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PAGEPAGE9第三章重量分析法一、單項(xiàng)選擇題(AD)恒重是指連續(xù)兩次干燥,其質(zhì)量差應(yīng)在( )以下。A.±0.1mg B.±0.2mg C.±0.3mg D.±0.4mg下述( )說(shuō)法是正確的。A.稱(chēng)量形式和沉淀形式應(yīng)該相B.稱(chēng)量形式和沉淀形式必須不同C.稱(chēng)量形式和沉淀形式可以不同D.稱(chēng)量形式和沉淀形式中都不能含有水分子鹽效應(yīng)使沉淀的溶解度( ,同離子效應(yīng)使沉淀的溶解度( 。一般來(lái)說(shuō),后一種應(yīng)較前一種效應(yīng)( ) ( )增大,減小,小得多 增大,減小,大得多C.減小,減小,差不多 增大,減小,差不多4.AgCl在1mol/L的HCl中比在水中較易溶解是因?yàn)椋?A.酸效應(yīng) 鹽效應(yīng) 同離子效應(yīng) 配位效5.如果被吸附的雜質(zhì)和沉淀具有相同的晶格,就可能形成( )A.表面吸附 機(jī)械吸留 包藏 混6.用洗滌的方法能有效地提高沉淀純度的是( )A.混晶共沉淀 吸附共沉淀 包藏共沉淀 后沉淀若BaCl中含有NaClKClCaCl等雜質(zhì)用HSO沉淀Ba2+時(shí)生成的BaSO最容易吸( )2 2 2 4 4離子。Na+

8.晶形沉淀的沉淀?xiàng)l件是()A.稀、熱、快、攪、陳B.濃、熱、快、攪、陳C.稀、冷、慢、攪、陳D.稀、熱、慢、攪、陳樣品是待測(cè)組分為Mg(M=40.31g/mo,沉淀形式為MgNHPO6H,稱(chēng)量形式為MgPOMgO 4 4 2 227(M =222.55g/mo,其換算因數(shù)F等于( )Mg2P2O7A.0.362 B.0.723 C.1.185 D.0.210在下列雜質(zhì)離子存在下,以Ba2+沉淀SO4

時(shí),沉淀首先吸附( )Fe3+

B.Cl-

NO3下列各條件中何者不是晶形沉淀所要求的沉淀?xiàng)l件( )沉淀作用宜在較濃溶液中進(jìn)行應(yīng)在不斷的攪拌下加入沉淀劑沉淀作用宜在熱溶液中進(jìn)行應(yīng)進(jìn)行沉淀的陳化下列哪條不是非晶形沉淀的沉淀?xiàng)l件().沉淀作用宜在較濃的溶液中進(jìn)行沉淀作用宜在熱溶液中進(jìn)行在不斷攪拌下,迅速加入沉淀劑沉淀宜放置過(guò)夜,使沉淀熟化為了獲得純凈而易過(guò)濾、洗滌的晶形沉淀,要求().沉淀時(shí)的聚集速度小而定向速度大沉淀時(shí)的聚集速度大而定向速度小溶液的過(guò)飽和程度要大沉淀的溶解度要小下列哪些要求不是重量分析對(duì)稱(chēng)量形式的要求( ).要穩(wěn)定 B.顆粒要粗大 C.相對(duì)分子質(zhì)量要大D.組成要與化學(xué)式完全符合用濾紙過(guò)濾時(shí),玻璃棒下端( ,并盡可能接近濾.A.對(duì)著一層濾紙的一邊 B.對(duì)著濾紙的錐C.對(duì)著三層濾紙的一邊 D.對(duì)著濾紙的邊16重量法測(cè)定鐵時(shí),過(guò)濾Fe(OH)3沉淀應(yīng)選用( 。A.快速定量濾紙 B.中速定量濾紙C.慢速定量濾紙 D.玻璃砂芯坩堝重量分析一般是將待測(cè)組分與試樣母液分離后稱(chēng)量的方法。常用的是(A.滴定法 沉淀法 C.氣化法 D.萃取法重量分析法測(cè)定Ba2+時(shí),以HSO作為Ba2+的沉淀劑SO應(yīng)過(guò)量( )2 4 2 4A.1%~10% B.20%~30% C.D.AsOAsOAgAsOHNO23 23 3 4 3質(zhì)中轉(zhuǎn)化為AgCl沉淀,并以AgCl稱(chēng)量計(jì)算AsO的含量。其換算因數(shù)為( )23AsO/6AgCl B.2AsO/3AgCl C.AsO/AgCl D.3AgCl/6AsO23 23 23 23在重量分析中,洗滌無(wú)定型沉淀的洗滌液應(yīng)是( )冷水 B.含沉淀劑的稀溶液 C.熱的電解質(zhì)溶液 D.熱水AMA( )K/K/SP M(L)KSP M(L)K/K/SP M(L)1KSP M(L)1Ra2+與Ba2+的離子結(jié)構(gòu)相似。因此可以利用BaSO4

