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第9頁(yè)共SECTIONPAGES9頁(yè)2022屆一輪專題(二十五)難溶電解質(zhì)的溶解平衡一、選擇題1.為了除去MgCl2溶液中的FeCl3,可在加熱攪拌的條件下加入的一種試劑是()A.NaOHB.Na2CO3C.氨水D.MgO解析:FeCl3溶液水解顯酸性,加入MgO后pH上升,使FeCl3轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀而除去。答案:D2.在BaSO4飽和溶液中加入少量BaCl2溶液產(chǎn)生BaSO4沉淀,若以Ksp表示BaSO4的溶度積常數(shù),則平衡后溶液中()A.c(Ba2+)=c(SOeq\o\al(2-,4))=(Ksp)eq\s\up6(\f(1,2))B.c(Ba2+)·c(SOeq\o\al(2-,4))>Ksp,c(Ba2+)=c(SOeq\o\al(2-,4))C.c(Ba2+)·c(SOeq\o\al(2-,4))=Ksp,c(Ba2+)>c(SOeq\o\al(2-,4))D.c(Ba2+)·c(SOeq\o\al(2-,4))≠Ksp,c(Ba2+)<c(SOeq\o\al(2-,4))解析:在BaSO4飽和溶液中加入少量BaCl2溶液,平衡BaSO4(s)Ba2+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)左移,此時(shí)溶液中c(Ba2+)增大,因此c(Ba2+)>c(SOeq\o\al(2-,4))。由于溫度未發(fā)生改變,因此溶液中c(Ba2+)·c(SOeq\o\al(2-,4))=Ksp。答案:C3.(2021·山東濟(jì)南檢測(cè))已知部分鋇鹽的溶度積如下:Ksp(BaCO3)=5.1×10-9,Ksp[Ba(IO3)2]=6.5×10-10,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10,Ksp(BaCrO4)=1.6×10-10。一種溶液中存在相同濃度的COeq\o\al(2-,3)、CrOeq\o\al(2-,4)、IOeq\o\al(-,3)、SOeq\o\al(2-,4),且濃度均為0.001mol·L-1,若向該溶液中逐滴滴入BaCl2溶液,首先發(fā)生的離子反應(yīng)為()A.Ba2++COeq\o\al(2-,3)=BaCO3↓B.Ba2++CrOeq\o\al(2-,4)=BaCrO4↓C.Ba2++2IOeq\o\al(-,3)=Ba(IO3)2↓D.Ba2++SOeq\o\al(2-,4)=BaSO4↓解析:根據(jù)溶度積公式及溶液中陰離子的濃度,可以計(jì)算出開(kāi)始出現(xiàn)BaCO3、BaCrO4、Ba(IO3)2、BaSO4沉淀時(shí)c(Ba2+)分別為5.1×10-6mol·L-1、1.6×10-7mol·L-1、6.5×10-4mol·L-1、1.1×10-7mol·L-1,故最先出現(xiàn)的沉淀是BaSO4,D項(xiàng)正確。答案:D4.某興趣小組進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn):①將0.1mol·L-1MgCl2溶液和0.5mol·L-1NaOH溶液等體積混合得到濁液;②取少量①中濁液,滴加0.1mol·L-1FeCl3溶液,出現(xiàn)紅褐色沉淀;③將①中濁液過(guò)濾,取少量白色沉淀,滴加0.1mol·L-1FeCl3溶液,白色沉淀變?yōu)榧t褐色沉淀;④另取少量白色沉淀,滴加飽和NH4Cl溶液,沉淀溶解。下列說(shuō)法中不正確的是()A.將①中所得濁液過(guò)濾,所得濾液中含少量Mg2+B.①中濁液中存在沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)C.實(shí)驗(yàn)②和③均能說(shuō)明Fe(OH)3比Mg(OH)2難溶D.NH4Cl溶液中的NHeq\o\al(+,4)可能是④中沉淀溶解的原因解析:MgCl2溶液與NaOH溶液等體積混合得到Mg(OH)2懸濁液,剩余NaOH,但仍存在沉淀溶解平衡:Mg(OH)2Mg2++2OH-。實(shí)驗(yàn)②中是因?yàn)槭S嗟腘aOH和氯化鐵之間反應(yīng)生成Fe(OH)3,不能比較Fe(OH)3和Mg(OH)2的溶解能力,故C錯(cuò)誤。答案:C5.