土壤監(jiān)測的質(zhì)量控制技術(shù)課件

土壤監(jiān)測質(zhì)量控制主講人：黃標(biāo)(bhuang@)中國科學(xué)院南京土壤研究所時間：2015年4月土壤監(jiān)測質(zhì)量控制主講人：黃標(biāo)目錄六土壤元素分析五土壤水分、容重、顆粒組成四土壤陽離子交換量三土壤有機質(zhì)和全氮二土壤pH值一土壤樣品的采集與處理目錄六土壤元素分析五土壤水分、容重、顆粒組成四土壤陽離子交一、土壤樣品的采集與處理

1.1土壤樣品的采集1.2土壤樣品的處理混合土壤的采集剖面樣的采集土壤物理性質(zhì)原狀樣品的采集微量元素及其它樣品的采集一、土壤樣品的采集與處理

1.1土壤樣品的采集1.2土壤1.1.1概述土壤樣品的采集是土壤分析最重要的步驟之一，是關(guān)系到分析結(jié)果和由此得出的結(jié)論是否正確的一個先決條件。1.1土壤樣品的采集1.1.1概述土壤樣品的采集是土壤分析最重要的步驟之一，是1.1.1概述土壤是一個及其復(fù)雜的不均一群體，它具有自然變異（母質(zhì)、發(fā)育等）以及外來因素引起的變異（耕作制度、施肥等），故采樣稍有不慎，極容易導(dǎo)致無意義的分析結(jié)果，有可能出現(xiàn)采樣誤差大于分析誤差。土壤采樣必須具有一定的代表性，要根據(jù)分析目的的不同而采用不同的采樣方法和處理方法1.1土壤樣品的采集1.1.1概述土壤是一個及其復(fù)雜的不均一群體，它具有自然變1.1.2混合土壤的采集采集點的分布要盡量均勻和隨機布點，通常采用蛇形（又作S形）較好，直線形與梅花形布點容易產(chǎn)生系統(tǒng)誤差。（耕作、施肥等農(nóng)業(yè)技術(shù)措施一般都是順著一定的方向進行的，如果采樣與農(nóng)業(yè)技術(shù)操作的方向一致，則采樣點落在同一條件下的可能性較大，容易使混合土樣的代表性降低。）

1.1土壤樣品的采集1.1.2混合土壤的采集采集點的分布要盡量均勻和隨機布點，1.1.2混合土壤的采集

采集點的取土深度及重量要根據(jù)作物類型與生長情況來定，一般采10-50cm，如果根系分布較深，可適量增加采樣深度（果樹或苗圃可以采到0-60cm）。通常取土1Kg左右，采樣要用專用工具，采好樣品要進行詳細(xì)記錄（標(biāo)簽、地點、日期、深度、土壤名稱、姓名、周圍環(huán)境等）。1.1土壤樣品的采集1.1.2混合土壤的采集采集點的取土深度及重量要根據(jù)作物1.1.3剖面樣的采集土壤剖面的土坑大體是寬1米長1.5-2米，深約1-2米（根據(jù)研究目的或視是否到母質(zhì)層或地下水層而定）。以長方形較窄的向陽一面作為觀察面，根據(jù)土壤剖面的顏色、結(jié)構(gòu)、質(zhì)地、松緊度、濕度、植物根系分布等，自上而下劃分土層，進行仔細(xì)觀察，描述記載。觀察記載后，就自下而上的逐層采集土樣（這主要是避免采集上層土樣時對下層土層造成污染）。采樣要求和混合土樣一樣。1.1土壤樣品的采集1.1.3剖面樣的采集土壤剖面的土坑大體是寬1米長1.5-剖面示意圖剖面示意圖1.1.4土壤物理性質(zhì)原狀樣品的采集測定土壤水分、容重、孔隙度和持水量等物理性質(zhì)的土壤，可直接用環(huán)刀在各層土壤中取樣，在采集過程中必須保持土塊不受擠壓，不使樣品變形，并剝?nèi)ネ翂K外面直接與土鏟接觸而變形的部分，保留原狀土樣，放置于容器中保存，回到室內(nèi)處理。1.1土壤樣品的采集1.1.4土壤物理性質(zhì)原狀樣品的采集測定土壤水分、容重、孔

取樣工具取樣工具1.1.6其它樣品的采集測量微量元素的樣品，主要避免在采樣過程中不必要的污染，通常用塑料袋代替布袋、紙袋，不用含有分析元素的金屬采樣工具。測量亞鐵、亞錳、氧化還原電位的樣品，如果在田間測定，只要多選幾個點，如果要帶回實驗室測定，必須密封狀態(tài)帶回來。1.1土壤樣品的采集1.1.6其它樣品的采集測量微量元素的樣品，主要避免在采樣1.1.7采集土壤樣品的幾點注意：一種土壤只能代表一種土壤情況，不同條件下土壤應(yīng)予以分別采樣。土壤是立體面而不是平面，不僅要考慮到平面的變異，也要考慮垂直的變異。采樣數(shù)量視土壤變異程度及測定項目而定。土壤化學(xué)性質(zhì)的變化不僅發(fā)生于水平及垂直方向，同時還有季節(jié)性的變異。1.1土壤樣品的采集1.1.7采集土壤樣品的幾點注意：一種土壤只能代表一種土壤1.1.7采集土壤樣品的幾點注意：采樣時，要觀察和記錄周圍環(huán)境情況、以及先、后作物生長情況（農(nóng)田、耕地、荒地、森林）采樣不能靠近農(nóng)舍、公路、鐵路及可能造成土壤特性錯亂的場地?，F(xiàn)在許多地方采用免耕法種植作物，在研究養(yǎng)分狀況時，只需隨機采表層0-20厘米。1.1土壤樣品的采集1.1.7采集土壤樣品的幾點注意：采樣時，要觀察和記錄周圍一、土壤樣品的采集與處理

1.1土壤樣品的采集1.2土壤樣品的處理1.2.1樣品風(fēng)干1.2.2土樣的研磨及過篩1.2.3土壤樣品的貯存

一、土壤樣品的采集與處理

1.1土壤樣品的采集.1樣品風(fēng)干采回來的樣品，首先要剔去土壤以外的侵入物，如植物殘根、昆蟲尸體和磚石塊；還有新生體，如鐵錳結(jié)核、半風(fēng)化體、石灰結(jié)核等（這些量如果大，要稱重、記錄，保存以備專門分析用），然后及時進行風(fēng)干，以抑制土壤微生物活動和防止發(fā)生化學(xué)變化。1.2土壤樣品的處理1.2.1樣品風(fēng)干采回來的樣品，首先要剔去土壤以外的侵入物1.2.1樣品風(fēng)干具體方法：將土壤樣品弄成碎塊，平鋪在干凈的紙上（嚴(yán)禁用舊報紙襯墊），攤成薄層，放于室內(nèi)陰涼通風(fēng)處晾干，經(jīng)常加以翻動，加速干燥。當(dāng)土樣半干時將大土塊錘碎（尤其是水稻土）。切忌陽光直接暴曬，風(fēng)干場所要防止酸、堿等氣體及灰塵污染。測微量元素的土樣最好放在塑料板上。1.2土壤樣品的處理1.2.1樣品風(fēng)干具體方法：將土壤樣品弄成碎塊，平鋪在干凈1.2.1樣品風(fēng)干注意事項：在樣品風(fēng)干前，把一些測定速效養(yǎng)分（如銨態(tài)氮、硝態(tài)氮）、亞鐵、亞錳、氧化還原電位及水分等分析項目及時處理分析，以免在風(fēng)干過程中發(fā)生變化1.2土壤樣品的處理1.2.1樣品風(fēng)干注意事項：在樣品風(fēng)干前，把一些測定速效1.2.2土樣的研磨及過篩分析土壤物理樣品的研磨與過篩樣品量大，采用“四分法”去除部分土樣，直到所需樣品量為止。去除大的石塊和有機物，然后將需要的土樣稱重并全部通過2mm篩（10目），把大于2mm以上粒級的礫量稱重，計算出>2mm粒級的礫含量百分?jǐn)?shù)。將通過2mm土樣混勻、稱重，儲存于廣口瓶中備用。1.2土壤樣品的處理1.2.2土樣的研磨及過篩分析土壤物理樣品的研磨與過篩土樣的研磨及過篩分析土壤化學(xué)樣品的研磨與過篩（1）將樣品混勻，用“四分法”棄去多余的土樣，然后仔細(xì)地挑去石塊、植物殘體（如根、莖、葉等）、新生體和侵入體，然后研磨，全部通過2mm篩（10目）?；靹蚝?，裝瓶備用。這種土壤樣品可供測定速效養(yǎng)分之用（如速效鉀、有效磷、pH、可溶鹽、有效態(tài)微量元素等。該步研磨需要注意：（1）磨土作用是使土壤團粒結(jié)構(gòu)分散成單粒，而不是破壞單個的礦物晶粒。因此，在研壓土樣時，只能用木棍或塑料棍，而不能用金屬錘敲打。（2）磨得過細(xì)，容易破壞土壤礦物晶體，使分析結(jié)果偏高。（3）測量微量元素的樣品用瑪瑙研缽研磨，塑料網(wǎng)篩過篩。一般常規(guī)項目的測定可用瓷研缽研磨。（4）在研磨過程中，可以用有機玻璃棒與絲綢布摩擦產(chǎn)生靜電把細(xì)小的植株殘體吸除，要反復(fù)進行。1.2土壤樣品的處理1.2.2土樣的研磨及過篩分析土壤化學(xué)樣品的研磨與過篩該步1.2.2土樣的研磨及過篩分析土壤化學(xué)樣品的研磨與過篩（2）將通過10目的土樣用“四分法”的方法取出約50g土樣，進行研磨，并全部通過0.25mm篩（60目），混勻后，裝瓶備用。這部分土樣可以用來進行土壤水解性氮、CEC、交換性鹽基、交換性氫、鋁的測定該步研磨需要注意：（1）過篩時：不能把留在篩子上的土樣倒掉，必須全部通過0.25mm篩（60目）。（2）取10目土樣時：不可以隨便挖取部分10目土樣來研磨，否則不同粒徑的土樣自然分配不均勻，將降低取出土樣的代表性。1.2土壤樣品的處理1.2.2土樣的研磨及過篩分析土壤化學(xué)樣品1.2.2土樣的研磨及過篩分析土壤化學(xué)樣品的研磨與過篩（3）取通過60目的土樣用“四分法”的方法分出約20g左右，全部通過0.149mm篩（100目），混勻后，裝瓶備用。這部分樣品可以用作土壤礦質(zhì)全量分析、土壤全氮、全磷、全鉀、有機質(zhì)、重金屬元素分析。