沉淀從溶液中富集微量Ra2+,這種富集方式是利用了( )混晶共沉淀 B.包藏共沉淀C.表面吸附共沉淀 D.固體萃取共沉淀沉淀重量法中,稱(chēng)量形式的摩爾質(zhì)量越大( )沉淀越易于過(guò)濾洗滌 B.沉淀越純凈C.沉淀的溶解度越減小 D.測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度越高用BaSO重量分析法測(cè)定Ba2+時(shí),若溶液中還存在少量Ca2+Na+CO2-Cl-H+OH-等離子,4 3則沉淀BaSO表面吸附雜質(zhì)為( )4SO2-Ca2+4

和CO2-3

CO2-Ca2+3OH-對(duì)于晶型沉淀而言,選擇適當(dāng)?shù)某恋項(xiàng)l件達(dá)到的主要目的是( )減少后沉淀 B.增大均相成核作用C.得到大顆粒沉淀 D.加快沉淀沉降速率沉淀重量法測(cè)定Ag+時(shí),對(duì)于AgCl沉淀的洗滌最好用( )母液 蒸餾水 C.稀HCl D.稀HNO3換算因數(shù)是被測(cè)組分相應(yīng)化學(xué)式與稱(chēng)量形式相應(yīng)化學(xué)式摩爾質(zhì)量之比,稱(chēng)量形式摩爾質(zhì)量大,F(xiàn)則( )愈小,對(duì)測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度愈不利 B.愈小,對(duì)測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度愈有利C.愈大,對(duì)測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度愈不利 D.愈大,對(duì)測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度愈有28.構(gòu)晶離子的定向速度取決于( )A.沉淀劑的濃度 B.構(gòu)晶離子組成沉淀物的極性C.構(gòu)晶離子帶電量 D.樣品溶液的溫度與構(gòu)晶離子的聚集速度無(wú)關(guān)的是( )沉淀劑相對(duì)過(guò)飽和度 B.生成沉淀的瞬間濃度C.構(gòu)晶離子帶電量 D.樣品溶液的溫度為了保證沉淀的完全,對(duì)于無(wú)配位效應(yīng)的強(qiáng)酸鹽沉淀主要考慮( )配位效應(yīng) B.異離子效應(yīng)C.溶劑效應(yīng) D.酸效應(yīng)為了保證沉淀的完全,對(duì)于無(wú)配位效應(yīng)的弱酸鹽沉淀主要考慮( )配位效應(yīng) B.異離子效應(yīng)C.溶劑效應(yīng) D.酸效32.關(guān)于吸附共沉淀,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是( A.在熱溶液中能減少沉淀的吸附 B.沉淀的表面積越大吸附越嚴(yán)重C.沉淀的顆粒越小吸附越嚴(yán)重 D.沉淀的顆粒越大吸附越嚴(yán)重沉淀重量法測(cè)定某鐵礦中鐵的含量(約含F(xiàn)e50,要求獲得約FeO約0.1,試樣稱(chēng)取量應(yīng)23表示為( )A.0.1 M

2MFe B.0.1M FeFeO FeO23 23C. 0.1

MFeO

2MD.20.1 Fe2M23 MFe FeO23如果共沉淀的雜質(zhì)離子與沉淀的構(gòu)晶離子半徑相近,電荷相同,則易形成( )A.包藏 B.表面吸附 C.混晶 D.機(jī)械吸35.沉淀重量法測(cè)定Ca2+時(shí),沉淀劑應(yīng)選( )NaCO

(NH)CO

HSO

HCO2 3

224 2 4

224沉淀重量法測(cè)定以鹽酸作為沉淀劑為了保證沉淀進(jìn)行完全沉淀劑用量宜過(guò)( )A.20~30% B.30~50% C.50~100% D.100~200%4CaCO沉淀在何種溶液中溶解的損失最大( )24A.pH=1.0 B.pH=7.0 C.pH=8.0 D.pH=10.0以重量法測(cè)定BaClO(M

