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胺染料的妙用
本章知識(shí)點(diǎn)
1.了解胺的分類、命名和結(jié)構(gòu)特征2.了解胺的制法3.掌握胺的化學(xué)性質(zhì)4.掌握芳香族重氮鹽的制備5.掌握重氮鹽的性質(zhì)及其在合成上的應(yīng)用6.了解什么是染料和顏料?二者有何特點(diǎn)和區(qū)別7.了色染料的分類方法8.了解物質(zhì)的顏色和顏色的三要素9.用發(fā)色理論分析物質(zhì)具有顏色的原因10.掌握染料的顏色與結(jié)構(gòu)的關(guān)系第一節(jié)胺一、胺的分類、命名和結(jié)構(gòu)二、胺的制法三、胺的物理性質(zhì)四、胺的化學(xué)性質(zhì)五、幾種重要的胺第二節(jié)芳香族重氮和偶氮化合物一、重氮鹽的制備——重氮化反應(yīng)二、重氮鹽的性質(zhì)第三節(jié)染料一、染料概述二、染料的分類三、光與顏色的基本知識(shí)四、染料的顏色與結(jié)構(gòu)的關(guān)系§根據(jù)與N相連的烴基類別,分為脂肪胺和芳香胺?!旄鶕?jù)所含氨基的數(shù)目分為一元胺、二元胺和多元胺。
§季銨鹽與季銨堿。季銨鹽季銨堿R4N+OH-R4N+X-注意:·表示基字用“氨”,如:-NH2、-NH-;·表示氨的烴基衍生物時(shí),則用“胺”,如:C2H5NH2;·表示季銨類化合物用“銨”,如[(CH3)4N]+Clˉ、[(CH3)4N]+OHˉ“氨”、“胺”及“銨”字的用法:
(二)命名
簡(jiǎn)單的胺以胺為母體,烷基寫在前面,如CH3NH2,叫甲胺;(CH3)2NH叫二甲胺;C6H5NH2叫苯胺;(C6H5)2NH叫二苯胺。注意芳胺命名N-甲基苯胺N,N-二甲基苯胺1,3-苯二胺(間苯二胺)NHCH3N(CH3)2NH2NH2
(三)胺的結(jié)構(gòu)
胺分子中,N原子是以不等性sp3雜化成鍵的,其構(gòu)型成棱錐形。
復(fù)雜的胺,把氨基作為取代基,以烴或其他化合物為母體CH3—CH—CH2CH—CH3NH2CH34-甲基-2-氨基戊烷—
硝基化合物在酸性條件下用金屬還原劑(鐵、錫、鋅等)還原,也可催化加氫,最后產(chǎn)物為相應(yīng)的伯胺。
(1)金屬還原劑還原(二)由還原反應(yīng)制胺(2)催化氫化1.硝基化合物的還原有大量廢液、廢渣需處理,對(duì)環(huán)境有污染將醛或酮與氨或胺作用后再進(jìn)行催化氫化即得到胺。3.*醛和酮的還原氨化
注意:為防止生成的伯氨與醛或酮進(jìn)一步縮合,需要用過量的氨,以減少仲胺的生成。C=OR(R')
HNH3+H2OC=R(R')
HNHR"NH2NR"H2,
NiCHR(R')
HNH2NHR"
甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺為氣體,其他胺為液體或固體。
與醇相似,伯胺、仲胺可以形成分子間氫鍵,其沸點(diǎn)高于相對(duì)分子質(zhì)量相近的非極性化合物(如烷烴),而低于相應(yīng)的醇或羧酸。三、胺的物理性質(zhì)