1.2土壤樣品的處理1.2.2土樣的研磨及過篩分析土壤化學(xué)樣品1.2.2土樣的研磨及過篩分析土壤化學(xué)樣品的研磨與過篩（4）對于有些對樣品有特殊要求的儀器，要根據(jù)儀器條件來決定樣品的研磨程度。1.2土壤樣品的處理1.2.2土樣的研磨及過篩分析土壤化學(xué)樣品1.2.2土樣的研磨及過篩注意事項挑去（吸除）不屬于土壤的部分強調(diào)要全部通過，不允許將難以磨細(xì)而屬于土壤的土粒部分棄去絕對不允許用一套篩子從10目到100目，用一次性通過土樣的辦法來作為不同孔徑的土壤樣品每天研磨的工具與周圍環(huán)境要保持干凈整潔1.2土壤樣品的處理1.2.2土樣的研磨及過篩注意事項1.2土壤樣品的處理

土樣過篩磨土工具磨土工具1.2.3土壤樣品的貯存將過篩后的土樣充分混勻后，裝入干凈的廣口瓶或干凈的塑料瓶中，內(nèi)外各有一張標(biāo)簽，寫上編號、采樣地點、土壤名稱、采樣深度、篩孔數(shù)目、采樣日期以及采集者姓名，所有樣品都要專冊登記。貯存的土樣應(yīng)避免日光、高溫、潮濕及有害氣體的污染。一般土樣保存一年左右，對于重要的要長期研究、觀察的土樣，可以長期保存。1.2土壤樣品的處理1.2.3土壤樣品的貯存將過篩后的土樣充分混勻后，裝入干凈1.2.3土壤樣品的貯存土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保存：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保存很重要，千萬不要隨意放在有有害氣體（如NH3、酸等）的地方，稱完標(biāo)樣后要及時把瓶蓋蓋緊，不要暴露在空氣中，應(yīng)該保存在干燥、通風(fēng)的地方，有條件的最好保存在恒溫恒濕的北面房間內(nèi)。1.2土壤樣品的處理1.2.3土壤樣品的貯存土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保存：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保存土壤監(jiān)測的質(zhì)量控制技術(shù)課件目錄六土壤元素分析五土壤水分、容重、顆粒組成四土壤陽離子交換量三土壤有機質(zhì)和全氮二土壤pH值一土壤樣品的采集與處理目錄六土壤元素分析五土壤水分、容重、顆粒組成四土壤陽離子交二、土壤pH的測定

pH是土壤重要的基本性質(zhì)，也是影響肥力的因素之一，它直接影響土壤養(yǎng)分的存在狀態(tài)、轉(zhuǎn)化和有效性。在一系列的理化分析中，土壤pH與很多項目的分析方法和分析結(jié)果有密切的聯(lián)系，也是審查其它項目結(jié)果的一個依據(jù)。2.1概述二、土壤pH的測定2.1概述二、土壤pH的測定根據(jù)“中國土壤”一書將土壤的酸堿度分為5級：即強酸性pH<5.0，酸性pH5.0-6.5，中性pH6.5-7.5，堿性pH7.5-8.5，強堿性pH>8.5。了解我國各大類土壤的pH情況，對我們分析人員審查結(jié)果有好處，例如：紅壤、磚紅壤pH在4.5-6，石灰性土壤pH7.5-8.5，潮土pH在8左右，紫色土pH在7.5-8，棕色土pH在6左右等。2.1概述二、土壤pH的測定根據(jù)“中國土壤”一書將土壤的酸堿度分為5級二、土壤pH的測定測定pH的方法最常用的是電位法和比色法。（1）電位法：用于室內(nèi)測定，精度較高，誤差在0.02左右。（2）比色法，用于野外速測，有時在室內(nèi)做定性檢查用。有兩種：混合指示劑比色法，pH誤差在0.5左右；永久色階比色法，pH誤差在0.2左右。2.1概述二、土壤pH的測定測定pH的方法最常用的是電位法和比色法。2pH測定示意圖

（電位法）3.樣品測定（1）稱樣1.制備待測液（2）加無CO2蒸餾水（3）攪拌（4）靜置2.pH計校準(zhǔn)pH測定示意圖

（電位法）3.樣品測定（1）稱樣（2

測土樣pH測土樣pH測土樣pH測土樣pH二、土壤pH的測定2.2

注意事項pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖液要以無二氧化碳水配制。實驗所涉及的物品都要預(yù)先恒溫，最好是20℃-25℃。樣品數(shù)量太多時，應(yīng)該分批測定（一次如果太多，在后面測定的樣品平衡的時間會加長，從而增加誤差），每測定5-6個樣品，要用標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器一次。二、土壤pH的測定2.2注意事項pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖液要以無二氧化二、土壤pH的測定2.2注意事項水土比一般為1：2.5，如果更換，應(yīng)該在結(jié)果特別注明。樣品測定時，電極的玻璃球在溶液中要盡量處于同一高度，這樣可以減少實驗中的誤差。樣品的研磨程度會影響pH值，過細(xì)的樣品pH會增高。二、土壤pH的測定2.2注意事項水土比一般為1：2.5，如二、土壤pH的測定2.2注意事項室內(nèi)測定土壤樣品時，土壤經(jīng)過風(fēng)化處理，其中含有的二氧化碳大部分揮發(fā)損失，所得的結(jié)果就和田間情況不同，因此，用風(fēng)干土測得的pH值僅為相對值。鹽提pH的測定：鹽溶液（酸性土壤為1mol/L氯化鉀），

其它操作步驟與水浸提液相同二、土壤pH的測定2.2注意事項室內(nèi)測定土壤樣品時，土壤經(jīng)目錄六土壤植物或元素分析五土壤水分、容重、顆粒組成四土壤陽離子交換量三土壤有機質(zhì)和全氮二土壤pH值一土壤樣品的采集與處理目錄六土壤植物或元素分析五土壤水分、容重、顆粒組成四土壤陽3.1概述三、土壤有機質(zhì)的測定

土壤有機質(zhì)包括各種動植物殘體以及微生物及其生命活動的各種有機產(chǎn)物。土壤有機質(zhì)不僅能為作物提供所需的各種營養(yǎng)元素，同時還能使土壤疏松和形成結(jié)構(gòu)，從而改善土壤的物理性狀。在土壤分析測試中有機質(zhì)的測定是重要的基礎(chǔ)分析項目之一。3.1概述三、土壤有機質(zhì)的測定土壤有機質(zhì)包括各3.1概述三、土壤有機質(zhì)的測定

測定土壤有機質(zhì)的方法比較多，有干燒法、容量法等。干燒法：用于儀器分析，干凈，但是成本高，而且含有碳酸鹽的樣品不能測（結(jié)果偏高）。3.1概述三、土壤有機質(zhì)的測定測定土壤有機3.1概述三、土壤有機質(zhì)的測定容量法：硫酸-重鉻酸鉀氧化，用電熱板、消解爐、油浴的方式消化。用油浴法加熱，溫度均勻，時間容易控制，但比較臟。電熱板與消煮爐相對干凈，但是溫度不均勻，不能大量操作。該法缺點是凡是可被重鉻酸鉀氧化的物質(zhì)，如亞鐵、亞錳和Cl-都有干擾。3.1概述三、土壤有機質(zhì)的測定容量法：硫酸-重鉻酸鉀氧化，3.2外加熱法測定有機質(zhì)三、土壤有機質(zhì)的測定3.2.1原理

重鉻酸鉀氧化—外加熱法是利用油浴加熱消煮的方法來加速有機質(zhì)的氧化，使土壤有機質(zhì)中的碳氧化為二氧化碳，而重鉻酸離子被還原成三價鉻離子，剩余的重鉻酸鉀用二價鐵的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)有機碳被氧化前后重鉻酸離子數(shù)量的變化，就可算出有機質(zhì)的含量。本法采用氧化校正系數(shù)1.1來計算有機質(zhì)含量。3.2外加熱法測定有機質(zhì)三、土壤有機質(zhì)的測定3.2.1原有機質(zhì)測定示意圖

