有機化學(xué)第十章 醇、酚、醚(曾昭瓊、李景寧第四版)課件

第十章醇、酚、醚2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系

學(xué)習(xí)要求：1、掌握醇、酚的結(jié)構(gòu)特點與化學(xué)性質(zhì)的差異。2、熟練掌握醇、酚、醚的基本反應(yīng)與鑒別方法。3、掌握醇、酚、醚的主要制備方法和重要用途。4、初步掌握消除反應(yīng)歷程及其影響因素，理解和判斷消除反應(yīng)與親核取代的竟爭。

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系醇、酚、醚都是烴的含氧衍生物。醇與酚還有相同的官能團:羥基(－OH)。相同分子式的醇與醚互為同分異構(gòu)體。2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系C、O都是sp3雜化。醇除了C－C、C－H鍵外，還有C－O和O－H鍵。化學(xué)反應(yīng)中容易斷裂的化學(xué)鍵是：C－O和O－H鍵，常見的化學(xué)反應(yīng)是與活潑金屬作用（O－H，斷裂，酸性）、親核取代反應(yīng)(OH被取代)、消除反應(yīng)(消除OH和-H).2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系

2、分類

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3．醇的命名

1）

俗名

如乙醇俗稱酒精，丙三醇稱為甘油等。

2）

普通命名法

將相應(yīng)烷烴名稱前的“烷”改為“醇”

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以下醇的普通名被IUPAC接受2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系多元醇的命名，要選擇含-OH盡可能多的碳鏈為主鏈，羥基的位次要標明。例如：2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系

二、醇的物理性質(zhì)

1、

沸點：1）比相應(yīng)的烷烴的沸點高100~120℃（形成分子間氫鍵的原因）,如乙烷的沸點為-88.6℃，而乙醇的沸點為78.3℃。2)比分子量相近的烷烴的沸點高,如乙烷(分子量為30)的沸點為-88.6℃,甲醇(分子量32)的沸點為64.9℃。3）含支鏈的醇比直鏈醇的沸點低，如正丁醇（117.3）、異丁醇（108.4）、叔丁醇（88.2）。

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2、溶解度

低級醇溶于水，甲醇、乙醇、丙醇與水混溶。隨分子量增大，水溶性降低。2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系

3、結(jié)晶醇的形成

低級醇能和一些無機鹽類（MgCl2、CaCl2、CuSO4）形成結(jié)晶狀分子化合物，也稱結(jié)晶醇。如：MgCl2.6C2H5OH、CaCl2.4C2H5OH、CaCl2.4CH3OH。結(jié)晶醇不溶于有機溶劑而溶于水，利用此來除去少量低級醇。2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系

三、醇的光譜性質(zhì)

1、IR

-OH有兩個吸收峰：3640~3610cm-1未締合的OH的吸收帶，外形較銳。3600~3200cm-1締合OH的吸收帶，外形較寬。

C-O的吸收峰在1000~1200cm-1：伯醇在1060~1030cm-1

仲醇在1100cm-1附近叔醇在1140cm-1附近

2、NMR

O—H的核磁共振信號由于受氫鍵、溫度、溶劑性質(zhì)等影響，δ值在1~5.5的范圍內(nèi)。2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系

四、醇的化學(xué)性質(zhì)2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系1、活潑氫被活潑金屬取代

反應(yīng)速度：CH3OH>C2H5OH>CH3CH2CH2OH>(CH3)2CHOH>(CH3)3COH如何制得無水乙醇、絕對無水乙醇？2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系舉例

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系醇與Mg、Al反應(yīng)

用于制備絕對無水乙醇。2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系醇的鑒別：

適用于C6以下叔、仲、伯醇的鑒別。2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系

例如：原因：反應(yīng)是以SN1歷程進行的。這類重排反應(yīng)稱為瓦格涅爾-麥爾外因（Wagner-Meerwein）重排，是碳正離子的重排。

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系反應(yīng)機理2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系2)SN1(叔醇與HX）某些情況下，會發(fā)生碳正離子重排，得到骨架改變的產(chǎn)物。2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系4、與酸反應(yīng)（成酯反應(yīng)）