胺和氨相似,分子中氮原子上具有未共用電子對(duì),能接受一個(gè)質(zhì)子形成銨離子,故胺具有堿性,能與大多數(shù)強(qiáng)酸反應(yīng)生成鹽。(一)堿性四、胺的化學(xué)性質(zhì)★在氣態(tài)時(shí)堿性為:(CH3)3N>(CH3)2NH>CH3NH2>NH3★在水溶液中堿性為:(CH3)2NH>CH3NH2>(CH3)3N>NH3RNH2+
HClRNH3ClRNH2+
HOSO3HRNH3
OSO3H
電子效應(yīng):3°胺>2°胺>1°胺
空間效應(yīng):1°胺>2°胺>3°胺
溶劑化效應(yīng):1°胺>2°胺>3°胺
水溶液中,電子效應(yīng)、空間效應(yīng)和溶劑化效應(yīng)共同影響的結(jié)果。
氣態(tài)時(shí),僅有烷基的供電子效應(yīng),烷基越多,供電子效應(yīng)越大,故堿性次序如上。解釋:堿性:脂肪胺>氨>芳香胺pKb<4.704.75>8.40
伯胺作為親核試劑與鹵代烴發(fā)生取代反應(yīng),生成仲胺、叔胺和季銨鹽。此反應(yīng)可用于工業(yè)上生產(chǎn)胺類。但往往得到的是混合物。(二)氮上的烴基化反應(yīng)~ˉ+3CH2NH2CH3ICH3OH+-CH2N(CH3)3I(三)酰基化
脂肪族或芳香族1°胺和2°胺可與?;噭{u、酸酐或羧酸作用,生成N-取代酰胺或N,N-二取代酰胺。
叔胺N上沒有H原子,故不發(fā)生酰基化反應(yīng)。
該反應(yīng)用途:
1.胺類的鑒定
生成的N-取代酰胺均為結(jié)晶固體,具有固定而敏銳的熔點(diǎn),根據(jù)所測(cè)熔點(diǎn),可推斷出原來胺的結(jié)構(gòu)。
2.從胺的混合物中分離出叔胺
伯胺或仲胺與磺?;瘎┳饔茫上鄳?yīng)的芳磺酰胺。分離、鑒別伯、仲、叔胺(四)磺?;?——興斯堡法N-烷基-苯磺酰胺N,N-二烷基-對(duì)甲基苯磺酰胺不溶于堿,固體析出溶于堿叔胺不發(fā)生磺?;磻?yīng)(五)與亞硝酸反應(yīng)
亞硝酸(HNO2
)不穩(wěn)定,反應(yīng)時(shí)由亞硝酸鈉與鹽酸或硫酸作用得到。
生成的碳正離子可以發(fā)生各種不同的反應(yīng)生成烯烴、醇和鹵代烴。所以,伯胺與亞硝酸的反應(yīng)在有機(jī)合成上用途不大。
(1)脂肪族伯胺與亞硝酸反應(yīng)——生成脂肪族重氮鹽,易分解放出氣體↑
利用亞硝酸與伯、仲、叔胺的反應(yīng)不同,可以鑒別伯、仲、叔胺。綠色葉片狀(4)脂肪族叔胺與亞硝酸反應(yīng),產(chǎn)物不穩(wěn)定,易水解,加堿后可重新得到游離的叔胺。芳香族叔胺與亞硝酸作用,易發(fā)生環(huán)上的亞硝化反應(yīng),生成對(duì)亞硝基取代物:
2.芳胺芳胺很容易氧化,例如,新的純苯胺是無色的,但暴露在空氣中很快就變成黃色然后變成紅棕色。在一定條件下,苯胺的氧化產(chǎn)物主要是對(duì)苯醌。苯胺用漂白粉氧化呈現(xiàn)紫色,用于苯胺的鑒別。[]
氨基是較強(qiáng)的鄰、對(duì)位定位基,為了得到一取代產(chǎn)物,就要設(shè)法削弱氨基的活化能力,有效方法之一是使氨基轉(zhuǎn)化為酰胺基。(七)芳胺環(huán)上的親電取代反應(yīng)1.鹵代反應(yīng)
白色或
如何將苯胺轉(zhuǎn)化為間溴苯胺?