在含有Ag+的酸性溶液中,以鐵銨礬[NH4Fe(SO4)2]作指示劑,用KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag+。已知:AgSCN(白色,s)Ag++SCN-,Ksp=1.0×10-12;Fe3++SCN-FeSCN2+(紅色),K=138。下列說(shuō)法正確的是()A.邊滴定邊搖動(dòng)溶液,首先溶液變紅色B.當(dāng)Ag+定量沉淀后,少許過(guò)量的SCN-與Fe3+生成紅色配合物,即為終點(diǎn)C.上述實(shí)驗(yàn)可用KCl標(biāo)準(zhǔn)溶液代替KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag+D.滴定時(shí),溶液pH變化不會(huì)影響終點(diǎn)的觀察解析:AgSCN的溶度積常數(shù)很小,邊滴定邊搖動(dòng)溶液,溶液中首先析出AgSCN白色沉淀,故A錯(cuò)誤;Fe3++SCN-FeSCN2+(紅色),K=138,比較大,故正向反應(yīng)容易進(jìn)行,故當(dāng)Ag+定量沉淀后,少許過(guò)量的SCN-與Fe3+生成紅色配合物,且半分鐘不褪色時(shí)即為終點(diǎn),故B正確;KSCN和Fe3+形成紅色溶液,KCl和Fe3+不反應(yīng),故不能用KCl標(biāo)準(zhǔn)溶液代替KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag+,故C錯(cuò)誤;Fe3+易水解生成紅褐色Fe(OH)3膠體,干擾實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的觀察,因此滴定時(shí)要控制溶液保持一定的酸性,故D錯(cuò)誤。答案:B6.已知常溫下BaSO4的溶解度為2.33×10-4g,則其Ksp為()A.2.33×10-4B.1×10-5C.1×10-10D.1×10-12解析:選C。100g水溶解2.33×10-4g硫酸鋇,達(dá)到溶解平衡:BaSO4(s)=Ba2+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq),M(BaSO4)=233g·mol-1,n(BaSO4)=10-6mol·L-1,由于是稀溶液,故所得溶液可認(rèn)為是100mL(即假設(shè)溶液的密度為1g·mL-1),即0.1L。c(BaSO4)=10-5mol·L-1,則c(Ba2+)=c(SOeq\o\al(2-,4))=10-5mol·L-1,Ksp=c(Ba2+)×c(SOeq\o\al(2-,4))=10-5×10-5=10-10。答案:C7.(2021·遼寧大連模擬)常溫下,有關(guān)物質(zhì)的溶度積如表所示:物質(zhì)CaCO3MgCO3Ca(OH)2Mg(OH)2Fe(OH)3Ksp2.8×10-96.8×10-64.7×10-65.6×10-124.0×10-38下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是()A.常溫下,除去NaCl溶液中的MgCl2雜質(zhì),選用NaOH溶液比Na2CO3溶液效果好B.常溫下,除去NaCl溶液中的CaCl2雜質(zhì),選用Na2CO3溶液比NaOH溶液效果好C.向含有Mg2+、Fe3+的溶液中滴加NaOH溶液,當(dāng)兩種沉淀共存且溶液的pH=8時(shí),eq\f(c(Mg2+),c(Fe3+))=1.4×1020D.無(wú)法利用Ca(OH)2制備N(xiāo)aOH解析:因?yàn)镸gCO3是微溶物,其溶度積遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于Mg(OH)2,所以除去NaCl溶液中的MgCl2雜質(zhì),選用NaOH溶液比Na2CO3溶液效果好,A正確;因?yàn)镃a(OH)2是微溶物,其溶度積遠(yuǎn)大于CaCO3,所以除去NaCl溶液中的CaCl2雜質(zhì),選用Na2CO3溶液比NaOH溶液效果好,B正確;向含有Mg2+、Fe3+的溶液中滴加NaOH溶液,當(dāng)兩種沉淀共存且溶液的pH=8時(shí),c(Mg2+)=eq\f(Ksp,c2(OH-))=eq\f(5.6×10-12,(10-6)2)=5.6mol/L,c(Fe3+)=eq\f(Ksp,c3(OH-))=eq\f(4.0×10-38,(10-6)3)=4.0×10-20mol/L,所以eq\f(c(Mg2+),c(Fe3+))=eq\f(5.6,4.0×10-20)=1.4×1020,C正確;利用反應(yīng)Ca(OH)2+Na2CO3=CaCO3↓+2NaOH可制備N(xiāo)aOH,D錯(cuò)誤。