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第33講反應(yīng)熱復(fù)習(xí)目標(biāo)1.了解反應(yīng)熱、焓變的概念,知道化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)與反應(yīng)的焓變之間的關(guān)系。2.知道常見的吸熱反應(yīng)和放熱反應(yīng),能從多角度分析化學(xué)反應(yīng)中能量變化的原因。3.了解熱化學(xué)方程式的含義,能正確書寫熱化學(xué)方程式。考點(diǎn)一反應(yīng)熱焓變1.反應(yīng)熱和焓變(1)反應(yīng)熱:在等溫條件下,化學(xué)反應(yīng)體系向環(huán)境釋放或從環(huán)境吸收的熱量。(2)焓變①焓(H):焓是與內(nèi)能有關(guān)的物理量。②焓變(ΔH):生成物的焓與反應(yīng)物的焓之差。③焓變與反應(yīng)熱的關(guān)系等壓條件下的反應(yīng)熱等于反應(yīng)的焓變,常用ΔH表示反應(yīng)熱,常用單位:kJ·mol-1。2.吸熱反應(yīng)、放熱反應(yīng)(1)放熱反應(yīng):釋放熱量的化學(xué)反應(yīng)。反應(yīng)物的總能量大于生成物的總能量。反應(yīng)體系的能量降低,故ΔH<0,即ΔH為負(fù)值。(2)吸熱反應(yīng):吸收熱量的化學(xué)反應(yīng)。反應(yīng)物的總能量小于生成物的總能量。反應(yīng)體系的能量升高,故ΔH>0,即ΔH為正值。(3)常見的吸熱反應(yīng)和放熱反應(yīng)吸熱反應(yīng)(ΔH>0)放熱反應(yīng)(ΔH<0)①Ba(OH)2·8H2O與NH4Cl的反應(yīng)②大多數(shù)的分解反應(yīng)③弱電解質(zhì)的電離④鹽類水解⑤C和H2O(g)、C和CO2的反應(yīng)①中和反應(yīng)②燃燒反應(yīng)③金屬與酸或氧氣的反應(yīng)④鋁熱反應(yīng)⑤酸性氧化物或堿性氧化物與水的反應(yīng)⑥大多數(shù)的化合反應(yīng)3.反應(yīng)熱產(chǎn)生的原因1.濃H2SO4稀釋是放熱反應(yīng)()2.放熱反應(yīng)不需要加熱就能反應(yīng),吸熱反應(yīng)不加熱就不能反應(yīng)()3.可逆反應(yīng)的ΔH表示完全反應(yīng)時的熱量變化,與反應(yīng)是否可逆無關(guān)()4.吸熱反應(yīng)中,反應(yīng)物化學(xué)鍵斷裂吸收的總能量高于生成物形成化學(xué)鍵放出的總能量()5.活化能越大,表明化學(xué)反應(yīng)吸收的能量越大()答案1.×2.×3.√4.√5.×一、理解反應(yīng)熱與物質(zhì)的能量變化關(guān)系圖1.根據(jù)如圖所示的反應(yīng),回答下列問題:(1)該反應(yīng)是放熱反應(yīng),還是吸熱反應(yīng)?。(2)反應(yīng)的ΔH=。(3)反應(yīng)的活化能為。(4)試在上圖中用虛線表示在反應(yīng)中使用催化劑后活化能的變化情況。答案(1)放熱反應(yīng)(2)-bkJ·mol-1(3)akJ·mol-1(4)2.鉍基催化劑對CO2電化學(xué)還原制取HCOOH具有高效的選擇性。其反應(yīng)歷程與能量變化如圖所示,其中吸附在催化劑表面上的物種用*標(biāo)注。CO2eq\o(→,\s\up7(+e-))COeq\o\al(-,2)eq\o(→,\s\up7(+HCO\o\al(-,3)),\s\do5(+e-))HCOO-eq\o(→,\s\up7(+H+))HCOOH(1)使用Bi、Bi2O3兩種催化劑哪個更有利于CO2的吸附?。簡述判斷依據(jù):。(2)CO2電化學(xué)還原制取HCOOH的反應(yīng)ΔH0。(3)使用Bi催化劑時,最大能壘是,使用Bi2O3催化劑時,最大能壘是。(4)由*COeq\o\al(-,2)生成*HCOO-的反應(yīng)為。