=244.27g/mol),要求獲得BaSO(M

=233.39g/mol)沉2 2 BaCl2·2H2O 4 BaSO4淀約0.5g,應(yīng)取試樣量( )A.0.4g B.0.5g C.0.8g D.0.9g樣品中被測(cè)組分是MgO(M=40.31g/mol),稱(chēng)量形式是MgPO(M =222.55g/mol),則換算MgO 227 Mg2P2O7因數(shù)F值是( )A.0.6801 B.0.3623 C.0.1811 D.0.3596在以下沉淀?xiàng)l件中,使后沉淀嚴(yán)重的有( )A.陳化 B.洗滌沉淀 C.稀溶液 D.快速加入沉淀劑二、多項(xiàng)選擇題(類(lèi)型說(shuō)明:每一道試題下面有A、、D、E個(gè)選項(xiàng)是符合題目要求的,請(qǐng)選出正確選項(xiàng))重量分析中,當(dāng)雜質(zhì)在沉淀過(guò)程中以混晶形式進(jìn)人沉淀時(shí),主要是由于( )A.沉淀表面電荷不平衡B.晶體結(jié)構(gòu)相似C.沉淀速度過(guò)快D.離子結(jié)構(gòu)類(lèi)似E.帶相同電荷重量法與滴定法比較,它的缺點(diǎn)是)A.費(fèi)時(shí) 操作繁雜 快速 準(zhǔn)確度差 E準(zhǔn)確度高重量分析中的沉淀形式應(yīng)當(dāng)符合)A.溶解度要小 沉淀反應(yīng)要完全C.化學(xué)組成要恒定 純凈含雜質(zhì)質(zhì)量極E.相對(duì)分子質(zhì)量盡量大下列有關(guān)沉淀物質(zhì)溶解度的敘述,哪些是錯(cuò)誤的)沉淀的溶解度一般隨溶液溫度的增高而增大;兩種不同的沉淀物的Ksp含氧酸鹽沉淀的溶解度常隨溶液的PH氫氧化物的溶解度隨溶液的酸度增大而增大;鹵化銀的溶解度隨鹵素原子序數(shù)的增大而減小。5.下列屬于沉淀重量法對(duì)沉淀形式要求的是( A.沉淀的溶解度小 沉淀純凈C.沉淀顆粒易于過(guò)濾和洗滌 沉淀的摩爾質(zhì)量E顆粒要大6.下列符合無(wú)定型沉淀的生成條件是( A.沉淀作用宜在較濃的熱溶液中進(jìn)行B.沉淀作用宜在適量電解質(zhì)溶液中進(jìn)行C.在不斷攪拌下,迅速加入沉淀劑D.沉淀宜放置過(guò)液,使沉淀陳化E.沉淀完畢后,立即趁熱過(guò)濾洗滌7.在進(jìn)行晶型沉淀時(shí),沉淀操作過(guò)程中應(yīng)該( A.不斷攪拌慢慢加入沉淀劑 B.在較稀的熱溶液中進(jìn)行C.沉淀后放置一段時(shí)間過(guò)濾 D.沉淀后快速過(guò)E.沉淀完畢后,立即趁熱過(guò)濾洗滌沉淀重量法測(cè)定溶液中Ba2+含量,沉淀操作時(shí)應(yīng)該( )加入的SO42-Ba2+恰好完全反應(yīng)加入沉淀劑的速度盡量慢沉淀完成后立即過(guò)濾沉淀在熱溶液中進(jìn)行沉淀完全后,讓初生的沉淀與母液共置一段時(shí)間9.在重量分析中,使用有機(jī)沉淀劑代替無(wú)機(jī)沉淀劑進(jìn)行沉淀的優(yōu)點(diǎn)是( 沉淀的溶解度小,有利于被測(cè)組份沉淀完全可以避免局部過(guò)濃,生成大晶粒沉淀高10.用洗滌方法不可除去的沉淀雜質(zhì)有( A.混晶共沉淀雜質(zhì) B.包藏共沉淀雜質(zhì)C.吸附共沉淀雜質(zhì) D.后沉淀雜E.表面吸附的離子草酸鈣在pH=2的溶液中的溶解度( )KSPKSPKSPC.KSP

B.小于KSPKSPE.等于pH4溶液中的溶解度向含有KNO的PbCl飽和溶液中加入NaSO溶液后( )3 2 2 4PbSO4溶液中Pb2+的濃度與其活度相等;溶液中沉淀離子的濃度乘積等于其活度積;溶液中a = [Pb2+]Pb2+ Pb2+沒(méi)有沉淀形成。在燒杯中進(jìn)行Mg(OH)2