（外加熱-重鉻酸鉀容量法）2.滴定1.制備待測液（1）稱樣（2）加重鉻酸鉀（3）加硫酸（4）消化（5）轉(zhuǎn)移3.計算有機質(zhì)測定示意圖

（外加熱-重鉻酸鉀容量法）（1）稱樣（樣品應(yīng)該先測定全氮，然后根據(jù)全氮的結(jié)果來確定有機質(zhì)的稱樣量，這樣可以減少有些有機質(zhì)含量高的樣品的測定次數(shù)。（減少返工率）如樣品中氯化物的含量高，可加入少量的硫酸銀除去影響。測定石灰性土壤時，加硫酸時一定要慢，防止由于碳酸鈣的分解而引起激烈發(fā)泡。3.2外加熱法測定有機質(zhì)

3.2.2注意事項樣品應(yīng)該先測定全氮，然后根據(jù)全氮的結(jié)果來確定有機質(zhì)的稱樣量，溶液轉(zhuǎn)移到三角瓶時，要控制體積在80mL左右。（鄰啡羅啉指示劑的滴定酸度在2-3mol/L，如果超過體積可以補加硫酸，使溶液酸度達(dá)到要求）有時會有樣品粘于試管底部，可借助超聲清洗器將其洗脫下來。消化的時間應(yīng)該盡量準(zhǔn)確，控制在5分鐘。要從溶液開始沸騰時記時，有時會表面有一點氣泡那不是沸騰，要注意區(qū)分。3.2外加熱法測定有機質(zhì)

3.2.2注意事項溶液轉(zhuǎn)移到三角瓶時，要控制體積在80mL左右。（鄰啡羅啉指示一批樣品不要做太多，溫度不均勻，消化的效果不好。

加重鉻酸鉀時，移液管要伸至試管中下部，加硫酸時要從試管口沿壁慢慢加入，并旋轉(zhuǎn)試管，盡量將試管壁上部沾著的樣品沖下去。3.2外加熱法測定有機質(zhì)

3.2.2注意事項一批樣品不要做太多，溫度不均勻，消化的效果不好。3.2外滴定時，光線應(yīng)該比較好，所以要安排好實驗的時間。同一批樣品要當(dāng)日完成。測定有機質(zhì)的樣品必須采用風(fēng)干土，水稻土與長期漬水土壤有還原性物質(zhì)，不風(fēng)干會使結(jié)果偏高。為了保證有機碳氧化完全，如果測定時所用硫酸亞鐵的體積小于空白標(biāo)定的1/3時，需減少稱樣量重做。3.2外加熱法測定有機質(zhì)

3.2.2注意事項滴定時，光線應(yīng)該比較好，所以要安排好實驗的時間。同一批樣品要如樣品的有機質(zhì)含量大于15%時，可用固體稀釋法來測定。方法如下：稱取磨細(xì)的樣品1份（準(zhǔn)確到1mg）和經(jīng)過高溫灼燒并磨細(xì)的礦質(zhì)土壤9份使之充分混合均勻后再從中稱樣分析，分析結(jié)果以稱量的十分之一計算。3.2外加熱法測定有機質(zhì)

3.2.2注意事項如樣品的有機質(zhì)含量大于15%時，可用固體稀釋法來測定。方法如3.3土壤氮的測定3.3.1概述

土壤中的氮素分為無機態(tài)和有機態(tài)兩類，而絕大部分以有機態(tài)存在，它的含量和分布與土壤有機質(zhì)密切相關(guān)。土壤氮素形態(tài)各異、種類繁多，各種形態(tài)氮的含量受微生物和環(huán)境因子作用而改變。通過測定土壤氮素的含量、形態(tài)分布，可以闡明土壤氮素供應(yīng)能力，為合理施用氮肥提供依據(jù)。3.3土壤氮的測定3.3.1概述土壤中的3.3.2土壤全氮的測定方法：杜馬斯法（燃燒法）和凱氏法、重鉻酸鉀-硫酸消化法、高氯酸-硫酸消化法等。燃燒法適用于儀器分析（如元素分析儀），干凈不費時，但是費氣（He氣），成本高。凱氏法目前在國內(nèi)外作為經(jīng)典方法3.3土壤氮的測定3.3.2土壤全氮的測定方法：杜馬斯法（燃燒法）和凱氏法、3.3.3凱氏法測定土壤全氮

原理3.3土壤全氮的測定

樣品在催化劑的參與下，在用濃硫酸消煮時，各種含氮有機化合物，經(jīng)過復(fù)雜的高溫分解反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為銨態(tài)氮。堿化后蒸餾出來的氮用硼酸吸收，以酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，求出土壤全氮含量。因為NO3-N和NO2-N在消煮過程中易揮發(fā)，因此，本法測得的結(jié)果不包括NO3-N和NO2-N。但一般土壤中這兩種N的含量不超過1%，故可忽略不計。3.3.3凱氏法測定土壤全氮全氮測定過程示意圖

（凱氏法）2.蒸餾1.樣品消煮（1）稱樣（2）加催化劑（3）加硫酸（4）消化3.滴定4.計算

納氏試劑檢查全氮測定過程示意圖

（凱氏法）1.樣品（1）稱樣（2）

注意事項樣品中含有硝態(tài)氮或亞硝態(tài)氮時，要進行預(yù)先處理（城市土壤、菜園土）。先要把樣品中的硝態(tài)氮和亞硝態(tài)氮還原成銨態(tài)氮，然后再消化。方法有達(dá)氏合金法（市售）、水楊酸和高錳酸鉀-還原性鐵法等。3.3.3凱氏法測定土壤全氮

注意事項樣品中含有硝態(tài)氮或亞硝態(tài)氮時，要進行預(yù)先處理（城市

注意事項消化開始時溫度不宜太高，10-15min以后可以升高溫度。待溶液變成淺綠色，沒有黑色碳粒時，再降低溫度（硫酸回流在瓶頸1/3處）1h。蒸餾時，凱氏瓶中要保持1M堿量，否則蒸餾不完全，或餾出液不變色。3.3.3凱氏法測定土壤全氮 注意事項消化開始時溫度不宜太高，10-15min以后可以升目錄六土壤元素分析五土壤水分、容重、顆粒組成四土壤陽離子交換量三土壤有機質(zhì)和全氮二土壤pH值一土壤樣品的采集與處理目錄六土壤元素分析五土壤水分、容重、顆粒組成四土壤陽離子交

4.1土壤陽離子交換量（CEC）4.1.1概述四、土壤陽離子交換量

陽離子交換量的大小，可以作為土壤保水保肥能力和重金屬交換能力的指標(biāo)，是改良土壤、合理施肥、修復(fù)污染土壤的重要依據(jù)之一。4.1土壤陽離子交換量（CEC）4.1.1概述四、土4.1土壤陽離子交換量（CEC）4.1.1概述四、土壤陽離子交換量和交換性鹽基

測定CEC的方法：有乙酸銨法、氯化銨-乙酸銨法、乙酸銨-EDTA法，這些方法的原理都是一樣的，都是把土壤吸收復(fù)合體上的鉀、鈉、鈣、鎂、氫、鋁等陽離子與提取液中的NH4+進行交換，形成NH4+質(zhì)土，過量的銨鹽用酒精洗去，再用MgO蒸餾出氨，用標(biāo)準(zhǔn)酸滴定，并計算出CEC的量。

乙酸銨法適用中性、酸性土壤陽離子交換量的測定，必須浸提3-4次，而且要檢查到無Ca2+為止，比較耗時，費藥品，測定前，先要了解土壤pH,pH大于7，采用pH8.5乙酸銨溶液提取，pH小于7，采用pH7.0的乙酸銨溶液提取。

氯化銨-乙酸銨法適用于石灰性土壤陽離子交換量的測定，更加費時，方法是先將樣品稱放在燒杯中，加氯化銨溶液然后放在電爐上煮沸，直到無氨味為止（如煮沸溶液很少而且仍有氨味，則還要補加氯化銨溶液繼續(xù)煮）。再加乙酸銨溶液浸提，步驟同乙酸銨法。

乙酸銨-EDTA法不僅適用于中性、酸性土壤，也適用于石灰性土壤陽離子交換量的測定，方法相對比較簡單，只需浸提一次就行。該法的關(guān)鍵是第一次攪拌，必須攪拌一分鐘以上。是我們?nèi)粘Ｊ褂玫姆椒?。（用乙醇洗好的銨質(zhì)土洗入凱氏瓶中加MgO蒸餾，其它步驟同全氮的測定）4.1土壤陽離子交換量（CEC）4.1.1概述四、土壤陽

4.1土壤陽離子交換量（CEC）4.1.1概述四、土壤陽離子交換量和交換性鹽基

土壤的陽離子交換性能是由土壤膠體表面性質(zhì)所決定，由有機的交換基與無機的交換基所構(gòu)成，前者主要是腐殖質(zhì)酸（200-400cmol/kg），后者主要是粘土礦物（2:1型粘土礦物如蒙脫石的交換量為60-100cmol/kg，1:1型粘土礦物如高嶺石的交換量為10-15cmol/kg）。