能與無機酸（H2SO4、HNO3、H3PO4等）和有機酸成酯。仍為強酸2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系

高級醇的硫酸酯是常用的合成洗滌劑之一。如C12H25OSO2ONa（十二烷基磺酸鈉）。與有機酸反應(yīng)

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系三硝酸甘油酯（硝化甘油）2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系

5、脫水反應(yīng)

常用催化劑：H2SO4、H3PO4、AlCl3兩種方式：分子內(nèi)脫水（消除）、分子間脫水（親核取代）。2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系醇脫水反應(yīng)的特點：

（1）遵從SaytzeffRule

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系（2）

用硫酸催化脫水時，有重排產(chǎn)物生成。

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系（3）活性

R3COH>R2CHOH>RCH2OH

叔醇的脫水較常用，有時也用仲醇，伯醇少用。2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系歷程(E1)：

因為醇的分子內(nèi)脫水是按照E1歷程（碳正離子中間體）進行的，所以往往會有重排。2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系2) 分子間脫水

主要副反應(yīng)：分子內(nèi)脫水成烯烴。不適于叔醇，為什么？2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系歷程：伯醇按SN2、仲醇按SN1

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6、氧化和脫氫

用于區(qū)別伯、仲、叔醇2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系Jones’Reagent：CrO3/H2SO4

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系2）催化脫氫

伯、仲醇的蒸氣在高溫下通過催化活性銅時發(fā)生脫氫反應(yīng)生成醛和酮。

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系7、多元醇的反應(yīng)2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系2)用高碘酸（HIO4)或四乙酸鉛氧化

這個反應(yīng)是定量地進行的，可用來定量測定1，2-二醇的含量（非鄰二醇無此反應(yīng)

）。

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2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系3）鄰二醇的片吶醇重排

PinacolRearrangement

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系五、醇的制備由烯烴制備——水合、氧化、硼氫化－氧化、羥汞化－脫汞、羰基合成反應(yīng)由羰基化合物制備——Grignard反應(yīng)、與炔化物反應(yīng)、還原鹵代烴水解2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系1、由烯烴制備特點：1.氫加到含氫較少的雙鍵碳原子上；2.順式加成(指H和OH加在同一邊），選擇性好；3.產(chǎn)率高；4.反應(yīng)條件溫和。2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系舉例

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系2）羥汞化－脫汞3）羰基合成法2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系2、由羰基化合物制備

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系格氏試劑與環(huán)氧乙烷作用

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系2)炔化物與醛、酮反應(yīng)

3)醛、酮的還原2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系3、由鹵代烴水解此法只適應(yīng)在相應(yīng)的鹵代烴比醇容易得到的情況時采用。

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4、多元醇的制備

1）烯烴氧化氧化

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系（2）醛、酮的還原（3）其它方法2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系六、重要的醇（一）

甲醇

有毒性，甲醇蒸氣與眼接觸可引起失明，誤服10ml失明，30ml致死。（二）

乙醇

（略）（三）乙二醇制法2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系

乙二醇是合成纖維“滌綸”等高分子化合物的重要原料，又是常用的高沸點溶劑。乙二醇可與環(huán)氧乙烷作用生成聚乙二醇。聚乙二醇工業(yè)上用途很廣，可用作乳化劑、軟化劑、表面活化劑等。（四）丙三醇（甘油）