芳伯胺直接硝化時(shí),先把氨基保護(hù)起來,然后再進(jìn)行硝化。2.硝化反應(yīng)思考:++3.磺化反應(yīng)——內(nèi)鹽
在180~190℃下,加熱苯胺和濃硫酸,即可得到對(duì)氨基苯磺酸。
定義:在低溫(0~5℃)和過量強(qiáng)酸性溶液中,芳伯胺與亞硝酸作用生成重氮鹽的反應(yīng),稱為重氮化反應(yīng)。
一、重氮化反應(yīng)——芳香族重氮鹽的制備
1.無機(jī)酸要大大過量。若酸量不足,生成的重氮鹽可與未反應(yīng)的苯胺作用生成復(fù)雜的化合物。
2.亞硝酸不能過量。因?yàn)閬喯跛徇^量會(huì)促使重氮鹽本身的分解。其檢查方法是:用KI—淀粉試紙。注意(一)性質(zhì)重氮鹽溶于水,不溶于有機(jī)溶劑。重氮鹽的化學(xué)性質(zhì)十分活潑。受熱、光照或遇到氧化劑時(shí),均能被分解破壞,放出氮?dú)?。(二)重氮鹽的應(yīng)用
二、重氮鹽的性質(zhì)
重氮鹽的化學(xué)性質(zhì)活潑,能發(fā)生多種反應(yīng),可分為兩大類:(1)放出氮的反應(yīng)——重氮基被取代的反應(yīng);(2)保留氮的反應(yīng)——還原反應(yīng)和偶合反應(yīng)。
重氮基在不同的條件下,可以被羥基(—OH),甲氧基(—OCH3)鹵素(—X)、氰基(—CN)、氫原子等取代,同時(shí)放出N2↑。
(1)被鹵素取代
此反應(yīng)是將碘原子引進(jìn)苯環(huán)的好方法,但此法不能用來引進(jìn)氯原子或溴原子。氯、溴的引入用桑德邁爾法。1.放出氮反應(yīng)——取代反應(yīng)N2+HSO4△I+KI+KHSO4↑↑(2)被氰基取代重氮鹽與CuCN的KCN水溶液作用,重氮基被氰基取代生成苯甲腈。氰基很容易水解為羧基,另外,可從腈制備胺。
(3)被羥基取代(水解反應(yīng))當(dāng)重氮鹽和酸液共熱時(shí)發(fā)生水解生成酚,并放出氮?dú)?。↑生成?/p>
該法不宜使用重氮苯鹽酸鹽,防止發(fā)生副反應(yīng)。
常利用這個(gè)反應(yīng)把氨基轉(zhuǎn)變?yōu)榱u基,從而制備一些不能由芳磺酸鹽堿熔制得的酚類。
若用磺化堿融法,問題在于有對(duì)堿敏感的基團(tuán)-X,因而采用重氮鹽法效果很好。如:注意分析:0~,(4)被氫原子取代重氮鹽與許多還原劑(如乙醇、次磷酸、甲醛堿溶液等)作用,則重氮基被氫原子取代。因此,可以通過此反應(yīng)將芳環(huán)上的氨基或硝基除掉。
H2O↑↑↑
從苯制備1,3,5-三溴苯不能用苯直接溴化制取。需先引入一個(gè)強(qiáng)鄰、對(duì)位定位基氨基,使溴原子進(jìn)入苯環(huán)鄰、對(duì)位。然后再除去此基團(tuán)。該反應(yīng)提供了一個(gè)從芳環(huán)上除去—NH2
的方法。例:H2/Ni
(1)還原反應(yīng)重氮鹽可被氯化亞錫、錫和鹽酸,鋅和乙酸、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉等還原成苯肼鹽酸鹽,再加堿即得苯肼。
苯肼為無色油狀液體,不溶于水,有強(qiáng)堿性,在空氣中易變黑,有毒。是羰基化試劑,也是合成藥物及染料的原料,如合成退燒藥“安乃近”。2.保留氮的反應(yīng)
重氮正離子作為親電試劑,與酚、芳胺等化合物作用,對(duì)芳環(huán)進(jìn)行親電取代反應(yīng),由偶氮基—N=N—將兩個(gè)分子偶聯(lián)起來,生成有顏色的偶氮化合物。(2)偶合反應(yīng)偶合反應(yīng)是制備偶氮染料的基本反應(yīng)。