4.1土壤陽離子交換量（CEC）4.1.1概述四、土4.1.2乙酸銨-EDTA法4.1土壤陽離子交換量（CEC）

采用0.005mol/LEDTA（乙二胺四乙酸）與1mol/L醋酸銨混合液作為交換劑，在適宜的pH條件下（酸性土壤pH7.0；石灰性土壤pH8.5），這種交換絡(luò)合劑可以與二價鈣離子、鎂離子和三價鐵離子、鋁離子進行交換，并在瞬間即形成電離度極小而穩(wěn)定性較大的絡(luò)合物，不會破壞土壤膠體，加快了二價以上金屬離子的交換速度。同時由于醋酸銨緩沖溶液的存在，對于交換性氫和一價金屬離子也能交換完全，形成銨質(zhì)土，再用95%酒精洗去過剩的銨鹽，用蒸餾法測定交換量。原理4.1.2乙酸銨-EDTA法4.1土壤陽離子交換量（CECEC測定示意圖

（乙酸銨-EDTA法）2.洗銨1.交換5.計算

（5）酒精攪拌（7）轉(zhuǎn)移納氏試劑檢查餾出液（2）加交換劑（3）攪拌交換（4）離心、棄清液（1）稱樣酸性土壤：pH7.0溶液中性、石灰性土壤：pH8.5溶液3.蒸餾（6）離心、檢查納氏試劑呈黃色4.滴定納氏試劑不顯黃色CEC測定示意圖

（乙酸銨-EDTA法）2.洗銨1.交換注意事項4.1.2乙酸銨-EDTA法堿化度較高的土壤，用上述提取劑一次性提取交換不完全，因為鈉鹽同EDTA易形成穩(wěn)定常數(shù)極小的EDTA二鈉鹽，故需要提取2-3次。用酒精洗剩余的銨離子時，一般洗三次即可。個別樣品洗至最后可能出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象，必須增加離心機轉(zhuǎn)速，使其沉清，如果仍有渾濁，則不能繼續(xù)離心。注意事項4.1.2乙酸銨-EDTA法堿化度較高的土壤，用上注意事項4.1.2乙酸銨-EDTA法蒸餾時只能用氧化鎂不能用氫氧化鈉，因為氫氧化鈉堿性過強，能水解土壤中部分有機態(tài)氮素成銨態(tài)氮，致使結(jié)果偏高。加氧化鎂時，應(yīng)盡快將開氏瓶接入定氮儀后才能搖動，以防氣態(tài)氨損失。注意事項4.1.2乙酸銨-EDTA法蒸餾時只能用氧化鎂不4.2交換性鹽基4、土壤陽離子交換量和交換性鹽基

中性和酸性土壤在測定CEC的同時，最好測定土壤交換性鹽基組成（鉀、鈉、鈣、鎂），可以了解土壤鹽基飽和狀況。這對改良土壤和土壤分類是一個重要依據(jù)。中性土壤鹽基呈飽和狀態(tài)，而紅壤的鹽基飽和度只有20-50%。

4.2交換性鹽基4、土壤陽離子交換量和交換性鹽基4.2交換性鹽基四、土壤陽離子交換量和交換性鹽基

測定交換性鹽基可以用乙酸銨交換法，也可以用乙酸銨-EDTA交換法，其方法是在做CEC時，把提取液收集到量瓶中，用乙酸銨定容。溶液可直接在等離子光譜上測定出幾種離子的含量。對石灰性土壤，目前沒有很好的測定方法。4.2交換性鹽基四、土壤陽離子交換量和交換性鹽基4.3

交換性酸用1mol/L的KCl溶液淋洗土壤時，土壤無機膠體吸附的H+和Al3+被K+交換進入溶液，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定浸出液所得結(jié)果為交換性酸總量。另取一份浸出液，加入足量的氟化鈉溶液，使Al3+形成絡(luò)離子，防止其水解，再用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，所得結(jié)果為交換性H+，兩者之差為交換性Al3+。4.3交換性酸用1mol/L的KCl溶液淋洗土壤目錄六土壤元素分析五土壤水分、容重、顆粒組成四土壤陽離子交換量三土壤有機質(zhì)和全氮二土壤pH值一土壤樣品的采集與處理目錄六土壤元素分析五土壤水分、容重、顆粒組成四土壤陽離子交5.1土壤含水量的測定五、土壤水分、容重和顆粒組成

土壤水分含量是表征土壤水分狀況的一個指標(biāo)，含水量的多少，直接影響土壤的固、液、氣三相比，以及土壤的適耕性和作物的生長發(fā)育。通常所說的土壤水實際上是指在105℃從土壤中驅(qū)逐出來的水。土壤含水量的常用測定方法：烘干法、中子法、TDR法（時域反射儀法），后兩種需要特別的儀器，以及一定的防護條件。5.1土壤含水量的測定五、土壤水分、容重和顆粒組成5.1.1烘干法測定土壤含水量5.1土壤含水量的測定概念

土壤樣品在105±2℃烘至恒重時的失重，即為土壤樣品所含水分的質(zhì)量。試樣的選取與制備：

風(fēng)干土樣：選取有代表性的風(fēng)干土壤樣品，壓碎，通過1mm篩，混合均勻后備用；

5.1.1烘干法測定土壤含水量5.1土壤含水量的測定概念5.1.1烘干法測定土壤含水量5.1土壤含水量的測定注意事項用于除石膏性土壤和有機土（含有機質(zhì)20%以上的土壤）以外各類土壤的水分含量。在定期測定土壤含水量時，由于不可能在原處再取樣，而不同位置上由于土壤的空間變異性，會給測定結(jié)果帶來誤差。5.1.1烘干法測定土壤含水量5.1土壤含水量的測定注意5.1.1烘干法測定土壤含水量5.1土壤含水量的測定注意事項快速烘干法（紅外線烘干法、微波爐烘干法、酒精燃燒法等）雖然可以縮短烘干和測定時間，但是需要特殊設(shè)備。同時也不能避免由于每次取出土樣和更換位置所帶來的誤差。5.1.1烘干法測定土壤含水量5.1土壤含水量的測定注意5.2土壤容重五、土壤水分、容重和顆粒組成

土壤的密度和容重是兩個常用的基本參數(shù)，兩者都是計算土壤的孔度和三相組成的因素，土壤容重值更有多方面的用途。土壤容重：田間自然壘結(jié)狀態(tài)下單位容積土體（包括土粒和孔隙）的質(zhì)量，土壤容重值多介于1.0-1.5

g/cm3。兩者的質(zhì)量均以烘干土計。5.2土壤容重五、土壤水分、容重和顆粒組成5.3土壤顆粒五、土壤水分、容重和顆粒組成

土壤顆粒（土粒）是構(gòu)成土壤固相骨架的基本顆粒，它們的數(shù)目眾多，大?。ù旨?xì)）和形狀迥異，礦物組成和理化性質(zhì)變化甚大。根據(jù)土粒的成分，可分為礦物質(zhì)土粒和有機質(zhì)土粒兩類，通常所說的土粒是指礦質(zhì)土粒。5.3土壤顆粒五、土壤水分、容重和顆粒組成5.3土壤顆粒五、土壤水分、容重和顆粒組成

土壤顆粒分析亦稱土壤機械分析，常用的有吸管法、比重計法。吸管法繁瑣，但精確，比重計法操作簡單，但精度略差，而且計算麻煩。這兩種方法都是以司篤克斯定律為基礎(chǔ)的，司篤克斯（G.G.Stokes）定律：球體在解質(zhì)中沉降，其沉降速度與球體半徑的平方成正比，而與解質(zhì)的粘滯系數(shù)成反比。其關(guān)系式如下：5.3土壤顆粒五、土壤水分、容重和顆粒組成5.3土壤顆粒五、土壤水分、容重和顆粒組成

v半徑為r的顆粒在解質(zhì)中沉降的速度（厘米/秒）g物體為自由落體時的重力加速度，為981厘米/秒2r沉降顆粒的半徑（厘米）d1沉降顆粒的比重（克/厘米3）d2介質(zhì)比重（克/厘米3）η介質(zhì)的粘滯系數(shù)（克/厘米·秒）5.3土壤顆粒五、土壤水分、容重和顆粒組成5.3土壤顆粒五、土壤水分、容重和顆粒組成

吸管法以司篤克斯定律為基礎(chǔ)。利用土粒在靜水中沉降規(guī)律，將不同直徑的土壤顆粒按粒級分開，加以收集、烘干、稱重，并計算各級顆粒含量百分?jǐn)?shù)。確定土壤的顆粒組成，進行土壤質(zhì)地命名。

在土壤顆粒分析吸管法之前，土壤樣品要進行預(yù)處理，包括>1mm石礫處理、去除有機質(zhì)、去除碳酸鹽、洗鈣和氯離子。

5.3土壤顆粒五、土壤水分、容重和顆粒組成5.3土壤顆粒五、土壤水分、容重和顆粒組成

制備好懸濁液后根據(jù)不同pH加不同的分散劑：石灰性土壤加0.5M六偏磷酸鈉、中性土壤加0.5M草酸鈉、酸性土壤加0.5N氫氧化納。5.3土壤顆粒五、土壤水分、容重和顆粒組成制備好懸濁液5.3土壤顆粒五、土壤水分、容重和顆粒組成