沉淀操作后,傾出母液并注入稀NaOH溶液進(jìn)行洗滌時(shí),( )Mg(OH)2Mg(OH)2

不會(huì)溶解;[Mg2+][OH-]2=Ksp;OH-]=2[Mg2+];[Mg2+]<<[CaF2在稀NaF溶液中的溶解度減小是由( )CaF2的溶度積常數(shù)很小 B.NaF的鹽效應(yīng) 離子的同離子效D.Ca2+的配位效應(yīng) 離子的酸效應(yīng)AgClHClHCl純水中的飽和溶解度,這是由于( )開(kāi)始減小是由于酸效應(yīng)開(kāi)始減小是由于同離子效應(yīng)開(kāi)始減小是由于配位效應(yīng)最后增大是由于配位效應(yīng)最后增大是由于鹽效應(yīng)三、填空題(請(qǐng)將正確答案填于試題預(yù)留的橫線上)1.重量分析法按其分離方法不同可分為、、和 。2.沉淀重量法對(duì)沉淀形式的要求為、3.、、。、、。在重量分析法中,為了使測(cè)量的相對(duì)誤差小于0.1%,則稱(chēng)樣量必須大于 。影響沉淀溶解度的主要因素有 、 、 、 ,其中使溶解度降的是 。選擇沉淀劑一般需注意 、 、 、。根據(jù)沉淀的物理性質(zhì),可將沉淀分為 沉淀和 沉淀,生成的沉淀屬于何種類(lèi)型,除取決于外,還與有關(guān)。8.在沉淀的形成過(guò)程中,存在兩種速度:晶形沉淀。和。當(dāng)大時(shí),將形成9.產(chǎn)生共沉淀現(xiàn)象的原因有過(guò) 、和等措施減少或消除。,共沉淀可通10. 是沉淀發(fā)生吸附現(xiàn)象的根本原因。 是減少吸附雜質(zhì)的有效方法之一陳化的作用有二: 和 。12.重量分析是根據(jù) 的質(zhì)量來(lái)計(jì)算待測(cè)組分的含量。13.均相沉淀法是利用溶液中 地產(chǎn)生沉淀劑的方法,使溶液中沉淀物的維持在很低的水平,并能在較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)維持 狀態(tài),從而獲得結(jié)構(gòu)緊密粗大而純凈的晶形沉淀。酸效應(yīng)主要對(duì) 鹽類(lèi)型的沉淀才起作用;沉淀的吸附作用是由于沉淀表面構(gòu)晶離子具有 。Fe(OH)3和MgNH4PO4沉淀灼燒后的稱(chēng)量形式分別為 和 。由于濾紙的致密程度不同,一般非晶形沉淀如Fe(OH)3等應(yīng)選用 濾紙過(guò)濾:晶形沉淀應(yīng)選用 濾紙過(guò)濾:較細(xì)小的晶形沉淀應(yīng)選用 濾紙過(guò)濾:用過(guò)量Ba2+沉淀SO4-2時(shí),試液中含有少量NO3-Ac-Mg2+Fe3+等雜質(zhì)。當(dāng)沉淀完全后,擴(kuò)散層中優(yōu)先吸附的雜質(zhì)離子是 ,這是因?yàn)?。的S4淀BB為135p為133pNN為95p)是 是 。4 以氨水沉淀Fe3+時(shí),溶液中含有Ca2+、Zn2+,當(dāng)固定NH濃度,增大NH濃度時(shí)的吸附量增大, 的吸附量減小。4 四、名詞解釋?zhuān)ㄕ?qǐng)將正確答案填于預(yù)留空白處)重量分析法 2.稱(chēng)量形式 3.沉淀形式 4.酸效應(yīng)5.配位效應(yīng) 6.異離子效應(yīng) 7.同離子效應(yīng) 8.共沉淀9.后沉淀 聚集速度 定向速度 12.陳化13.法 14 .法 淀 16 .換算因數(shù)五、簡(jiǎn)答題(把答案寫(xiě)在試題下方空白處)1.解釋下列現(xiàn)象。BaSOAgClHNO4 3BaSOAgClFeO·nHO4 23 2AgClBaSOK4 sp