答案(1)Bi2O3由題圖可知,使用Bi2O3催化劑時,相對能量減小得多,趨于更穩(wěn)定狀態(tài)(2)<(3)0.38eV0.32eV(4)*COeq\o\al(-,2)+HCOeq\o\al(-,3)+e-=*COeq\o\al(2-,3)+*HCOO-解析→使用Bi2O3催化劑時,*COeq\o\al(-,2)→*COeq\o\al(2-,3)+*HCOO-過程的活化能為-2.54eV-(-2.86eV)=0.32eV。二、根據(jù)鍵能計(jì)算焓變3.CH3—CH3(g)→CH2=CH2(g)+H2(g)ΔH,有關(guān)化學(xué)鍵的鍵能如下表:化學(xué)鍵C—HCCC—CH—H鍵能/(kJ·mol-1)414615347435則該反應(yīng)的反應(yīng)熱為。答案+125kJ·mol-1解析ΔH=E(C—C)+6E(C—H)-E(C=C)-4E(C—H)-E(H—H)=(347+6×414-615-4×414-435)kJ·mol-1=+125kJ·mol-1。4.已知幾種化學(xué)鍵的鍵能數(shù)據(jù)如下表所示(亞硝酰氯的結(jié)構(gòu)式為Cl—N=O):化學(xué)鍵N≡O(shè)Cl—ClCl—NN=O鍵能/(kJ·mol-1)630243a607則反應(yīng)2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)的ΔH=kJ·mol-1(用含a的代數(shù)式表示)。答案289-2a解析根據(jù)ΔH=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能知,ΔH=2×630kJ·mol-1+243kJ·mol-1-2×(akJ·mol-1+607kJ·mol-1)=(289-2a)kJ·mol-1。(1)焓變與反應(yīng)中物質(zhì)能量的變化關(guān)系物質(zhì)能量變化與焓變的關(guān)系:ΔH=E(生成物的總能量)-E(反應(yīng)物的總能量)。(2)焓變與鍵能的關(guān)系①ΔH=反應(yīng)物鍵能之和-生成物鍵能之和。②常見1mol物質(zhì)中化學(xué)鍵數(shù)目:物質(zhì)金剛石SiO2P4CO2CH4化學(xué)鍵C—CSi—OP—PC=OC—H化學(xué)鍵數(shù)目2NA4NA6NA2NA4NA
考點(diǎn)二熱化學(xué)方程式1.熱化學(xué)方程式既表示化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)變化,也表示化學(xué)反應(yīng)的能量變化。如2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)ΔH=-571.6kJ·mol-1表示在25℃、101kPa條件下,2molH2(g)與1molO2(g)反應(yīng)生成2mol液態(tài)水時放出的熱量為571.6kJ。2.熱化學(xué)方程式中必須標(biāo)明反應(yīng)物和生成物的狀態(tài),固體(s)、液體(l)、氣體(g)、水溶液(aq),若為同素異形體,還要注明名稱。3.熱化學(xué)方程式要注明反應(yīng)時的溫度和壓強(qiáng)。如不注明,即表示在25℃和101kPa下測定。4.熱化學(xué)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)為物質(zhì)的量。故化學(xué)計(jì)量數(shù)可以是整數(shù),也可以是分?jǐn)?shù)。當(dāng)化學(xué)計(jì)量數(shù)改變時,其ΔH也同等倍數(shù)的改變。5.要注明ΔH的符號:“+”代表吸熱,“-”代表放熱以及單位:kJ·mol-1。1.C(石墨,s)=C(金剛石,s)ΔH>0,說明石墨比金剛石穩(wěn)定()2.對于SO2(g)+eq\f(1,2)O2(g)SO3(g)ΔH=-QkJ·mol-1,增大壓強(qiáng)平衡右移,放出的熱量增大,ΔH減小()3.熱化學(xué)方程式H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(g)ΔH=-241.8kJ·mol-1表示的意義:25℃、101kPa時,發(fā)生上述反應(yīng)生成1molH2O(g)后放出241.8kJ的熱量()4.