答案:D8.(2021·眉山二模)一定溫度下,硫酸鹽MSO4(M2+代表Ba2+、Sr2+)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知:p(M2+)=-lgc(M2+),p(SOeq\o\al(2-,4))=-lgc(SOeq\o\al(2-,4))。向10mL0.01mol/LNa2SO4溶液中滴入1滴(約0.05mL)0.01mol/LBaCl2溶液岀現(xiàn)白色渾濁,而滴入1滴(約0.05mL)0.01mol/LSrCl2溶液無(wú)渾濁出現(xiàn)。下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是()A.該溫度下,溶度積常數(shù)Ksp(BaSO4)<Ksp(SrSO4)B.欲使c點(diǎn)對(duì)應(yīng)BaSO4溶液移向b點(diǎn),可加濃BaCl2溶液C.欲使c點(diǎn)對(duì)應(yīng)SrSO4溶液移向a點(diǎn),可加濃SrCl2溶液D.SrSO4(s)+Ba2+(aq)BaSO4(s)+Sr2+(aq)的平衡常數(shù)為106.8解析:題目中向10mL0.01mol/LNa2SO4溶液中滴入1滴(約0.05mL)0.01mol/LBaCl2溶液岀現(xiàn)白色渾濁,而滴入1滴(約0.05mL)0.01mol/LSrCl2溶液無(wú)渾濁出現(xiàn),說(shuō)明SrSO4溶度積較大,A正確;欲使c點(diǎn)對(duì)應(yīng)BaSO4溶液移向b點(diǎn),則c(SOeq\o\al(2-,4))變小,c(Ba2+)增大,則可加入濃BaCl2溶液,使溶解平衡逆向移動(dòng),B正確;欲使c點(diǎn)對(duì)應(yīng)SrSO4溶液移向a點(diǎn),c(SOeq\o\al(2-,4))、c(Sr2+)都變大,且二者濃度相等,應(yīng)加入SrSO4固體,C錯(cuò)誤;由圖像可知Ksp(BaSO4)=10-5×10-5=10-10,Ksp(SrSO4)=10-1.6×10-1.6=10-3.2,SrSO4(s)+Ba2+(aq)BaSO4(s)+Sr2+(aq)的平衡常數(shù)K=eq\f(Ksp(SrSO4),Ksp(BaSO4))=eq\f(10-3.2,10-10)=106.8,D正確。答案:C9.(2021·陜西黃陵質(zhì)檢)硫酸鋅是制造鋅鋇白和鋅鹽的主要原料,也可用作印染媒染劑,醫(yī)藥上用于催吐劑。已知25℃時(shí),Ksp[Zn(OH)2]=1.0×10-17,Ksp(Ag2SO4)=1.0×10-5,則下列說(shuō)法正確的是()A.在水中加入少量ZnSO4固體時(shí),水的電離平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),Kw減小B.在ZnSO4溶液中各離子的濃度關(guān)系為c(Zn2+)+c(H+)=c(OH-)+c(SOeq\o\al(2-,4))C.在0.5L0.10mol·L-1ZnSO4溶液中加入等體積0.02mol·L-1AgNO3溶液,即可生成Ag2SO4沉淀D.常溫下,要除去0.20mol·L-1ZnSO4溶液中的Zn2+,至少要調(diào)節(jié)pH≥8解析:水中加入ZnSO4固體,Zn2+發(fā)生水解反應(yīng),促使水的電離平衡正向移動(dòng),由于溫度不變,則Kw不變,A錯(cuò)誤;ZnSO4溶液中,據(jù)電荷守恒可得:2c(Zn2+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SOeq\o\al(2-,4)),B錯(cuò)誤;ZnSO4和AgNO3溶液混合后,c(SOeq\o\al(2-,4))=0.05mol·L-1,c(Ag+)=0.01mol·L-1,則Qc=c(SOeq\o\al(2-,4))·c2(Ag+)=0.05×0.012=5×10-6<Ksp(Ag2SO4)=1.0×10-5,故不能生成Ag2SO4沉淀,C錯(cuò)誤;要除去溶液中Zn2+,即使c(Zn2+)≤1.0×10-5mol·L-1,則有c(OH-)≥eq\r(\f(Ksp[Zn(OH)2],c(Zn2+)))=eq\r(\f(1.0×10-17,1.0×10-5))=10-6mol·L-1,此時(shí)溶液中c(H+)≤eq\f(Kw,c(OH-))=eq\f(10-14,10-6)mol·L-1=10-8mol·L-1,即溶液的pH≥8,D正確。