（自學(xué)）2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系10—2消除反應(yīng)鹵代烴的E2、E1消去反應(yīng)醇的E2、E1、E1cB反應(yīng)其它消去反應(yīng)2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系消除反應(yīng)類型消除反應(yīng)：是從一個化合物分子中消除兩個原子或原子團的反應(yīng)。β－消除:在相鄰的兩個碳原子上的原子或基團被消除，形成雙鍵或叁鍵。α－消除:從同碳原子上消除兩個原子或基團，形成卡賓：1,1－消除2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系1，3－消除：飽和碳原子進行親核取代反應(yīng)時，常伴隨消除反應(yīng)的發(fā)生：2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系一、消除反應(yīng)歷程消除歷程----E1,E22009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系二、鹵代烴的消除反應(yīng)1、E2反應(yīng)——β-消除（雙分子消除反應(yīng)）2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系E2反應(yīng)的特點：

1°一步反應(yīng)，與SN2的不同在于B：進攻β-H。E2與SN2是互相竟爭的反應(yīng)。

2°反應(yīng)要在濃的強堿條件下進行。

3°通過過渡態(tài)形成產(chǎn)物，無重排產(chǎn)物。2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系

2、E1反應(yīng)——β-消除（單分子消除歷程）

歷程（Mechanism）

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系E1和SN1是同時發(fā)生的，例如：

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E1反應(yīng)的特點：

1°兩步反應(yīng)，與SN1反應(yīng)的不同在于第二步，與SN1互為競爭反應(yīng)。

2°反應(yīng)要在濃的強堿條件下進行。

3°有重排反應(yīng)發(fā)生。2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系

3、消除反應(yīng)的取向一般情況下是生成札依采夫（Saytzeff）烯

例如：

對E1：主要是生成札依采夫烯，且消除活性是3°>2°>1°對E2：大多數(shù)消除遵守札依采夫規(guī)則，但也有例外（即趨向與Hofmann規(guī)則）：（β-H的空間位阻增加，則生成Hofmann烯增多。鍵的體積增大，則Hofmann烯增多。

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4、消除反應(yīng)的立體化學(xué)

許多實驗事實說明，大多E2反應(yīng)是反式消除的（同平面---反式消除）。反式消除方式可用單鍵旋轉(zhuǎn)受阻的鹵代物的消除產(chǎn)物來證明。

例如：

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系

反式消除易進行的原因（根據(jù)E2歷程說明）：

1°堿（B：）與離去基團的排斥力小，有利于B：進攻β-H。

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2°有利于形成π鍵時軌道有最大的電子云重疊。

3°反式構(gòu)象的范德華斥力小，有利于B：進攻β-H。

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5、

消除反應(yīng)與親核取代反應(yīng)的競爭消除反應(yīng)與親核取代反應(yīng)是由同一親核試劑的進攻而引起的。進攻碳原子引起取帶，進攻就引起消除，所以這兩種反應(yīng)常常是同時發(fā)生和相互競爭的。

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研究影響消除反應(yīng)與親核取代反應(yīng)相對優(yōu)勢的各種因素在有機合成上很有意義，它能提供有效的控制產(chǎn)物的依據(jù)。消除產(chǎn)物和取代產(chǎn)物的比例常受反應(yīng)物的結(jié)構(gòu)、試劑、溶劑和反應(yīng)溫度等的影響。

1）反應(yīng)物的結(jié)構(gòu)2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系

例如：

故制烯烴時宜用叔鹵代烴；制醇時最好用伯鹵代烴。

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10鹵代烴易于取代，較少消去，但是如果進攻試劑體積大或鹵代烴的β碳上取代基多，則消去比率大大增加。2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系

2）試劑的堿性

試劑的堿性越強，濃度越大，越有利于E2反應(yīng)；試劑的堿性較弱，濃度較小，則有利于SN2反應(yīng)。

例如：

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3）溶劑的極性溶劑的極性增大有利于取代反應(yīng)，不利于消除反應(yīng)。所以由鹵代烴制備烯烴時要用KOH的醇溶液（醇的極性?。?，而由鹵代烴制備醇時則要用KOH的水溶液（因水的極性大）。

4）反應(yīng)溫度升高溫度有利于消除反應(yīng)，因消除反應(yīng)的活化能比取代反應(yīng)的大，（消除反應(yīng)的活化過程中要拉長C-H鍵，而SN反應(yīng)中無這種情況）。