熱化學(xué)方程式前面的化學(xué)計(jì)量數(shù)既表示分子數(shù)也表示物質(zhì)的量()5.CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)ΔH=-890.3kJ()答案1.√2.×3.√4.×5.×1.依據(jù)事實(shí)書寫熱化學(xué)方程式。(1)1g碳與適量水蒸氣反應(yīng)生成CO和H2,需要吸收10.94kJ熱量,此反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為。(2)已知2.0g燃料肼(N2H4)氣體完全燃燒生成N2和水蒸氣時,放出33.4kJ的熱量,則表示肼燃燒的熱化學(xué)方程式為。(3)CuCl(s)與O2反應(yīng)生成CuCl2(s)和一種黑色固體。在25℃、101kPa下,已知該反應(yīng)每消耗1molCuCl(s)放熱44.4kJ,該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式是。答案(1)C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)ΔH=+131.28kJ·mol-1(2)N2H4(g)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g)ΔH=-534.4kJ·mol-1(3)4CuCl(s)+O2(g)=2CuCl2(s)+2CuO(s)ΔH=-177.6kJ·mol-12.分析圖像書寫熱化學(xué)方程式。(1)圖甲表示的是NO2和CO反應(yīng)生成CO2和NO過程中能量變化示意圖,請寫出NO2和CO反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:。(2)圖乙表示氧族元素中的氧、硫、硒、碲在生成1mol氣態(tài)氫化物時的焓變數(shù)據(jù),根據(jù)焓變數(shù)據(jù)可確定a、b、c、d分別代表哪種元素,試寫出硒化氫在熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,發(fā)生分解反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:。(3)圖丙表示一定條件下,在水溶液中1molCl-、ClOeq\o\al(-,x)(x=1,2,3,4)的能量相對大小,①D是(填離子符號)。②B→A+C反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為(用離子符號表示)。答案(1)NO2(g)+CO(g)=NO(g)+CO2(g)ΔH=-234kJ·mol-1(2)H2Se(g)=Se(s)+H2(g)ΔH=-81kJ·mol-1(3)①ClOeq\o\al(-,4)②3ClO-(aq)=ClOeq\o\al(-,3)(aq)+2Cl-(aq)ΔH=-117kJ·mol-1解析(1)根據(jù)圖甲可知,此反應(yīng)是放熱反應(yīng),熱化學(xué)方程式為NO2(g)+CO(g)=CO2(g)+NO(g)ΔH=(134-368)kJ·mol-1=-234kJ·mol-1。(2)同主族元素從上到下非金屬性逐漸減弱,其氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性逐漸降低,能量逐漸增大,則可確定a、b、c、d分別代表碲、硒、硫、氧元素。b代表硒元素,生成1molH2Se(g)的ΔH=+81kJ·mol-1,則其分解反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為H2Se(g)=Se(s)+H2(g)ΔH=-81kJ·mol-1。(3)D中氯元素的化合價(jià)為+7價(jià),應(yīng)為ClOeq\o\al(-,4),寫出B→A+C的化學(xué)方程式,利用生成物的總能量減去反應(yīng)物的總能量求得ΔH=(63-60×3)kJ·mol-1=-117kJ·mol-1,寫出熱化學(xué)方程式即可。1.(2020·浙江1月選考,22)在一定溫度下,某反應(yīng)達(dá)到了化學(xué)平衡,其反應(yīng)過程對應(yīng)的能量變化如圖。