體相互作用位置的方向性特征，提供了合理地組裝成各類超分子的藍(lán)圖?！瞐〕大環(huán)超分子〔Mo-O配位鍵〕[Mo176O496(OH)32(H2O)80]·(60050)H2O章士偉等：Chem.Commun.(1998):1937~1938Muller等:Angew.Chem.Int.Ed.Engl.(1998),37:1220〔b〕Zn-N配位鍵形成的分子盒〔b〕Zn-N配位鍵形成的分子盒〔c〕Fe-N配位鍵組裝成的超分子〔d〕Mo-C和Mo-N鍵組裝成的超分子5.疏水作用的識(shí)別和組裝環(huán)糊精內(nèi)壁為疏水性。當(dāng)環(huán)糊精接上一個(gè)疏水基團(tuán)〔如Ph-C4H9〕這個(gè)基團(tuán)通過識(shí)別內(nèi)壁的疏水性，并自組裝成長(zhǎng)鏈?！捕尘w工程

1.概念和特點(diǎn)概念：許多晶體是完美的超分子將超分子化學(xué)原理、方法以及控制分子間作用的謀略于晶體，形成晶體工程。晶體工程是通過分子堆積，設(shè)計(jì)和制出奇特新穎、把戲繁多、具有特定性質(zhì)的新晶體。特點(diǎn)：〔a〕研究晶態(tài)超分子〔b〕分子間相互作用可直接用X射線晶體學(xué)研究，結(jié)論明確、可靠?！瞔〕設(shè)計(jì)方案既包括晶體中分子在空間的排列，也能將強(qiáng)的和弱的相互作用結(jié)合考慮。〔d〕設(shè)計(jì)的物種既包括單組分，也包括多組分體系。〔e〕在主賓絡(luò)合物型式的超分子中，主體孔穴可由幾個(gè)分子組成。2.晶體工程的謀略〔a〕式樣的設(shè)計(jì)選擇原子或基團(tuán)〔簡(jiǎn)稱結(jié)點(diǎn)〕成鍵的方向性，以及雙功能配體〔簡(jiǎn)稱連接棒〕的長(zhǎng)短、大小和性質(zhì)，建筑出多種式樣的超分子?！瞓〕合成子的設(shè)計(jì)設(shè)計(jì)形成較強(qiáng)的和穩(wěn)定的分子相互作用的物種〔〕，使形成條狀、帶狀、環(huán)狀和層狀聚集體。通過羧酸間的氫鍵就是很好的實(shí)例：