①與酚偶合重氮鹽與酚在微堿性溶液中很快發(fā)生偶合反應(yīng)。反應(yīng)在弱堿性條件下進(jìn)行,因在弱堿性條件下酚生成酚鹽負(fù)離子,使苯環(huán)更活化,有利于親電試劑重氮陽離子的進(jìn)攻。N2ClOH+OHN=NOH=8pHN2ClOHCH3+OHN=NOHCH3弱低溫低溫
)(
但堿性不能太大(pH值不能大于10),因堿性太強(qiáng),重氮鹽會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)椴换顫姷谋交氐峄蛑氐猁}離子。而苯基重氮酸或重氮酸鹽離子都不能發(fā)生偶合反應(yīng)。②與芳胺偶聯(lián)
反應(yīng)要在中性或弱酸性溶液中進(jìn)行。原因:
★在中性或弱酸性溶液中,重氮離子的濃度最大,且氨基是游離的,不影響芳胺的反應(yīng)活性。NNOHHOHHN=N_ON=N_OH可偶合不偶合不偶合≡
★若溶液的酸性太強(qiáng)(pH<5),會(huì)使胺生成不活潑的銨鹽,偶合反應(yīng)就難進(jìn)行或很慢。
偶合反應(yīng)總是優(yōu)先發(fā)生羥基或氨基的對(duì)位,若對(duì)位被占,則在鄰位上反應(yīng),若鄰、對(duì)位都被基團(tuán)取代,只剩下間位時(shí),偶合反應(yīng)也不會(huì)在間位發(fā)生。
(NR2)(NR2)(NR2)(NR2)
芳香族偶氮化合物常帶有顏色,一部分用做染料——偶氮染料對(duì)位紅
偶氮化合物的顏色隨溶液的pH值不同而發(fā)生顯著的變化——酸堿指示劑。甲基橙第三節(jié)染料一、染料概述
有色的有機(jī)和無機(jī)化合物統(tǒng)稱為著色劑,著色劑可分為染料和顏料。
不能把是否溶解于水作為區(qū)別染料和顏料的方法。因?yàn)橛械娜玖希ㄈ邕€原染料、分散染料等)也不溶解于水。染料:通過化學(xué)和物理的方法,能與被染物(紡織纖維、紙張、塑料)通過分子間作用力產(chǎn)生吸附和固著,在被染物中以單分子的形式吸收可見光并反射出該可見光的補(bǔ)光,使被染物呈現(xiàn)牢固而均勻的色澤,且符合環(huán)保要求的有色物質(zhì)稱為染料。
染料和顏料的共同特點(diǎn)是:分子能選擇性地吸收某一波長(zhǎng)范圍的可見光,從而顯現(xiàn)出鮮艷的顏色;能以一定的方法使被染物上色;具有符合使用要求的堅(jiān)牢度和環(huán)保性。染料除上述特點(diǎn)外,還必須與被染物分子產(chǎn)生分子間作用力(親和力);具有良好的染色穩(wěn)定性和良好的染后使用性能;能直接和間接溶解于水或均勻穩(wěn)定地分散在染色介質(zhì)中?!ゎ伭希阂话闩c被染物間無親和力,通過黏合劑(高分子成膜有機(jī)化合物)將顏料機(jī)械固著在被染物表面,使被染物著色。如油漆、建筑涂料、紡織品印花涂料等均屬顏料范疇。(二)按染料分子結(jié)構(gòu)分類該分類方法便于了解染料的分子結(jié)構(gòu),對(duì)于了解染料的性能和合成途徑也有一定的幫助。主要有如下幾類。
二、染料的分類來源天然染料合成染料天然植物染料:植物靛藍(lán)、蘇木精、梔子黃天然礦物染料:金粉、銀粉、銅粉、朱紅粉(一)按染料來源分類
分子中含有偶氮基團(tuán)(—N=N—)的染料統(tǒng)稱為偶氮染料。偶氮染料是整個(gè)染料品種中數(shù)量最多的一類,約占全部染料的50%左右,涵蓋酸性、活性、分散、直接染料等。1.偶氮染料NNOHNH2NNO2NNaO3SSO3Na酸性藍(lán)黑10B(雙偶氮染料)