值差不多,但可以控制條件得到BaSO4

晶體沉淀,而AgCl只能得到無(wú)定形沉淀;ZnSHgSBaSO4簡(jiǎn)述沉淀的形成過(guò)程,形成沉淀的類(lèi)型與哪些因素有關(guān)?BaSOAgCl的K4 sp沉淀純度的因素有哪些?如何提高沉淀的純度?說(shuō)明沉淀表面吸附的選擇規(guī)律,如何減少表面吸附的雜質(zhì)?簡(jiǎn)要說(shuō)明晶形沉淀和無(wú)定形沉淀的沉淀?xiàng)l件。為什么要進(jìn)行陳化?哪些情況不需要進(jìn)行陳化?沉淀形式和稱(chēng)量形式有何區(qū)別?試舉例說(shuō)明之。10.11.什么是均勻沉淀法?與一般沉淀法相比,優(yōu)點(diǎn)是什么?試舉一均勻沉淀法的實(shí)例。12.試簡(jiǎn)要討論重量分析與滴定分析兩類(lèi)化學(xué)分析方法的優(yōu)缺點(diǎn)。13.重量沉淀法對(duì)沉淀的要求是什么?六、計(jì)算題(把答案寫(xiě)在試題下方空白處1.計(jì)算下列換算因數(shù)。稱(chēng)量形式 待測(cè)組分(1) MgPO PO,MgSO·7HO227 25 4 2(2) FeO (NH)Fe(SO)·6HO23 42 42 2PbCrO CrO4 23(CHNO)Al AlO96 3 232.稱(chēng)取CaCO和MgCO0.6240g500CaCO和MgCO24 24 3 30.4830g。a、計(jì)算試樣中CaCOMgCO24 24b、若在900℃加熱該混合物,定量轉(zhuǎn)化為CaO和MgO的質(zhì)量為多少克?3.0.5000gPO3-被沉淀為MgNHPO6HO,高溫灼燒4 4 4 2MgPO0.2018g)礦樣中POMgNHPO6HO227 25 4 4 2(g(MPO25

141.95

MgPO22

222.55

MgNH

PO6H4 4 2

245.4)100mL0.1000g50mL0.010mol/LHSO2 4毫克的Ba2+?如沉淀用100mL純水或100mL0.010mol/LHSO洗滌,假設(shè)洗滌時(shí)達(dá)到了溶解平衡,問(wèn)各損失BaSO4

多少毫克?(已知BaSO4

2 4的K 1.11010,Msp

137.33,MBaSO4

233.4)稱(chēng)取純FeOAlO0.5622FeOFe,此時(shí)AlO23 23 23 23不改變。冷卻后稱(chēng)量該混合物為0.4582g。計(jì)算試樣中Fe,Al的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。NaClNaBr0.6280AgNOAgCl和AgBr30.506410.10503耗28.34mL。計(jì)算試樣中NaCl和NaBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。1.0000NaO熔融,使其中的硫定量轉(zhuǎn)化為NaSO22 2 4溶解于水,用BaCl溶液處理,定量轉(zhuǎn)化為BaSO1.08902 4量分?jǐn)?shù);b.若有機(jī)化合物的摩爾質(zhì)量為214.33g·mol-1,求該有機(jī)化合物中硫原子個(gè)數(shù)。BaCl·2HO0.3675gHSO2 2 2 450﹪0.50mol/LHSO2 4

沉淀為BaSO,如果加入過(guò)40.4530克,溶解后從MgNH4PO4形成沉淀,灼燒后得到Mg2P2O70.2825克,計(jì)算試樣中PP2O5的百分含量。今有純CaO和BaO的混合物2.2125.023BaO36%,用重量法測(cè)定硫,欲得0.50g左右的BaSO沉淀,問(wèn)應(yīng)稱(chēng)取4質(zhì)量為若干克?測(cè)定硅酸鹽中SiOSiO0.2835gSiOHF2 2 2HSO處理,使SiOSiF0.0015g,計(jì)算試樣中SiO2 4 2 4 2分?jǐn)?shù)。若不用HFHSO2 4BaSO0.5013gBaSHSOHSO4 2 4 2 4灼燒后稱(chēng)得沉淀的質(zhì)量為0.5021,求BaSO中BaS的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。40.3232克,用硫酸鋇重量法測(cè)定其中的含硫量,得BaSO0.2982克,4計(jì)算試樣中含SO的百分?jǐn)?shù)。3(NHSO·FeSO·6HO0.242 4 4 2燒后的FeO23沉淀MgNHPO以測(cè)定Mg1%NH被等量(摩爾)的K+取代。沉淀以4 4 4形式稱(chēng)重時(shí),產(chǎn)生多大的誤差?若沉淀經(jīng)高溫灼燒成MgPO稱(chēng)量時(shí),產(chǎn)生227多大的誤差?稱(chēng)取風(fēng)干(空氣干燥)的石膏試樣1.2030克,經(jīng)烘干后得吸附水分0.0208克,再經(jīng)灼燒又得結(jié)晶水0.2424克,計(jì)算分析試樣換算成干燥物質(zhì)時(shí)的 的百分含量。40Al(SO55KAl(SOO若用重量法使Al(OH)2 43 42 2