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系三、α-消除反應(yīng)與卡賓的反應(yīng)

在同一碳原子上消除兩個原子或基團產(chǎn)生中間體“卡賓”的過程，稱為α-消除反應(yīng)?？ㄙe又叫碳烯。如：

-消除：

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1．卡賓的產(chǎn)生

（1）氯仿與強堿作用，失去HCl形成二氯卡賓。

（2）由重氮甲烷的熱分解或光分解而形成。2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系2．卡賓的結(jié)構(gòu)

卡賓的碳原子最外層僅有六個電子，除形成兩個共價鍵外，還剩下兩個未成鍵電子。這兩個未成鍵電子所處的狀態(tài)經(jīng)光譜研究證明有兩種結(jié)構(gòu)，一種稱為單線態(tài)，另一種稱為三線態(tài)。其結(jié)構(gòu)如下：

單線態(tài)卡賓接近sp2

三線態(tài)卡賓接近sp能量較高能量較低2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系3、卡賓的反應(yīng)特點單線態(tài)卡賓與不飽和烴發(fā)生立體專一性的順式加成；而三線態(tài)卡賓則沒有立體選擇性，往往得到等量順式與反式異構(gòu)體。

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系10—3酚

酚：OH直接與芳環(huán)相連，簡寫為Ar－OH2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系一、酚的結(jié)構(gòu)及命名1、結(jié)構(gòu)

電子效應(yīng)C－O鍵O－H鍵性質(zhì)2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系2、命名一般以苯酚為母體命名。酚的命名一般是在酚字的前面加上芳環(huán)的名稱作母體，再加上其它取代基的名稱和位次。特殊情況下也可以按次序規(guī)則把羥基看作取代基來命名。

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系二、物理性質(zhì)大多數(shù)酚是結(jié)晶性固體，少數(shù)酚是高沸點液體。具有特殊氣味能形成分子間氫鍵，沸點較高，在水中有一定溶解度具有腐蝕性和殺菌能力2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系三、酚的化學(xué)性質(zhì)2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系1、羥基上的反應(yīng)1）酸性

酚的酸性比醇強，但比碳酸弱。故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不能與Na2CO3、NaHCO3作用放出CO2，反之通CO2于酚鈉水溶液中，酚即游離出來。

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系

利用醇、酚與NaOH和NaHCO3反應(yīng)性的不同，可鑒別和分離酚和醇。

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系取代酚的酸性：苯環(huán)上連有吸電子基時，酸性增強。G:NH2、CH3、CH3O、H、Cl、Br、I、NO2pKa：10.46;10.26;10.21;10;9.38;9.35;9.30;7.162009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系解釋

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系

酸性比碳酸強2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系2）與FeCl3的顯色反應(yīng)鑒定酚2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系3）醚的生成把醇鈉換成酚鈉2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系上一反應(yīng)中，當R＝CH3、X＝SO4時，反應(yīng)為：2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系

在有機合成上常利用生成酚醚的方法來保護酚羥基。酚也可被鹵素取代，但不象醇那樣順利；酚也可以生成酯，但比醇困難。

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系

2、芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)羥基是強的鄰對位定位基，由于羥基與苯環(huán)的P-π共軛，使苯環(huán)上的電子云密度增加，親電反應(yīng)容易進行。因此，a）苯酚比苯易于親電取代，條件更溫和，甚至要加以控制。b）往往發(fā)生多取代。2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系1）鹵代（溴代用于鑒別苯酚）2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系

如需要制取一溴代苯酚，則要在非極性溶劑（CS2，CCl4）和低溫下進行。

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系

（2）硝化

苯酚比苯易硝化，在室溫下即可與稀硝酸反應(yīng)。

鄰硝基苯酚易形成分子內(nèi)氫鍵而成螯環(huán)，這樣就削弱了分子內(nèi)的引力；而對硝基苯酚不能形成分子內(nèi)氫鍵，但能形成分子間氫鍵而締合。因此鄰硝基苯酚的沸點和在水中的溶解度比其異構(gòu)體低得多，故可隨水蒸氣蒸餾出來。