下列說法正確的是()A.Ea為逆反應(yīng)活化能,Ea′為正反應(yīng)活化能B.該反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH=Ea′-EaC.所有活化分子的平均能量高于或等于所有分子的平均能量D.溫度升高,逆反應(yīng)速率加快幅度大于正反應(yīng)速率加快幅度,使平衡逆移答案D2.(2020·天津,10)理論研究表明,在101kPa和298K下,HCN(g)HNC(g)異構(gòu)化反應(yīng)過程的能量變化如圖所示。下列說法錯誤的是()A.HCN比HNC穩(wěn)定B.該異構(gòu)化反應(yīng)的ΔH=+59.3kJ·mol-1C.正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能D.使用催化劑,可以改變反應(yīng)的反應(yīng)熱答案D解析A對,HCN的能量低于HNC的能量,能量越低越穩(wěn)定;B對,根據(jù)題圖可知反應(yīng)為吸熱反應(yīng),該反應(yīng)的ΔH=+59.3kJ·mol-1;C對,正反應(yīng)的活化能為186.5kJ·mol-1,逆反應(yīng)的活化能為186.5kJ·mol-1-59.3kJ·mol-1=127.2kJ·mol-1,故正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能;D錯,催化劑只能改變反應(yīng)速率,不影響反應(yīng)熱。3.(2021·浙江1月選考,20)已知共價(jià)鍵的鍵能與熱化學(xué)方程式信息如下表:共價(jià)鍵H—HH—O鍵能/(kJ·mol-1)436463熱化學(xué)方程式2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH=-482kJ·mol-1則2O(g)=O2(g)的ΔH為()A.428kJ·mol-1 B.-428kJ·mol-1C.498kJ·mol-1 D.-498kJ·mol-1答案D解析設(shè)OO的鍵能為x,則(2×436kJ·mol-1+x)-2×2×463kJ·mol-1=-482kJ·mol-1,x=498kJ·mol-1,所以2O(g)=O2(g)的ΔH=-498kJ·mol-1,D正確。4.[2017·天津,7(3)]0.1molCl2與焦炭、TiO2完全反應(yīng),生成一種還原性氣體和一種易水解成TiO2·xH2O的液態(tài)化合物,放熱4.28kJ,該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為。答案2Cl2(g)+TiO2(s)+2C(s)=TiCl4(l)+2CO(g)ΔH=-85.6kJ·mol-15.[2020·全國卷Ⅱ,28(1)①]乙烷在一定條件可發(fā)生如下反應(yīng):C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g)ΔH1,相關(guān)物質(zhì)的燃燒熱數(shù)據(jù)如下表所示:物質(zhì)C2H6(g)C2H4(g)H2(g)燃燒熱ΔH/(kJ·mol-1)-1560-1411-286則ΔH1=kJ·mol-1。答案+137解析先寫出三種氣體的燃燒熱的熱化學(xué)方程式,然后根據(jù)蓋斯定律,ΔH1=-1560kJ·mol-1-(-1411kJ·mol-1)-(-286kJ·mol-1)=+137kJ·mol-1。課時精練1.下列物質(zhì)間的反應(yīng),其能量變化符合下圖的是()A.合成氨反應(yīng)B.碳與水蒸氣高溫制水煤氣C.Ba(OH)2·8H2O晶體和NH4Cl晶體混合D.碳酸鈣的分解答案A2.已知2H2(g)+CO(g)CH3OH(g)為放熱反應(yīng),對該反應(yīng)的下列說法正確的是()A.因該反應(yīng)為放熱反應(yīng),故不加熱就可發(fā)生B.相同條件下,2molH2(g)的能量或1molCO(g)的能量一定高于1molCH3OH(g)的能量C.相同條件下,2molH2(g)和1molCO(g)的總能量一定高于1molCH3OH(g)的能量D.