沉淀,灼燒后欲得0.20gAlO232.500g,萃取其中有效PO250mL10.00mLHNO,加HO25 3 2稀釋至100mL,加喹鉬檸酮試劑,將其中HPO沉淀為磷鉬酸喹啉。沉淀分離后洗滌至中性,3 425.00mL0.2500NaOH0.2500mol·L-1HCl3.25Ml。計(jì)算磷肥中有效PO25用沉淀重量法測(cè)定鋁試樣中的0.5mol/LNaOH溶液沉Al(OH)AlO0.1500g。試計(jì)算0.5mol/LNaOH溶液多少毫3 23升?((以沉淀劑過(guò)量20%計(jì))(2)試樣中鋁的百分含量是多少?附:答案10PAGEPAGE14一、單項(xiàng)選擇題1. C2. C3. A4. D5. D6. B7. C8.D9. A10.C11.A12. D13.A14. B15.C16.A17. B18.B19. A20. C21.B22.A23.D24.A25.C26.D27.B28.B29.C30.B31.D32.C33.D34.C35.B36.C37.A38.B39.B40.A二、多項(xiàng)選擇題BDE 2.AB3.ABD4.CD5.ABC6.ABCE 7.ABC8.BDE9.ABD 10.ABD 11.BD12.AC13.AE 14.CE 15.BE三、填空題揮發(fā)法、萃取法、沉淀法和電解法沉淀的溶解度小,純度要高,易于過(guò)濾、洗滌;易于轉(zhuǎn)變?yōu)榉Q(chēng)量形式。有確定的組成,性質(zhì)穩(wěn)定,摩爾質(zhì)量要大,4.0.2g同離子效應(yīng),鹽效應(yīng),配位效應(yīng),酸效應(yīng);同離子效應(yīng)具有較高的選擇性;生成的沉淀溶解度要??;盡量選擇具有揮發(fā)性的沉淀劑;用量要適當(dāng)晶形,非晶形,沉淀的性質(zhì),形成沉淀時(shí)的條件聚集速度,定向速度,定向速度表面吸附,形成混晶,吸留和包藏;陳化,重結(jié)晶晶格表面的靜電引力,洗滌沉淀小晶體溶解長(zhǎng)成大晶體,釋放包藏在晶體中的雜質(zhì)稱(chēng)量形式均勻地、緩慢地,過(guò)飽和度,過(guò)飽和14、弱酸鹽及多元酸鹽吸引帶相反電荷離子的能力FeO,MgPO23 223快速,中速,慢速3 3 3NO-;沉淀表面存在大量Ba2+,NO-與Ba2+形成的Ba(NO3 3 31,Ba(S220.Ca2+,Zn2+四、名語(yǔ)解釋重量分析法:通過(guò)稱(chēng)量物質(zhì)的某種稱(chēng)量形式質(zhì)量來(lái)確定被測(cè)組分含量的定量分析方法。稱(chēng)量形式(weighing3物的化學(xué)組成稱(chēng)為沉淀形式(precipitation酸效應(yīng):溶液的pH度增大,甚至不產(chǎn)生沉淀,這種現(xiàn)象稱(chēng)為配位效應(yīng)6比同溫度時(shí)在純水中的溶解度大的現(xiàn)象,稱(chēng)為異離子效應(yīng)同離子效應(yīng)(common-ioneffec稱(chēng)為定向速度。12.陳化:沉淀完全后,讓初生的沉淀與母液共置一段時(shí)間,這個(gè)過(guò)程稱(chēng)為陳化。volatilizationmeoextraction

試樣中定量轉(zhuǎn)移至提取劑中而與其他組分分離,進(jìn)行含量測(cè)定的方法。主體元素的原子數(shù)不相等,應(yīng)乘以適當(dāng)?shù)南禂?shù),這一比值稱(chēng)為“換算因數(shù)五、簡(jiǎn)答題鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)及配位效應(yīng)對(duì)沉淀溶解度的影響情況和程度,在進(jìn)行沉淀反應(yīng)時(shí),對(duì)無(wú)配位反應(yīng)的強(qiáng)酸鹽沉淀,應(yīng)主要考慮共同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng);對(duì)弱酸鹽或難溶酸鹽,多數(shù)情況應(yīng)主要考慮酸效應(yīng);在有配位反應(yīng),尤其在能形成較穩(wěn)定的配合物,而沉淀的溶解度又不太小時(shí),則應(yīng)主要考慮配位效應(yīng)。2.(1)BaSO沉淀要水洗滌的目的是洗去吸附在沉淀表面的雜質(zhì)離子。AgCl沉淀為無(wú)定形4沉淀,不能用純水洗滌,這是因?yàn)闊o(wú)定形沉淀易發(fā)生膠溶,所以洗滌液不能用純水,而應(yīng)加入適量的電解質(zhì)。用稀HNO還可防止Ag+3