由于偶氮染料染色后在服用過程中受光、熱、洗滌等外界因素的影響,部分品種可分解出芳香胺類致癌物質(zhì),所以,偶氮染料的環(huán)保性倍受重視。20世紀(jì)90年代中期,德國(guó)政府頒布了部分能分解出24種芳香胺物質(zhì)的染料,被列為禁用染料。NHCONHOOCuONNNNCuONaO3SSO3NaNaO3S直接紫2BLL(雙偶氮染料)
這是數(shù)量上僅次于偶氮染料的一類重要的染料,它們都含有蒽醌結(jié)構(gòu)或多環(huán)酮結(jié)構(gòu)。涵蓋還原、分散、酸性、陽離子等染料。2.蒽醌染料OONHHNOO還原藍(lán)RSNOOOHNH2NH2BrOH分散藍(lán)2BLN
是指靛藍(lán)及其衍生物以及具有類似結(jié)構(gòu)的染料。包括靛藍(lán)及硫靛結(jié)構(gòu)的染料。3.靛族染料ArCONHCArCOSC含有或CNHOCCHNCOCSOCCSCOCH3ClClCH3靛藍(lán)還原艷桃紅R
硫化染料:某些有機(jī)化合物與多硫化鈉或硫黃經(jīng)過焙烘或熬煮的產(chǎn)物。硫化染料以黑色和藍(lán)色品種見長(zhǎng)。
分子中含有卟吩的結(jié)構(gòu),這類染料色澤鮮艷,主要是翠藍(lán)和翠綠色品種。4.硫化染料5.酞菁染料CCNNNCCNCCNNCCNNCu銅酞菁H2NH3CSNOSSX
三芳基甲烷染料是甲烷被三個(gè)芳基取代,涵蓋堿性、酸性等染料品種。顏色濃艷。
這類染料中含有雜環(huán),如含有丫啶、噻唑、喹啉等雜環(huán)結(jié)構(gòu)。涵蓋各類染料。
6.三芳基甲烷染料7.含有雜環(huán)結(jié)構(gòu)的染料Cl-NCH3CCOCOH分散艷黃3GHCN(CH3)2(H3C)2N堿性品綠CArArArNR2Cl(三)按染料應(yīng)用分類
反映了染料的應(yīng)用性能,對(duì)于印染工業(yè)比較方便。從染料的名稱上反映染料的類別、顏色、色牢度等基本信息。例如:直接藍(lán)2B——表示屬于直接染料、是藍(lán)色。活性嫩黃K-6G——表示屬于活性染料、嫩黃色、高溫染色、高溫固色,帶綠光。
染料按應(yīng)用分類可分為:直接染料、活性染料、還原染料、硫化染料、不溶性偶氮染料(又稱冰染料)、分散染料、酸性染料、中性染料、陽離子染料、熒光染料等。
染料分子中含有可溶性基團(tuán)和—NH2、—OH等極性基團(tuán),可溶解于水。不需要任何媒染劑即可直接對(duì)纖維素纖維染色。大部分屬于偶氮結(jié)構(gòu),染料分子較大,分子共平面性好,對(duì)稱性好,色譜齊全。不足的是染料染色后色光不太鮮艷,染濃色濕處理牢度較差。1.直接染料2.活性染料
活性染料分子中含有能與纖維分子中的—NH2、-OH等發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的基團(tuán),染色時(shí)在一定條件下(一般是堿性條件)和纖維生成共價(jià)鍵。染料中與纖維發(fā)生反應(yīng)的基團(tuán)稱為活性基團(tuán)。
活性染料主要由兩部分組成:一個(gè)是染料母體,是染料的發(fā)色部分,另一個(gè)是活性基團(tuán)?;钚匀玖夏苋芙庥谒苡糜诶w維素纖維、蛋白質(zhì)纖維的染色。色譜齊全,顏色鮮艷,牢度特別是濕處理牢度優(yōu)良。3.還原染料
還原染料又稱為士林染料。一般不直接溶解于水,染色時(shí)需用保險(xiǎn)粉在強(qiáng)堿性溶液中將染料還原成可溶解于水的隱色體鈉鹽后完成對(duì)纖維素纖維的上染,上染后再經(jīng)過氧化等后處理,把隱色體氧化成原來結(jié)構(gòu)的染料固著在纖維中完成染色。