達(dá)到平衡時,CO的濃度與CH3OH的濃度一定相等答案C解析放熱反應(yīng)與反應(yīng)條件無關(guān),可能需要加熱才發(fā)生,A錯誤;物質(zhì)的能量與狀態(tài)有關(guān),由放熱反應(yīng)可知,相同條件下,2molH2(g)與1molCO(g)的總能量和一定高于1molCH3OH(g)的能量,B錯誤、C正確;平衡時,各物質(zhì)的濃度不變,濃度是否相等與起始量、轉(zhuǎn)化率有關(guān),D錯誤。3.已知化學(xué)反應(yīng)A2(g)+B2(g)=2AB(g)ΔH=+100kJ·mol-1的能量變化如圖所示,判斷下列敘述正確的是()A.加入催化劑,該反應(yīng)的反應(yīng)熱ΔH變小B.每形成2molA—B,將吸收bkJ能量C.每生成2分子AB吸收(a-b)kJ熱量D.該反應(yīng)正反應(yīng)的活化能大于100kJ·mol-1答案D解析催化劑不影響焓變的大小,A錯誤;形成化學(xué)鍵,釋放能量,B錯誤;每生成2molAB(g)吸收(a-b)kJ熱量,C錯誤。4.根據(jù)如圖所示的N2(g)和O2(g)反應(yīng)生成NO(g)過程中能量變化情況,判斷下列說法錯誤的是()A.2mol氣態(tài)氧原子結(jié)合生成O2(g)時,能放出498kJ能量B.?dāng)嗔?molNO分子中的化學(xué)鍵,需要吸收632kJ能量C.1molN2(g)和1molO2(g)具有的總能量小于2molNO(g)具有的總能量D.1molN2和1molO2反應(yīng)的焓變ΔH=-180kJ·mol-1答案D解析反應(yīng)熱就是斷裂舊化學(xué)鍵吸收的能量和形成新化學(xué)鍵放出的能量的差值,該反應(yīng)的反應(yīng)熱是946kJ·mol-1+498kJ·mol-1-2×632kJ·mol-1=+180kJ·mol-1,所以該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),反應(yīng)物總能量小于生成物總能量,D項(xiàng)錯誤。5.mol-1。在該溫度下,取0.5molN2(g)和3molH2(g)放在一密閉容器中,在催化劑存在的情況下進(jìn)行反應(yīng),最后反應(yīng)放出的熱量()A.等于46.19kJ B.大于46.19kJC.小于46.19kJ D.無法確定答案C解析N2與H2的反應(yīng)為可逆反應(yīng),達(dá)到平衡狀態(tài)時,0.5molN2(g)和3molH2(g)不能完全反應(yīng),因而放出的熱量小于46.19kJ。6.中國研究人員研制出一種新型復(fù)合光催化劑,利用太陽光在催化劑表面實(shí)現(xiàn)高效分解水,其主要過程如圖所示。已知:幾種物質(zhì)中化學(xué)鍵的鍵能如下表所示:化學(xué)鍵H2O中H—OO2中O=OH2中H—HH2O2中O—OH2O2中O—H鍵能/(kJ·mol-1)463496436138463若反應(yīng)過程中分解了2mol水,則下列說法不正確的是()A.總反應(yīng)為2H2Oeq\o(=,\s\up7(光照),\s\do5(催化劑))2H2↑+O2↑B.過程Ⅰ吸收了926kJ能量C.過程Ⅱ放出了574kJ能量D.過程Ⅲ屬于放熱反應(yīng)答案D解析由圖可知,總反應(yīng)為水分解生成氫氣和氧氣,實(shí)現(xiàn)了光能向化學(xué)能的轉(zhuǎn)化,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2H2Oeq\o(=,\s\up7(光照),\s\do5(催化劑))2H2↑+O2↑,故A正確;過程Ⅰ為2molH2O分子變成2mol氫原子和2mol羥基的過程,吸收的能量為463kJ·mol-1×2mol=926kJ,故B正確;過程Ⅱ?yàn)?mol氫原子和2mol羥基生成1mol氫氣和1mol過氧化氫,放出的能量為436kJ+138kJ=574kJ,故C正確;過程Ⅲ為1mol過氧化氫生成1mol氧氣和1mol氫氣,吸收的能量為463kJ×2+138kJ=1064kJ,放出的能量為496kJ+436kJ=932kJ,吸收的能量大于放出的能量,該過程為吸熱反應(yīng),故D錯誤。7.