答案:D10.(2021·攀枝花二模)已知:25℃時(shí),Ksp[Ni(OH)2]=2.0×10-15,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38。將含F(xiàn)e2O3、Ag、Ni的某型廢催化劑溶于鹽酸,過(guò)濾,濾渣為Ag,所得溶液中c(Ni2+)=c(Fe3+)=0.1mol/L。向該溶液中滴加一定濃度的NaOH溶液(假設(shè)溶液體積不變)。下列說(shuō)法中正確的是()A.金屬活動(dòng)性:Ag>NiB.加入NaOH溶液時(shí),先產(chǎn)生Ni(OH)2沉淀C.當(dāng)?shù)味ǖ饺芤簆H=5時(shí),溶液中l(wèi)geq\f(c(Ni2+),c(Fe3+))≈10D.當(dāng)?shù)味ǖ饺芤撼手行詴r(shí),Ni2+已沉淀完全解析:Ni能與HCl反應(yīng)生成NiCl2,Ag不能與HCl反應(yīng),則活動(dòng)順序:Ni>H>Ag,故A錯(cuò)誤;Ni2+開(kāi)始沉淀時(shí)溶液中c(OH-)=eq\r(\f(2.0×10-15,0.1))=eq\r(2)×10-7mol/L≈1.4×10-7mol/L,c(H+)=eq\f(Kw,1.4×10-7)≈7.1×10-8mol/L,F(xiàn)e3+開(kāi)始沉淀時(shí)溶液中c(OH-)=eq\r(3,\f(4.0×10-38,0.1))=eq\r(3,400)×10-13mol/L≈7.4×10-13mol/L,c(H+)=eq\f(Kw,7.4×10-3)≈0.14mol/L>7.1×10-8mol/L,由于溶液開(kāi)始時(shí)顯酸性,隨著NaOH的加入,溶液的酸性減弱,所以先產(chǎn)生Fe(OH)3沉淀,故B錯(cuò)誤;溶液pH=5時(shí)c(H+)=10-5mol,溶液中c(OH-)=10-9mol/L,c(Fe3+)=eq\f(4.0×10-38,(10-9)3)mol/L=4.0×10-11mol/L,c(Ni2+)=eq\f(2.0×10-15,(10-9)2)mol/L>0.1mol/L,則Ni2+未沉淀;c(Ni2+)=0.1mol/L,則lgeq\f(c(Ni2+),c(Fe3+))=lgeq\f(0.1,4.0×10-11)=10-lg4≈10,故C正確;溶液呈中性時(shí),c(OH-)=c(H+)=10-7mol/L,此時(shí)溶液中離子積Qc=c(Ni2+)·c2(OH-)=0.1×(10-7)2=1.0×10-15<2.0×10-15,即Ni2+沒(méi)有形成沉淀,故D錯(cuò)誤。答案:C11.(2021·廣東深圳一模)室溫下,將尿酸鈉(NaUr)懸濁液靜置,取上層清液,再通入HCl,溶液中尿酸的濃度c(HUr)與pH的關(guān)系如圖所示。已知:Ksp(NaUr)=4.9×10-5,Ka(HUr)=2.0×10-6。下列說(shuō)法正確的是()A.上層清液中,c(Ur-)=7.0×10-2mol·L-1B.在M→N的變化過(guò)程中,c(Na+)·c(Ur-)將逐漸減小C.當(dāng)c(HUr)=c(Ur-)時(shí),c(Cl-)>c(Ur-)D.當(dāng)pH=7時(shí),2c(Na+)=c(Ur-)+c(Cl-)解析:上層清液為NaUr飽和溶液,則c(Ur-)=eq\r(Ksp(NaUr))=7.0×10-3mol·L-1,故A錯(cuò)誤;M→N的變化過(guò)程中,溫度不變,Ksp不變,c(Na+)·c(Ur-)不變,故B錯(cuò)誤;溶液中存在電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c(Ur-),結(jié)合物料守恒:c(Na+)=c(Ur-)+c(HUr),則有c(HUr)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),當(dāng)c(HUr)=c(Ur-)時(shí),c(H+)=Ka(HUr)=2.0×10-6mol·L-1>c(OH-),所以c(Cl-)>c(HUr)=c(Ur-),故C正確;當(dāng)pH=7時(shí),溶液中c(H+)=c(OH-),溶液中存在電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c(Ur-),則c(Na+)=c(Ur-)+c(Cl-),故D錯(cuò)誤。