硫化染料大多不溶解于水和有機(jī)溶劑。染色時(shí)需將染料用硫化堿溶液處理,把染料還原成可溶解于水的隱色體鈉鹽后對(duì)纖維素纖維上染,然后將上染后的纖維經(jīng)氧化等后處理使染料恢復(fù)成原來的硫化染料完成染色。硫化染料以黑色和藍(lán)色最為優(yōu)良,常用于染黑色棉織物。染色成本低,但染色過程相對(duì)復(fù)雜,染色過程有硫化氫氣體,不環(huán)保。4.硫化染料
還原染料顏色鮮艷,各項(xiàng)牢度指標(biāo)優(yōu)良,但染料成本較高,染色工藝相對(duì)復(fù)雜,常用于染淺色棉織物和高檔織物。
不溶性偶氮染料又稱冰染料和納夫妥染料。是由色酚(酚類化合物)和色基(芳香伯胺類化合物)兩部分構(gòu)成。其染色過程可以看成是在纖維上合成不溶解于水的色淀過程。不溶性偶氮染料以紅色、紫色、藍(lán)色、醬色等色光見長(zhǎng)。染深色時(shí)各項(xiàng)牢度優(yōu)良,染色成本低廉。但該染料染色工藝復(fù)雜,工藝控制要求較高,染色過程不環(huán)保,織物服用過程中染料容易分解出芳香胺類物質(zhì)。因此,不溶性偶氮染料逐漸被淘汰。5.不溶性偶氮染料(又稱冰染料)
分散染料分子極性很小,不含水溶性基團(tuán),只含少量極性基團(tuán),因此微溶解于水。主要用于滌綸等合成纖維的染色。分散染料色譜齊全,各項(xiàng)牢度指標(biāo)良好,是合成纖維的優(yōu)良染料,用量較大,染料成本適中,但染色條件較高,對(duì)染色設(shè)備要求較高。分散染料也是目前發(fā)展較為快速的一類染料。6.分散染料(一)物質(zhì)的顏色當(dāng)光線照射到物質(zhì)后,一部分被吸收。另一部分被反射(被吸收光的補(bǔ)光)或透射的光線作用于人眼后的一種綜合視覺反映就是顏色??梢姽馍h(huán)圖可簡(jiǎn)單理解為:顏色=物質(zhì)自身性質(zhì)×光線
×人的視覺三、光與顏色的基本知識(shí)(二)顏色的影響因素
物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)是影響物質(zhì)發(fā)色的內(nèi)因。物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)變化直接影響物質(zhì)對(duì)光線的吸收、反射或透射,從而導(dǎo)致物質(zhì)的顏色發(fā)生變化。有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)變化對(duì)顏色的影響萘λ光線是物質(zhì)顯色的外界要素。入射光反射光入射光透射光入射光吸收光反射光入射光
吸收光(絕對(duì)白色:入射光強(qiáng)度=反射光強(qiáng)度)
(絕對(duì)黑色:反射光強(qiáng)度=0)(灰色:入射光強(qiáng)度=吸收光強(qiáng)度+反射光強(qiáng)度)(絕對(duì)透明:入射光強(qiáng)度=透射光強(qiáng)度)
對(duì)于本身不發(fā)光的物質(zhì):①如果沒有光線,則人眼就感受不到物質(zhì)的顏色,甚至感受不到物體的存在。②如果照射物體的光線發(fā)生變化,則物體的顏色將發(fā)生變化。日光日光藍(lán)綠光(青色光)藍(lán)色光
物體在不同光源照射下的顏色變化
某一物體在太陽光照射下呈現(xiàn)紅色,是因?yàn)檩^多地吸收了太陽光中的藍(lán)綠光(青光)而反射出其補(bǔ)光——紅光,呈現(xiàn)出紅色。若將該物體改用青光照射,則由于大部分青光被吸收而呈現(xiàn)黑色。
人的視覺系統(tǒng)是人們判斷顏色的感覺器官,是影響物質(zhì)顏色的外在因素。
(三)發(fā)色理論分子內(nèi)部的運(yùn)動(dòng)主要包括成鍵電子的運(yùn)動(dòng)、原子核間的相對(duì)振動(dòng)和分子的轉(zhuǎn)動(dòng),表現(xiàn)出一定的分子能量(內(nèi)能),分子能量的總和:E=Ee+Ev+Er