水解,且HNO加熱易于除去。3BaSOAgClFeO·nHO4 23 2沉淀為非晶形沉淀。對(duì)于此類(lèi)沉淀,陳化不僅不能改善沉淀的形狀,反而使沉淀更趨粘結(jié),雜質(zhì)難以洗凈。各種沉淀都有一個(gè)能大批自發(fā)產(chǎn)生晶核的相對(duì)過(guò)飽和極限值,稱(chēng)為臨界(過(guò)飽和)值??刂葡鄬?duì)過(guò)飽和度在臨界值以下,沉淀就以異相成核為主,能得到大顆粒晶形沉淀。BaSO和AgCl41000HgS表面的S2-ZnS因而導(dǎo)致沉淀析出。而B(niǎo)aSO4

沉淀表面無(wú)與S2-或Zn2+相同的離子,故不會(huì)出現(xiàn)繼沉淀。按沉淀的結(jié)構(gòu),沉淀的類(lèi)型可粗略地分為晶形沉淀和非晶形沉淀(無(wú)定形沉淀)兩大類(lèi)。如果聚集速度大于定向速度,則生成的晶核數(shù)較多,來(lái)不及排列成晶格,就會(huì)得到非晶形沉淀;如果定向速度大于聚集速度,則構(gòu)晶離子在自己的晶格上有足夠的時(shí)間進(jìn)行晶格排列,就會(huì)得到晶形沉淀。因?yàn)锽aSO41000,AgCl5.5,所以雖然兩者的ksp

基本相等,但當(dāng)加入沉淀劑時(shí)BaSO4

不易超過(guò)其Q/S,不致產(chǎn)生太多的晶核,故生成較大的沉淀顆粒;而AgCl則容易超過(guò)其Q/S,易形成大量的晶核,所以沉淀顆粒非常微小,而形成凝乳狀沉淀。(提高沉淀純度的措施有:選擇合理的分析步驟、降低易被沉淀吸附的雜質(zhì)離子濃度、選擇合沉淀。電荷相同的離子。第二吸附層的吸附規(guī)律是:電荷數(shù)越高的離子越容易被吸附;與構(gòu)晶離子能形成難溶或溶解度較小的化合物的離子容易被吸附。此外沉淀的總表面積越大、雜質(zhì)離子濃度越大吸附雜質(zhì)越多,溫度越高吸附雜質(zhì)越少。(1)(2)降低易被吸附的雜質(zhì)離子濃度;(3)用適當(dāng)?shù)南礈靹┻M(jìn)行洗滌()必要時(shí)進(jìn)行再沉淀(5)選擇適當(dāng)?shù)某恋項(xiàng)l件。滴加入沉淀劑以進(jìn)行沉淀;沉淀作用應(yīng)在熱溶液中進(jìn)行;沉淀之后進(jìn)行陳化。無(wú)定形沉淀的沉淀?xiàng)l件:沉淀作用應(yīng)在比較濃的溶液中進(jìn)行,加沉淀劑的速度也可以適當(dāng)快8.初生成的沉淀顆粒有大有小,而大顆粒的溶解度比小顆粒小,經(jīng)陳化之后,小的沉淀顆粒的溶解,大的沉淀顆粒長(zhǎng)的更大;另外還可以使亞穩(wěn)態(tài)晶型沉淀變成穩(wěn)態(tài)晶型沉淀,使不完整的晶體沉淀變成完整的晶體沉淀,因而減少雜質(zhì)含量,便于過(guò)濾和洗滌,所以要進(jìn)行陳化過(guò)程。要進(jìn)行陳化。利用沉淀反應(yīng),將待測(cè)組分轉(zhuǎn)化成難溶化合物的形式從試液中分離出來(lái),該沉淀物的化學(xué)組成稱(chēng)為沉淀形式precipitationform,析出的沉淀經(jīng)過(guò)濾、洗滌、烘干或灼燒,轉(zhuǎn)化為可供最后稱(chēng)量的化學(xué)組成,稱(chēng)為稱(chēng)量形式weighingform,根據(jù)稱(chēng)量形式的重量,計(jì)算被測(cè)組SO42-以BaCl2為沉淀劑,生成BaSO4沉淀(沉淀形式),該沉淀在灼燒過(guò)程中不發(fā)生化學(xué)變化,最后稱(chēng)BaSO的質(zhì)量,計(jì)算SO2-的含量,BaSOMg2+時(shí),沉淀形式是4 4 4MgNHPO·6HO,灼燒后MgPO4 4 2 227加入過(guò)量沉淀劑,為了使利用共同離子效應(yīng)來(lái)降低沉淀的溶解度,以使沉淀完全。但沉淀劑決不能加得太多,否則可能發(fā)生其它效應(yīng)(如鹽效應(yīng)、配位效應(yīng)等),增大。也稱(chēng)均相沉淀法,是利用化學(xué)反應(yīng)使溶液中緩慢地逐漸產(chǎn)生所需的沉淀劑,從而使沉淀般沉淀法相比均勻沉淀法的優(yōu)點(diǎn)在于:沉淀顆粒大、表面吸附雜質(zhì)少、易濾、易洗。CaCOCa2+試液中加入過(guò)量草酸,利用尿素水解產(chǎn)生的NH24 3提高溶液的pHCaCO24尿素水解的速度隨溫度增高而加快。因此通過(guò)控制溫度可以控制溶液提高的速率。12.定分析與重量分析相比較,滴定分析簡(jiǎn)便,快速,可用于測(cè)定很多元素,且有足夠的準(zhǔn)確度。在較好的情況下,測(cè)定的相對(duì)誤差不大于約0.2%。重量分析法直接用分析天平稱(chēng)量而獲得分析結(jié)果,不需要標(biāo)準(zhǔn)試樣或基準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行比較。如果分析方法可靠,操作細(xì)心(稱(chēng)量誤差一般是很小的),所以對(duì)于常量組分的測(cè)定,能得到準(zhǔn)確的分析結(jié)果,相對(duì)誤差約0.1%—0.2的測(cè)定。對(duì)沉淀形式的要求:沉淀的溶解度必須小,以保證待測(cè)組分沉淀完全,通常要求沉淀在溶液中溶解損失量小于分析天平的稱(chēng)量誤差±0.2mg。沉淀純度要高,盡量避免雜質(zhì)的玷污。沉淀形式要易于過(guò)濾、洗滌,易于轉(zhuǎn)變?yōu)榉Q(chēng)量形式。對(duì)沉淀形式的要求:溶解度要小,純凈、易于過(guò)濾和洗滌,易于轉(zhuǎn)變?yōu)榉Q(chēng)量形式。對(duì)稱(chēng)量形式的要求:沉淀的組分必須符合一定的化學(xué)式、足夠的化學(xué)穩(wěn)定性、盡可能大的摩爾質(zhì)量。六、計(jì)算題解:MM25(1)F POM25