除了采用吸管法或比重計法進行土壤顆粒分析外，現(xiàn)在還應(yīng)用激光粒度儀分析，但還是要去除有機質(zhì)、去除碳酸鹽。

吸管法結(jié)果是重量百分比，激光粒度儀測定的結(jié)果是體積百分比，兩者可以互相轉(zhuǎn)換。（楊金玲,張甘霖,李德成,潘繼花.激光法與濕篩-吸管法測定土壤顆粒組成的轉(zhuǎn)換及質(zhì)地確定[J].土壤學(xué)報,2009,05:772-780.）5.3土壤顆粒五、土壤水分、容重和顆粒組成吸管儀示意圖吸管儀示意圖等待上機測定的樣品等待上機測定的樣品激光粒度儀激光粒度儀目錄六土壤元素分析五土壤水分、容重、顆粒組成四土壤陽離子交換量三土壤有機質(zhì)和全氮二土壤pH值一土壤樣品的采集與處理目錄六土壤元素分析五土壤水分、容重、顆粒組成四土壤陽離子交6.1定量分析實驗室過程簡介六、土壤元素分析

（1）取樣：均勻，具有代表性粉碎、過篩、混勻、縮分（四分法，對角線）（2）干燥：去吸濕水；風(fēng)干、烘干、干燥器（采用不同溫度。保持原貌，防污染）（3）分解：轉(zhuǎn)入溶液，呈離子態(tài)（4）消除干擾：掩蔽，分離（沉淀，萃取，揮發(fā)或蒸餾，離子交換）6.1定量分析實驗室過程簡介六、土壤元素分析（1）取樣：6.1定量分析實驗室過程簡介六、土壤元素分析（5）測定：根據(jù)組分含量，任務(wù)性質(zhì)，要求靈敏度與準(zhǔn)確度選擇方法．（6）計算：報告分析結(jié)果，評價

整個分析過程中記錄要詳細(xì)，不能用紙片。記錄要有日期，分析對象，溶液配制詳細(xì)過程，簡要分析步驟，發(fā)生現(xiàn)象等。

數(shù)據(jù)不能隨意涂改。若確屬記錯了，可將錯的數(shù)據(jù)輕輕劃一道杠，并寫上正確的數(shù)據(jù)。6.1定量分析實驗室過程簡介六、土壤元素分析（5）測定：根6.2土壤樣品常規(guī)分解方法六、土壤元素分析注意事項：1、所有器皿要清洗干凈；2、環(huán)境要求高，不要與其他分析共用實驗室；3、藥品至少優(yōu)級純以上；4、蒸餾水需要二次蒸餾；6.2土壤樣品常規(guī)分解方法六、土壤元素分析注意事項：6.2土壤樣品常規(guī)分解方法六、土壤元素分析濕法分解常用溶劑?酸溶:溶劑有易揮發(fā)酸（HCl、HNO3、HF）和難揮發(fā)酸（H2SO4、HClO4、H3PO4）和其他溶劑（H2O2）6.2土壤樣品常規(guī)分解方法六、土壤元素分析濕法分解常用6.2土壤樣品常規(guī)分解方法六、土壤元素分析濕法分解的方式濕法分解可分為常壓分解和高壓分解?常壓分解：一般將玻璃器皿或聚四氟乙烯坩堝置于電熱板上加熱，在一定的條件下消煮，分解試樣，待消解液清亮后，再用酸溶解，定容待測。6.2土壤樣品常規(guī)分解方法六、土壤元素分析濕法分解的方式6.2土壤樣品常規(guī)分解方法六、土壤元素分析常壓分解的優(yōu)點：無需特殊設(shè)備，消化成功率高、安全、多數(shù)樣品能定量回收。適應(yīng)性強、重現(xiàn)性好、便于多個樣品同時消解、易實現(xiàn)自動化。局限性：空白值高（試劑和容器）、操作強度大、有時安全性較差。影響因素：酸的組成、用量、消化溫度、時間和方式等。6.2土壤樣品常規(guī)分解方法六、土壤元素分析常壓分解的優(yōu)6.2土壤樣品常規(guī)分解方法六、土壤元素分析高壓分解：是一種在高溫、高壓下進行的濕法消解過程，樣品和消解液（混酸或混酸+氧化劑）置于合適的容器中，再將容器裝在保護套中，在密閉情況下進行分解。常用容器：PTFE、玻璃碳或石英材料，易于清洗，器壁不沾污，保護套為不銹鋼材料。高壓分解常用試劑：HNO3，加入HF、HClO4或H2SO46.2土壤樣品常規(guī)分解方法六、土壤元素分析高壓分解：是6.2土壤樣品常規(guī)分解方法六、土壤元素分析優(yōu)點：由于在一定壓力和溫度下消解，酸的活性增強，難溶的固體試樣也可迅速地被分解因為是密閉系統(tǒng)，可以有效防止樣品揮發(fā)，適于易揮發(fā)元素測定防止外界污染物，酸的分解效率提高，用酸量少，空白低。6.2土壤樣品常規(guī)分解方法六、土壤元素分析優(yōu)點：6.2土壤樣品常規(guī)分解方法六、土壤元素分析局限性：高壓消解處理樣品不宜過多（<0.5g)，對于樣品的代表性要求較高；消化溫度不得超過250℃，一般150℃；溫度不能升得過快，以免有機質(zhì)與酸反應(yīng)在短時間內(nèi)生成大量氣體至壓力過高發(fā)生爆炸；有機質(zhì)含量高時需要預(yù)處理。6.2土壤樣品常規(guī)分解方法六、土壤元素分析局限性：6.2土壤樣品常規(guī)分解方法六、土壤元素分析微波消解微波是一種頻率范圍在300—300000MHz的電磁波。微波能穿透絕緣體介質(zhì)，直接把能量輻射到有電介特性的物質(zhì)上，電介質(zhì)（樣品和酸）吸收微波后被加熱，樣品表層經(jīng)攪動、破裂，不斷產(chǎn)生新的樣品表面與酸接觸直至樣品消解完全。6.2土壤樣品常規(guī)分解方法六、土壤元素分析微波消解6.2土壤樣品常規(guī)分解方法六、土壤元素分析微波消解容器：大部分是絕緣體材料，玻璃、聚四氟乙烯（PTFE）、全氟代烷氧乙烯（TellonPFA）等，耐腐蝕、易加工、不吸收微波，熱導(dǎo)性差。優(yōu)點：快速、用酸少，空白低。局限性：消化多個樣品時，費用高。6.2土壤樣品常規(guī)分解方法六、土壤元素分析微波消解容器6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析1、土壤中As、Hg分析的前處理分析意義過量砷、汞通過食物鏈進入人體后均能引起神經(jīng)系統(tǒng)病變。砷中毒主要表現(xiàn)為神經(jīng)衰弱、消化系統(tǒng)障礙等，并有致癌作用。

在農(nóng)藥、銅或砷冶煉、鎢礦周圍及焦化廠等排出的廢水中均含有砷化合物，含砷廢水灌溉農(nóng)田后，土壤受到砷污染。受砷污染的土壤會降低農(nóng)作物產(chǎn)量，同時引起食物鏈砷污染，最終損害人類的健康。6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析1、土壤中A6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析汞(Hg)對植物為低毒，但

對人體健康和動物的危害較大，在人體中蓄積于腎、肝和腦中，毒害神經(jīng)，從而出現(xiàn)手足麻木、神經(jīng)紊亂、多汗、易怒和頭痛等癥狀。“八大公害事件”之一的日本水俁病就是由無機汞轉(zhuǎn)化為有機汞，經(jīng)食物鏈進入人體而引起的。世界土壤總汞的范圍值0.01-0.5mg·kg-1，土壤總汞超過1mg·kg-1

時，相應(yīng)農(nóng)產(chǎn)品中殘留汞可能超過食用標(biāo)準(zhǔn)。6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析汞(Hg)對6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析（1）土壤中總砷的分析

土壤中砷的測定方法常用的有原子吸收法、原子熒光法及分光光度法從方法的靈敏度、準(zhǔn)確度、精密度、抗干擾能力及適用性上來看，這幾種方法均可采用，原子吸收法與原子熒光法比分光光度法簡便、快速。6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析（1）土壤中總6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析注意事項試樣酸度不宜過大，一般在1.2molL?1HCl為宜。儀器測As的檢測限可達(dá)0.0060μgL-1，方法檢測限為0.01mgkg-1，不同儀器之間會有一定差異。土壤中總砷測定的國家標(biāo)準(zhǔn)方法（原子熒光法）可參閱（GB/T22105.2-2008土壤質(zhì)量總汞、總砷、總鉛的測定（原子熒光法）第2部分：土壤中總砷的測定。6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析注意事項6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析（2）土壤總汞的測定