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系3)磺化2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系

4）亞硝化苯酚和亞硝酸作用生成對亞硝基苯酚。上述反應(yīng)是制得不含鄰位異構(gòu)體的對硝基苯酚的方法。

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系5）烷基化和?；荒苡肁lCl3作催化劑2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系6)縮合反應(yīng)2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系3、氧化反應(yīng)酚易被氧化為醌等氧化物，氧化物的顏色隨著氧化程度的深化而逐漸加深，由無色而呈粉紅色、紅色以致深褐色。例如：

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系

多元酚更易被氧化多。

對苯二酚是常用的顯影劑。酚易被氧化的性質(zhì)常用來作為抗氧劑和除氧劑。

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系五、酚的制法1、磺酸鹽堿熔法2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系舉例2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系2、氯苯水解法2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系3、異丙苯氧化法2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系10—4醚

一、醚的結(jié)構(gòu)，分類和命名

1．結(jié)構(gòu)2．分類2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系3．命名1）簡單醚在“醚”字前面寫出兩個烴基的名稱。例如，乙醚、二苯醚等。2）

混醚

是將小基排前大基排后；芳基在前烴基在后，稱為某基某基醚。

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系3）

結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醚用系統(tǒng)命名法命名。

把醚看成是烴的烷氧衍生物，取較長的烴基作母體。2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系4）環(huán)醚2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系大環(huán)多醚

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系二、醚的物理性質(zhì)b.p.比同數(shù)碳原子的醇低得多。水中溶解度小（環(huán)醚除外）。2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系

三、醚的化學(xué)性質(zhì)

醚是一類不活潑的化合物，對堿、氧化劑、還原劑都十分穩(wěn)定。醚在常溫下與金屬Na不起反應(yīng)，可以用金屬Na來干燥。醚的穩(wěn)定性僅次于烷烴。但其穩(wěn)定性是相對的，由于醚鍵（C-O-C）的存在，它又可以發(fā)生一些特有的反應(yīng)。2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系

1、YANG鹽的生成

醚的氧原子上有未共用電子對，能接受強酸中的H+而生成YANG鹽。

YANG鹽是一種弱堿強酸鹽，僅在濃酸中才穩(wěn)定，遇水很快分解為原來的醚。利用此性質(zhì)可以將醚從烷烴或鹵代烴中分離出來。2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系醚與Lewis酸作用

YANG鹽的生成使醚分子中C-O鍵變?nèi)?，因此在酸性試劑作用下，醚鏈會斷裂?/p>

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系2、醚鍵的斷裂

反應(yīng)活性：HI>HBr>HCl2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系

在較高溫度下，強酸能使醚鏈斷裂，使醚鏈斷裂最有效的試劑是濃的氫碘酸（HI）。醚鍵斷裂時往往是較小的烴基生成碘代烷，例如：

芳香混醚與濃HI作用時，總是斷裂烷氧鍵，生成酚和碘代烷。

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系3、過氧化物的生成

2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系

醚長期與空氣接觸下，會慢慢生成不易揮發(fā)的過氧化物。過氧化物不穩(wěn)定，加熱時易分解而發(fā)生爆炸，因此，醚類應(yīng)盡量避免暴露在空氣中，一般應(yīng)放在棕色玻璃瓶中，避光保存。

蒸餾放置過久的乙醚時，要先檢驗是否有過氧化物存在，且不要蒸干。

檢驗方法：硫酸亞鐵和硫氰化鉀混合液與醚振搖，有過氧化物則顯紅色。

除去過氧化物的方法：（1）加入還原劑5%的FeSO4于醚中振搖后蒸餾（2）貯藏時在醚中加入少許金屬鈉。2009.12.03四川文理學(xué)院化學(xué)化工系4、環(huán)氧化合物的反應(yīng)

2009.12.03四川