為什么物質(zhì)選擇吸收光波后,能顯示出顏色?顏色與物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)有什么關(guān)系?問題
分子受到外界的作用,分子能量發(fā)生不連續(xù)的變化。分子從一種能量狀態(tài)到另一種能量狀態(tài)的過渡稱為“激發(fā)”。按能級(jí)由高到低分為第一激發(fā)態(tài)、第二激發(fā)態(tài)……△EE0(基態(tài))E1(第一激發(fā)態(tài)E2(第二激發(fā)態(tài))σσ*△Eσ△Eπππ*
分子能級(jí)圖分子中成鍵電子能級(jí)圖))
按量子學(xué)觀點(diǎn):光線作用于物質(zhì)時(shí),只選擇性地吸收能量和物質(zhì)分子能級(jí)間隔相等的光子,分子才能產(chǎn)生激發(fā)。被物質(zhì)選擇性吸收的光的波長(zhǎng)稱最大吸收波長(zhǎng)?!鱁=E=hv
λmax=hc∕△E
按分子軌道學(xué)說,成鍵電子中σ鍵的電子具有一個(gè)成鍵軌道和一個(gè)反鍵軌道。兩個(gè)軌道的能量差△Eσ是相當(dāng)大的,它所需吸收的光子能量基本上是紫外和遠(yuǎn)紫外光譜,不能吸收可見光譜中的光量子。所以只含有σ鍵的分子物質(zhì)是沒有顏色的。
π鍵和共軛π鍵的電子也具有一個(gè)成鍵軌道和一個(gè)反鍵軌道,兩個(gè)軌道的能量差△Eπ卻要小得多。當(dāng)分子中的π鍵參與共軛,兩個(gè)軌道的能量差則更小,則分子能夠吸收可見光譜中的光量子。所以,含有共軛π鍵的分子,其物質(zhì)大多具有顏色,且分子中π鍵共軛越長(zhǎng),顏色越深。如:染料和顏料分子都具有大的共軛體系,所以具有鮮艷的顏色。當(dāng)分子中的共軛體系縮短或被破壞時(shí),物質(zhì)顏色會(huì)變淺或消失。(一)發(fā)色團(tuán)學(xué)說有機(jī)化合物的顏色是因?yàn)榉肿又泻写罅康碾p鍵,這些雙鍵稱為發(fā)色團(tuán)。它們必須使有機(jī)化合物分子的π鍵產(chǎn)生共軛形成大的共軛連通體系才能使化合物產(chǎn)生顏色。所以不是所有的有機(jī)化合物含有發(fā)色團(tuán)后就具有顏色,這些發(fā)色團(tuán)一般要連接在芳香族基團(tuán)上,才能使分子形成大的共軛連通體系。具有發(fā)色團(tuán)的芳香族類化合物一般具有顏色。四、染料的顏色與結(jié)構(gòu)的關(guān)系
分子中含有一些強(qiáng)的供、吸電子基團(tuán),能使化合物產(chǎn)生深色效應(yīng)。這些基團(tuán)稱為助色團(tuán)。具有深色作用的助色團(tuán)有:OHORNH2NHRNR2ClBrINOONNCOCCNONNOCHNCS硝基偶氮基羰基乙烯基亞硝基氧化偶氮基次甲氮基硫代羰基(二)有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)與顏色的關(guān)系根據(jù)發(fā)色理論和發(fā)色團(tuán)學(xué)說,有機(jī)化合物的顏色與結(jié)構(gòu)的關(guān)系如下:1.共軛雙鍵的數(shù)目與顏色的關(guān)系
在共軛雙鍵體系中,共軛雙鍵越長(zhǎng),共軛體系越大,則選擇吸收的光線波長(zhǎng)也越長(zhǎng),產(chǎn)生深色效應(yīng)。(CHCH)nn=1
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