土壤中汞的測定方法較多，主要有冷原子吸收法、冷原子熒光法及原子熒光法等，均能滿足土壤測定要求。原子熒光法具有較高的靈敏度、較好的選擇性、較小的干擾、較寬的線性范圍和較快的分析速度等優(yōu)點，得到了廣泛的應(yīng)用。6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析（2）土壤總汞6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析注意事項玻璃對汞有吸附作用，因此反應(yīng)瓶、容量瓶等玻璃器皿每次使用后都需用10％的硝酸溶液浸泡，隨后用去離子水洗凈備用。玻璃對汞吸附較強，因此，在配制汞標(biāo)準(zhǔn)溶液時，一般均加入5％硝酸-0.5g/L重鉻酸鉀溶液（汞保存液）配制。由于重鉻酸鉀的空白值較大，一般采用不加保存液，而采用標(biāo)準(zhǔn)系列溶液隨用隨配，且樣品消化液要盡快測定。6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析注意事項6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析儀器測Hg的檢出限可達(dá)0.0004μg/L，但原子吸收和原子熒光法Hg的檢出限為0.002mg/kg，不同儀器之間有一定的差異。土壤中總汞測定的國家標(biāo)準(zhǔn)方法（原子熒光法）可參閱（GB/TT22105.1-2008）土壤質(zhì)量總汞、總砷、總鉛的測定原子熒光法第1部分：土壤中總汞的測定。6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析儀器測Hg的檢6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析（3）、土壤中Cd、Cu、Cr、Pb、Zn分析前處理

分析方法的選擇Cd、Cu、Cr、Pb、Zn的測定方法有原子吸收分光光度法、ICP-AES、ICP-MS和比色法。原子吸收分光光度法、ICP-AES、ICP-MS具有靈敏度高、選擇性好、操作簡便、快速的特點，是測定土壤重金屬元素的主要方法之一。根據(jù)含量的高低可分別采用AAS（火焰法），ICP-AES，AAS（無焰法）或ICP-MS來進行測定。

元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液，盡量向有資質(zhì)部門購買6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析（3）、土壤中Cd6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析提示王水-高氯酸法使土壤中重金屬（Cd、Co、Cr、Cu、Ni和Pb）的結(jié)果偏低，尤其對土壤背景值的測定影響較大。一般測定土壤背景值時，建議采用HF-HClO4-HNO3法，測定污染土壤時可采用王水-高氯酸法。6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析提示6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析特別提示Pb、Cd、Cu、Zn、Cr、Ni和Co等的消解，采用HF-HClO4-HNO3全消解方法，可在同一消化液中測定上述元素，用此法測定的土壤標(biāo)樣GSS1-8的測定結(jié)果可達(dá)“可用值±1S”范圍內(nèi)。此法對于大量樣品的分析更為合適，可節(jié)省時間。在農(nóng)田土壤質(zhì)量普查中，有利于基層分析人員的掌握。6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析特別提示6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析注意事項Cd、Pb高氯酸的純度對空白值影響很大，關(guān)系結(jié)果的準(zhǔn)確度，消化時加入高氯酸的量應(yīng)保持一致，盡可能少加，以降低空白值。消化時應(yīng)盡可能將高氯酸白煙驅(qū)盡，否則加入碘化鉀時會產(chǎn)生大量高氯酸鉀的沉淀，少量沉淀不影響測定。若萃取液中Cd或Pb含量超出標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，不可稀釋測定，應(yīng)減少消化液的量，重新萃取，否則將帶來較大的誤差。6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析注意事項6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析原子吸收分光光法的檢出限與儀器性能有關(guān)。土壤中鎘測定的國家標(biāo)準(zhǔn)方法（石墨爐原子吸收分光光度法）可參閱（GB/T17141—1997）土壤中鉛測定的國家標(biāo)準(zhǔn)方法（石墨爐原子吸收分光光度法）可參閱（GB/T17141—1997）；（原子熒光法）可參閱（GBT22105.3-2008）土壤質(zhì)量總汞、總砷、總鉛的測定原子熒光法第3部分：土壤中總鉛的測定。Cu土壤中銅測定的國家標(biāo)準(zhǔn)方法（火焰原子吸收分光光度法）可參閱（GB/T17138—1997）6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析原子吸收分光光法的6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析Cr鉻是易形成耐高溫氧化物的元素，其原子化效率受火焰狀態(tài)和燃燒器高度的影響較大，需使用富燃燒性（還原性）火焰，觀測高度以10mm處最佳加入氯化銨（待測液中含0.01g/mL）可以抑制鐵、鈷、鎳、釩、鋁、鎂、鉛等共存離子的干擾。6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析Cr6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析Cr（續(xù)）特別提示：樣品消解中，Cr與高氯酸或鹽酸單獨作用時，不會形成二氯二氧化鉻（或氯化鉻酰，CrO2Cl2）。但用HClO4分解，而又存在氯化物時，鉻會形成氯化鉻酰而損失，因此鉻的消解中，不能用HCl-HNO3-HF-HClO4消解?？捎肏F-HNO3-HClO4、HF-H2SO4-HNO3分解。土壤中鉻測定的標(biāo)準(zhǔn)方法（火焰原子吸收分光光度法）可參閱（HJ491—2009）。6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析Cr（續(xù)）6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析Zn特別提示：鋅是一個較易污染的元素，測定中要注意。HF溶解的樣品在轉(zhuǎn)移定容后，應(yīng)立即倒回坩堝中或塑料瓶中，否則測定結(jié)果會偏高。土壤中鋅測定的國家標(biāo)準(zhǔn)方法（火焰原子吸收分光光度法）可參閱（GB/T17138—1997）6.3消解方法的操作示例六、土壤元素分析Zn6.4與前處理有關(guān)的其他問題六、土壤元素分析平行雙樣允許最大相對偏差的控制（中國環(huán)境監(jiān)測總站主編，1990)M質(zhì)量范圍允許最大相對偏差(mg·L-1)(%)>1005100～101010～120１～0.125＜0.1306.4與前處理有關(guān)的其他問題六、土壤元素分析平行雙樣允許最土壤理化分析上?？茖W(xué)出版社1978土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)分析中國農(nóng)業(yè)科技出版社1999土壤分析技術(shù)規(guī)范（第二版）中國農(nóng)業(yè)出版社2006土壤調(diào)查實驗室分析方法科學(xué)出版社2012陸地生態(tài)系統(tǒng)土壤觀測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制中國環(huán)境科學(xué)出版社2012參考文獻土壤理化分析上?？茖W(xué)出版社1978參考文獻魯?shù)婪颉げ┛酥?吳湘澍,王信予譯).1987.分析化學(xué)中試樣分解方法手冊.北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社.江桂斌等,編著.2004.環(huán)境樣品前處理技術(shù).北京:化學(xué)工業(yè)出版社.周天澤,鄒洪編著.2006.原子光譜樣品處理技術(shù).北京:化學(xué)工業(yè)出版社.魯如坤主編.1999.土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)分析方法.北京:中國農(nóng)業(yè)科技出版社.參考文獻魯?shù)婪颉げ┛酥?吳湘澍,王信予譯).1987.分析化謝謝大家！謝謝大家！土壤監(jiān)測質(zhì)量控制主講人：黃標(biāo)(bhuang@)中國科學(xué)院南京土壤研究所時間：2015年4月土壤監(jiān)測質(zhì)量控制主講人：黃標(biāo)目錄六土壤元素分析五土壤水分、容重、顆粒組成四土壤陽離子交換量三土壤有機質(zhì)和全氮二土壤pH值一土壤樣品的采集與處理目錄六土壤元素分析五土壤水分、容重、顆粒組成四土壤陽離子交一、土壤樣品的采集與處理

1.1土壤樣品的采集1.2土壤樣品的處理混合土壤的采集剖面樣的采集土壤物理性質(zhì)原狀樣品的采集微量元素及其它樣品的采集一、土壤樣品的采集與處理

1.1土壤樣品的采集1.2土壤1.1.1概述土壤樣品的采集是土壤分析最重要的步驟之一，是關(guān)系到分析結(jié)果和由此得出的結(jié)論是否正確的一個先決條件。1.1土壤樣品的采集1.1.1概述土壤樣品的采集是土壤分析最重要的步驟之一，是1.1.1概述土壤是一個及其復(fù)雜的不均一群體，它具有自然變異（母質(zhì)、發(fā)育等）以及外來因素引起的變異（耕作制度、施肥等），故采樣稍有不慎，極容易導(dǎo)致無意義的分析結(jié)果，有可能出現(xiàn)采樣誤差大于分析誤差。土壤采樣必須具有一定的代表性，要根據(jù)分析目的的不同而采用不同的采樣方法和處理方法1.1土壤樣品的采集1.1.1概述土壤是一個及其復(fù)雜的不均一群體，它具有自然變1.1.2混合土壤的采集采集點的分布要盡量均勻和隨機布點，通常采用蛇形（又作S形）較好，直線形與梅花形布點容易產(chǎn)生系統(tǒng)誤差。（耕作、施肥等農(nóng)業(yè)技術(shù)措施一般都是順著一定的方向進行的，如果采樣與農(nóng)業(yè)技術(shù)操作的方向一致，則采樣點落在同一條件下的可能性較大，容易使混合土樣的代表性降低。）