F

2MMMgS47OM

2Mg2P2O7

Mg2P2O715(2)F

2M4(NH4

Fe(

)6HO

2

4.91224M2422FeO22

159.69(3)F

23M(CrO) 2323

151.99

0.23512M 2323.30(PbCrO)4M

101.96(4)F

(AlO) 2323

0.11102M 2459.42((CH96

NO)3

Al)解: a.設(shè)試樣中CaCO的質(zhì)量為x(g),則MgCO的質(zhì)量為0.5890-x(g)。3 3M(CaCO)3M

X(0.6492X

M(MgCO)3M

0.5062(CaCO) (MgCO)24 24100.09X(0.6492X)128.1 0.3862解得:

0.5062故:b.換算為CaOMgOwPO25

m(%)=ms

100

0.2018141.95/222.55100=25.740.50002245.4mMgNHPO6HO4 4 2

0.2018

222.55

=0.4450(g) 0.100 10004.解:混合后Ba2 4.9103(mol/L) 137 50SO24

0.010

150

3.3103(mol/L)故剩余Ba2+量為:(4.91033.3103)150137.3333(mg)16100mL水洗滌時(shí),將損失BaSO為:4K 100233.4 1.11010100233.40.245(mg)sp100mLHSO洗滌時(shí),將損失BaSO2 4 4HSO2 4

H+

HSO40.01 0.01 0.01(mol/L)HSO 4

SO24

+ H0.01-[H+] [H+]+0.01K [H][SO2K 4

([H]0.01)[H] 1.0102a [HSO] 0.01[H]4解得:[H+]=0.41×10-2

mol/L;總[H+]=0.01+0.41×10-2=1.41×10-2

mol/L注:亦可用[H]C

HSO2

C

SO2-4

關(guān)系求出[H+]。設(shè)洗滌時(shí)溶解度為,則由Ksp

關(guān)系得:K 1.11010sp

Ba2SO2SS0.010

SO2-44K4S0.010

0.010S

1.010-2[H+]+Ka2

1.4110-21.010-2得 S2.65108(mol/L)即將損失的BaSO2.65108100233.46.2104mg45.解:冷卻后是AlO和FeA(Fe)=55.85,M(FeO)=159.69,A(Al)=26.98,23 r 23 rM(AlO)=101.9623AlOy(g),Fe

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