已知斷裂1molH2(g)中的H—H需要吸收436.4kJ的能量,斷裂1molO2(g)中的共價(jià)鍵需要吸收498kJ的能量,生成H2O(g)中的1molH—O能放出462.8kJ的能量。下列說法正確的是()A.?dāng)嗔?molH2O中的化學(xué)鍵需要吸收925.6kJ的能量B.2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH=-480.4kJ·mol-1C.2H2O(l)=2H2(g)+O2(g)ΔH=+471.6kJ·mol-1D.H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(l)ΔH=-240.2kJ·mol-1答案B解析未說明1molH2O的狀態(tài),不能計(jì)算能量變化,A錯誤;2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH=436.4kJ·mol-1×2+498kJ·mol-1-4×462.8kJ·mol-1=-480.4kJ·mol-1,B正確;氣態(tài)水轉(zhuǎn)化為液態(tài)水時放出的熱量未知,不能計(jì)算焓變,C、D錯誤。8.實(shí)驗(yàn)測得:101kPa時,1molH2完全燃燒生成液態(tài)水,放出285.8kJ的熱量;1molCH4完全燃燒生成液態(tài)水和CO2,放出890.3kJ的熱量。下列熱化學(xué)方程式的書寫正確的是()①CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)ΔH=+890.3kJ·mol-1②CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-890.3kJ③CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)ΔH=-890.3kJ·mol-1④2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)ΔH=-571.6kJ·mol-1A.僅有②④ B.僅有④C.僅有②③④ D.全部符合要求答案B解析①ΔH=-890.3kJ·mol-1,②焓變的單位不正確,③水的狀態(tài)不正確。9.下列依據(jù)熱化學(xué)方程式得出的結(jié)論正確的是()A.已知:正丁烷(g)=異丁烷(g)ΔH<0,則正丁烷比異丁烷穩(wěn)定B.已知:C2H4(g)+3O2(g)=2CO2(g)+2H2O(g)ΔH=-1478.8kJ·mol-1,則C2H4(g)的燃燒熱ΔH=-1478.8kJ·mol-1C.已知:H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l)ΔH=-57.3kJ·mol-1,則稀Ba(OH)2(aq)和稀H2SO4(aq)完全反應(yīng)生成1molH2O(l)時,放出57.3kJ熱量D.已知:S(s)+O2(g)=SO2(g)ΔH1;S(g)+O2(g)=SO2(g)ΔH2,則ΔH1>ΔH2答案D解析正丁烷轉(zhuǎn)化為異丁烷的反應(yīng)為放熱反應(yīng),說明等物質(zhì)的量的異丁烷的能量比正丁烷低,物質(zhì)能量越低越穩(wěn)定,A項(xiàng)錯誤;燃燒熱為101kPa時,1mol純物質(zhì)完全燃燒生成指定產(chǎn)物時放出的熱量,已知熱化學(xué)方程式中生成物水為氣態(tài),則對應(yīng)的ΔH不是C2H4(g)的燃燒熱,B項(xiàng)錯誤;反應(yīng)還生成了BaSO4(s),放出的熱量應(yīng)大于57.3kJ,C項(xiàng)錯誤;兩個反應(yīng)均是放熱反應(yīng),S(g)完全燃燒時放熱更多,故|ΔH1|<|ΔH2|,則ΔH1>ΔH2,D項(xiàng)正確。10.最近,中國科學(xué)院大連化物所CO2催化轉(zhuǎn)化為CO的研究獲得新成果。下圖是使用不同催化劑(NiPc和CoPc)時轉(zhuǎn)化過程中的能量變化,下列說法不合理的是()A.eq\a\vs4\al\co1(·)CO2經(jīng)還原反應(yīng)得到
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