1.1土壤樣品的采集1.1.2混合土壤的采集采集點的分布要盡量均勻和隨機布點，1.1.2混合土壤的采集

采集點的取土深度及重量要根據(jù)作物類型與生長情況來定，一般采10-50cm，如果根系分布較深，可適量增加采樣深度（果樹或苗圃可以采到0-60cm）。通常取土1Kg左右，采樣要用專用工具，采好樣品要進行詳細(xì)記錄（標(biāo)簽、地點、日期、深度、土壤名稱、姓名、周圍環(huán)境等）。1.1土壤樣品的采集1.1.2混合土壤的采集采集點的取土深度及重量要根據(jù)作物1.1.3剖面樣的采集土壤剖面的土坑大體是寬1米長1.5-2米，深約1-2米（根據(jù)研究目的或視是否到母質(zhì)層或地下水層而定）。以長方形較窄的向陽一面作為觀察面，根據(jù)土壤剖面的顏色、結(jié)構(gòu)、質(zhì)地、松緊度、濕度、植物根系分布等，自上而下劃分土層，進行仔細(xì)觀察，描述記載。觀察記載后，就自下而上的逐層采集土樣（這主要是避免采集上層土樣時對下層土層造成污染）。采樣要求和混合土樣一樣。1.1土壤樣品的采集1.1.3剖面樣的采集土壤剖面的土坑大體是寬1米長1.5-剖面示意圖剖面示意圖1.1.4土壤物理性質(zhì)原狀樣品的采集測定土壤水分、容重、孔隙度和持水量等物理性質(zhì)的土壤，可直接用環(huán)刀在各層土壤中取樣，在采集過程中必須保持土塊不受擠壓，不使樣品變形，并剝?nèi)ネ翂K外面直接與土鏟接觸而變形的部分，保留原狀土樣，放置于容器中保存，回到室內(nèi)處理。1.1土壤樣品的采集1.1.4土壤物理性質(zhì)原狀樣品的采集測定土壤水分、容重、孔

取樣工具取樣工具1.1.6其它樣品的采集測量微量元素的樣品，主要避免在采樣過程中不必要的污染，通常用塑料袋代替布袋、紙袋，不用含有分析元素的金屬采樣工具。測量亞鐵、亞錳、氧化還原電位的樣品，如果在田間測定，只要多選幾個點，如果要帶回實驗室測定，必須密封狀態(tài)帶回來。1.1土壤樣品的采集1.1.6其它樣品的采集測量微量元素的樣品，主要避免在采樣1.1.7采集土壤樣品的幾點注意：一種土壤只能代表一種土壤情況，不同條件下土壤應(yīng)予以分別采樣。土壤是立體面而不是平面，不僅要考慮到平面的變異，也要考慮垂直的變異。采樣數(shù)量視土壤變異程度及測定項目而定。土壤化學(xué)性質(zhì)的變化不僅發(fā)生于水平及垂直方向，同時還有季節(jié)性的變異。1.1土壤樣品的采集1.1.7采集土壤樣品的幾點注意：一種土壤只能代表一種土壤1.1.7采集土壤樣品的幾點注意：采樣時，要觀察和記錄周圍環(huán)境情況、以及先、后作物生長情況（農(nóng)田、耕地、荒地、森林）采樣不能靠近農(nóng)舍、公路、鐵路及可能造成土壤特性錯亂的場地?，F(xiàn)在許多地方采用免耕法種植作物，在研究養(yǎng)分狀況時，只需隨機采表層0-20厘米。1.1土壤樣品的采集1.1.7采集土壤樣品的幾點注意：采樣時，要觀察和記錄周圍一、土壤樣品的采集與處理

1.1土壤樣品的采集1.2土壤樣品的處理1.2.1樣品風(fēng)干1.2.2土樣的研磨及過篩1.2.3土壤樣品的貯存

一、土壤樣品的采集與處理

1.1土壤樣品的采集.1樣品風(fēng)干采回來的樣品，首先要剔去土壤以外的侵入物，如植物殘根、昆蟲尸體和磚石塊；還有新生體，如鐵錳結(jié)核、半風(fēng)化體、石灰結(jié)核等（這些量如果大，要稱重、記錄，保存以備專門分析用），然后及時進行風(fēng)干，以抑制土壤微生物活動和防止發(fā)生化學(xué)變化。1.2土壤樣品的處理1.2.1樣品風(fēng)干采回來的樣品，首先要剔去土壤以外的侵入物1.2.1樣品風(fēng)干具體方法：將土壤樣品弄成碎塊，平鋪在干凈的紙上（嚴(yán)禁用舊報紙襯墊），攤成薄層，放于室內(nèi)陰涼通風(fēng)處晾干，經(jīng)常加以翻動，加速干燥。當(dāng)土樣半干時將大土塊錘碎（尤其是水稻土）。切忌陽光直接暴曬，風(fēng)干場所要防止酸、堿等氣體及灰塵污染。測微量元素的土樣最好放在塑料板上。1.2土壤樣品的處理1.2.1樣品風(fēng)干具體方法：將土壤樣品弄成碎塊，平鋪在干凈1.2.1樣品風(fēng)干注意事項：在樣品風(fēng)干前，把一些測定速效養(yǎng)分（如銨態(tài)氮、硝態(tài)氮）、亞鐵、亞錳、氧化還原電位及水分等分析項目及時處理分析，以免在風(fēng)干過程中發(fā)生變化1.2土壤樣品的處理1.2.1樣品風(fēng)干注意事項：在樣品風(fēng)干前，把一些測定速效1.2.2土樣的研磨及過篩分析土壤物理樣品的研磨與過篩樣品量大，采用“四分法”去除部分土樣，直到所需樣品量為止。去除大的石塊和有機物，然后將需要的土樣稱重并全部通過2mm篩（10目），把大于2mm以上粒級的礫量稱重，計算出>2mm粒級的礫含量百分?jǐn)?shù)。將通過2mm土樣混勻、稱重，儲存于廣口瓶中備用。1.2土壤樣品的處理1.2.2土樣的研磨及過篩分析土壤物理樣品的研磨與過篩土樣的研磨及過篩分析土壤化學(xué)樣品的研磨與過篩（1）將樣品混勻，用“四分法”棄去多余的土樣，然后仔細(xì)地挑去石塊、植物殘體（如根、莖、葉等）、新生體和侵入體，然后研磨，全部通過2mm篩（10目）。混勻后，裝瓶備用。這種土壤樣品可供測定速效養(yǎng)分之用（如速效鉀、有效磷、pH、可溶鹽、有效態(tài)微量元素等。該步研磨需要注意：（1）磨土作用是使土壤團粒結(jié)構(gòu)分散成單粒，而不是破壞單個的礦物晶粒。因此，在研壓土樣時，只能用木棍或塑料棍，而不能用金屬錘敲打。（2）磨得過細(xì)，容易破壞土壤礦物晶體，使分析結(jié)果偏高。（3）測量微量元素的樣品用瑪瑙研缽研磨，塑料網(wǎng)篩過篩。一般常規(guī)項目的測定可用瓷研缽研磨。（4）在研磨過程中，可以用有機玻璃棒與絲綢布摩擦產(chǎn)生靜電把細(xì)小的植株殘體吸除，要反復(fù)進行。1.2土壤樣品的處理1.2.2土樣的研磨及過篩分析土壤化學(xué)樣品的研磨與過篩該步1.2.2土樣的研磨及過篩分析土壤化學(xué)樣品的研磨與過篩（2）將通過10目的土樣用“四分法”的方法取出約50g土樣，進行研磨，并全部通過0.25mm篩（60目），混勻后，裝瓶備用。這部分土樣可以用來進行土壤水解性氮、CEC、交換性鹽基、交換性氫、鋁的測定該步研磨需要注意：（1）過篩時：不能把留在篩子上的土樣倒掉，必須全部通過0.25mm篩（60目）。（2）取10目土樣時：不可以隨便挖取部分10目土樣來研磨，否則不同粒徑的土樣自然分配不均勻，將降低取出土樣的代表性。1.2土壤樣品的處理1.2.2土樣的研磨及過篩分析土壤化學(xué)樣品1.2.2土樣的研磨及過篩分析土壤化學(xué)樣品的研磨與過篩（3）取通過60目的土樣用“四分法”的方法分出約20g左右，全部通過0.149mm篩（100目），混勻后，裝瓶備用。這部分樣品可以用作土壤礦質(zhì)全量分析、土壤全氮、全磷、全鉀、有機質(zhì)、重金屬元素分析。

1.2土壤樣品的處理1.2.2土樣的研磨及過篩分析土壤化學(xué)樣品1.2.2土樣的研磨及過篩分析土壤化學(xué)樣品的研磨與過篩（4）對于有些對樣品有特殊要求的儀器，要根據(jù)儀器條件來決定樣品的研磨程度。1.2土壤樣品的處理1.2.2土樣的研磨及過篩分析土壤化學(xué)樣品1.2.2土樣的研磨及過篩注意事項挑去（吸除）不屬于土壤的部分強調(diào)要全部通過，不允許將難以磨細(xì)而屬于土壤的土粒部分棄去絕對不允許用一套篩子從10目到100目，用一次性通過土樣的辦法來作為不同孔徑的土壤樣品每天研磨的工具與周圍環(huán)境要保持干凈整潔1.2土壤樣品的處理1.2.2土樣的研磨及過篩注意事項1.2土壤樣品的處理

土樣過篩磨土工具磨土工具1.2.3土壤樣品的貯存將過篩后的土樣充分混勻后，裝入干凈的廣口瓶或干凈的塑料瓶中，內(nèi)外各有一張標(biāo)簽，寫上編號、采樣地點、土壤名稱、采樣深度、篩孔數(shù)目、采樣日期以及采集者姓名，所有樣品都要專冊登記。貯存的土樣應(yīng)避免日光、高溫、潮濕及有害氣體的污染。一般土樣保存一年左右，對于重要的要長期研究、觀察的土樣，可以長期保存。1.2土壤樣品的處理1.2.3土壤樣品的貯存將過篩后的土樣充分混勻后，裝入干凈1.2.3土壤樣品的貯存土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保存：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保存很重要，千萬不要隨意放在有有害氣體（如NH3、酸等）的地方，稱完標(biāo)樣后要及時把瓶蓋蓋緊，不要暴露在空氣中，應(yīng)該保存在干燥、通風(fēng)的地方，有條件的最好保存在恒溫恒濕的北面房間內(nèi)。1.2土壤樣品的處理1.2.3土壤樣品的貯存土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保存：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保存土壤監(jiān)測的質(zhì)量控制技術(shù)課件目錄六土壤元素分析五土壤水分、容重、顆粒組成四土壤陽離子交換量三土壤有機質(zhì)和全氮二土壤pH值一土壤樣品的采集與處理目錄六土壤元素分析五土壤水分、容重、顆粒組成四土壤陽離子交二、土壤pH的測定

pH是土壤重要的基本性質(zhì)，也是影響肥力的因素之一，它直接影響土壤養(yǎng)分的存在狀態(tài)、轉(zhuǎn)化和有效性。在一系列的理化分析中，土壤pH與很多項目的分析方法和分析結(jié)果有密切的聯(lián)系，也是審查其它項目結(jié)果的一個依據(jù)。2.1概述二、土壤pH的測定2.1概述二、土壤pH的測定根據(jù)“中國土壤”一書將土壤的酸堿度分為5級：即強酸性pH<5.0，酸性pH5.0-6.5，中性pH6.5-7.5，堿性pH7.5-8.5，強堿性pH>8.5。了解我國各大類土壤的pH情況，對我們分析人員審查結(jié)果有好處，例如：紅壤、磚紅壤pH在4.5-6，石灰性土壤pH7.5-8.5，潮土pH在8左右，紫色土pH在7.5-8，棕色土pH在6左右等。2.1概述二、土壤pH的測定根據(jù)“中國土壤”一書將土壤的酸堿度分為5級二、土壤pH的測定測定pH的方法最常用的是電位法和比色法。（1）電位法：用于室內(nèi)測定，精度較高，誤差在0.02左右。（2）比色法，用于野外速測，有時在室內(nèi)做定性檢查用。有兩種：混合指示劑比色法，pH誤差在0.5左右；永久色階比色法，pH誤差在0.2左右。2.1概述二、土壤pH的測定測定pH的方法最常用的是電位法和比色法。2pH測定示意圖

（電位法）3.樣品測定（1）稱樣1.制備待測液（2）加無CO2蒸餾水（3）攪拌（4）靜置2.pH計校準(zhǔn)pH測定示意圖

（電位法）3.樣品測定（1）稱樣（2

測土樣pH測土樣pH測土樣pH測土樣pH二、土壤pH的測定2.2

注意事項pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖液要以無二氧化碳水配制。實驗所涉及的物品都要預(yù)先恒溫，最好是20℃-25℃。樣品數(shù)量太多時，應(yīng)該分批測定（一次如果太多，在后面測定的樣品平衡的時間會加長，從而增加誤差），每測定5-6個樣品，要用標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器一次。二、土壤pH的測定2.2注意事項pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖液要以無二氧化二、土壤pH的測定2.2注意事項水土比一般為1：2.5，如果更換，應(yīng)該在結(jié)果特別注明。樣品測定時，電極的玻璃球在溶液中要盡量處于同一高度，這樣可以減少實驗中的誤差。樣品的研磨程度會影響pH值，過細(xì)的樣品pH會增高。二、土壤pH的測定2.2注意事項水土比一般為1：2.5，如二、土壤pH的測定2.2注意事項室內(nèi)測定土壤樣品時，土壤經(jīng)過風(fēng)化處理，其中含有的二氧化碳大部分揮發(fā)損失，所得的結(jié)果就和田間情況不同，因此，用風(fēng)干土測得的pH值僅為相對值。鹽提pH的測定：鹽溶液（酸性土壤為1mol/L氯化鉀），

其它操作步驟與水浸提液相同二、土壤pH的測定2.2注意事項室內(nèi)測定土壤樣品時，土壤經(jīng)目錄六土壤植物或元素分析五土壤水分、容重、顆粒組成四土壤陽離子交換量三土壤有機質(zhì)和全氮二土壤pH值一土壤樣品的采集與處理目錄六土壤植物或元素分析五土壤水分、容重、顆粒組成四土壤陽3.1概述三、土壤有機質(zhì)的測定

土壤有機質(zhì)包括各種動植物殘體以及微生物及其生命活動的各種有機產(chǎn)物。土壤有機質(zhì)不僅能為作物提供所需的各種營養(yǎng)元素，同時還能使土壤疏松和形成結(jié)構(gòu)，從而改善土壤的物理性狀。在土壤分析測試中有機質(zhì)的測定是重要的基礎(chǔ)分析項目之一。3.1概述三、土壤有機質(zhì)的測定土壤有機質(zhì)包括各3.1概述三、土壤有機質(zhì)的測定

測定土壤有機質(zhì)的方法比較多，有干燒法、容量法等。干燒法：用于儀器分析，干凈，但是成本高，而且含有碳酸鹽的樣品不能測（結(jié)果偏高）。3.1概述三、土壤有機質(zhì)的測定測定土壤有機3.1概述三、土壤有機質(zhì)的測定容量法：硫酸-重鉻酸鉀氧化，用電熱板、消解爐、油浴的方式消化。用油浴法加熱，溫度均勻，時間容易控制，但比較臟。電熱板與消煮爐相對干凈，但是溫度不均勻，不能大量操作。該法缺點是凡是可被重鉻酸鉀氧化的物質(zhì)，如亞鐵、亞錳和Cl-都有干擾。3.1概述三、土壤有機質(zhì)的測定容量法：硫酸-重鉻酸鉀氧化，3.2外加熱法測定有機質(zhì)三、土壤有機質(zhì)的測定3.2.1原理

重鉻酸鉀氧化—外加熱法是利用油浴加熱消煮的方法來加速有機質(zhì)的氧化，使土壤有機質(zhì)中的碳氧化為二氧化碳，而重鉻酸離子被還原成三價鉻離子，剩余的重鉻酸鉀用二價鐵的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)有機碳被氧化前后重鉻酸離子數(shù)量的變化，就可算出有機質(zhì)的含量。本法采用氧化校正系數(shù)1.1來計算有機質(zhì)含量。3.2外加熱法測定有機質(zhì)三、土壤有機質(zhì)的測定3.2.1原有機質(zhì)測定示意圖

（外加熱-重鉻酸鉀容量法）2.滴定1.制備待測液（1）稱樣（2）加重鉻酸鉀（3）加硫酸（4）消化（5）轉(zhuǎn)移3.計算有機質(zhì)測定示意圖

（外加熱-重鉻酸鉀容量法）（1）稱樣（樣品應(yīng)該先測定全氮，然后根據(jù)全氮的結(jié)果來確定有機質(zhì)的稱樣量，這樣可以減少有些有機質(zhì)含量高的樣品的測定次數(shù)。（減少返工率）如樣品中氯化物的含量高，可加入少量的硫酸銀除去影響。測定石灰性土壤時，加硫酸時一定要慢，防止由于碳酸鈣的分解而引起激烈發(fā)泡。3.2外加熱法測定有機質(zhì)

3.2.2注意事項樣品應(yīng)該先測定全氮，然后根據(jù)全氮的結(jié)果來確定有機質(zhì)的稱樣量，溶液轉(zhuǎn)移到三角瓶時，要控制體積在80mL左右。（鄰啡羅啉指示劑的滴定酸度在2-3mol/L，如果超過體積可以補加硫酸，使溶液酸度達(dá)到要求）有時會有樣品粘于試管底部，可借助超聲清洗器將其洗脫下來。消化的時間應(yīng)該盡量準(zhǔn)確，控制在5分鐘。要從溶液開始沸騰時記時，有時會表面有一點氣泡那不是沸騰，要注意區(qū)分。3.2外加熱法測定有機質(zhì)

3.2.2注意事項溶液轉(zhuǎn)移到三角瓶時，要控制體積在80mL左右。（鄰啡羅啉指示一批樣品不要做太多，溫度不均勻，消化的效果不好。

加重鉻酸鉀時，移液管要伸至試管中下部，加硫酸時要從試管口沿壁慢慢加入，并旋轉(zhuǎn)試管，盡量將試管壁上部沾著的樣品沖下去。3.2外加熱法測定有機質(zhì)

3.2.2注意事項一批樣品不要做太多，溫度不均勻，消化的效果不好。3.2外滴定時，光線應(yīng)該比較好，所以要安排好實驗的時間。同一批樣品要當(dāng)日完成。測定有機質(zhì)的樣品必須采用風(fēng)干土，水稻土與長期漬水土壤有還原性物質(zhì)，不風(fēng)干會使結(jié)果偏高。為了保證有機碳氧化完全，如果測定時所用硫酸亞鐵