答案:C12.(2021·內(nèi)江一模)已知298K時(shí),Ksp(NiS)=1.0×10-21,Ksp(FeS)=6.0×10-18,其沉淀溶解平衡曲線如圖所示(圖中R表示Ni或Fe)。下列說(shuō)法正確的是(已知:eq\r(6)≈2.4,eq\r(10)≈3.2)()A.M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,c(S2-)≈3.2×10-11mol·L-1B.與P點(diǎn)對(duì)應(yīng)的NiS的分散系是均一、穩(wěn)定的C.向Q點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中加水,可轉(zhuǎn)化成N點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液D.FeS+Ni2+NiS+Fe2+的平衡常數(shù)K=6000解析:選D。M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,c(S2-)=eq\r(6.0×10-18)mol·L-1≈2.4×10-9mol·L-1,A錯(cuò)誤;P點(diǎn)對(duì)應(yīng)硫離子濃度更大,為過(guò)飽和溶液,不是均一穩(wěn)定的分散系,B正確;Q與N相比較,濃度更小,無(wú)需加水稀釋,C錯(cuò)誤;FeS+Ni2+NiS+Fe2+的平衡常數(shù)K=eq\f(Ksp(FeS),Ksp(NiS))=eq\f(6.0×10-18,1.0×10-21)=6×103,D正確。二、非選擇題13.硫酸工業(yè)中廢渣稱為硫酸渣,其成分為SiO2、Fe2O3、Al2O3、MgO。某探究性學(xué)習(xí)小組的同學(xué)設(shè)計(jì)以下方案,進(jìn)行硫酸渣中金屬元素的提取實(shí)驗(yàn)。已知溶液的pH=3.7時(shí),F(xiàn)e3+已經(jīng)沉淀完全;NH3·H2O的電離常數(shù)Kb=1.8×10-5,其飽和溶液中c(OH-)約為1×10-3mol·L-1。請(qǐng)回答:(1)寫(xiě)出固體A與氫氧化鈉溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________。(2)上述流程中兩次使用試劑①,推測(cè)試劑①應(yīng)該是__________(填序號(hào))。A.NaOH溶液B.氧化鋁C.氨水D.水(3)從溶液D到固體E的過(guò)程中需要控制溶液pH=13,如果pH過(guò)小,可能導(dǎo)致的后果是______________(任寫(xiě)一點(diǎn))。(4)溶液H中溶質(zhì)的化學(xué)式為_(kāi)_________________________________________________。(5)溶液F中c(Mg2+)=___________(已知25℃時(shí),Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12)。解析:(1)固體A為SiO2,SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O。(2)一水合氨飽和溶液中c(OH-)=1×10-3mol·L-1,達(dá)不到0.1mol·L-1,所以應(yīng)加NaOH溶液調(diào)節(jié)pH。(3)溶液D中含有Fe3+、Al3+、Mg2+、Cl-,通過(guò)加入NaOH溶液,調(diào)節(jié)pH,分別使Fe3+、Mg2+沉淀,使Al(OH)3溶解。根據(jù)信息,調(diào)節(jié)pH=3.7時(shí),使Fe3+完全沉淀,調(diào)節(jié)pH=13時(shí),使Mg2+完全沉淀,使Al(OH)3溶解。若pH過(guò)小,會(huì)造成Mg2+沉淀不完全或Al(OH)3溶解不徹底。(4)溶液F為NaAlO2溶液,通入過(guò)量CO2后,生成Al(OH)3沉淀和NaHCO3溶液。(5)c(Mg2+)=eq\f(Ksp,c2(OH-))=eq\f(5.6×10-12,0.12)mol·L-1=5.6×10-10mol·L-1。答案:(1)SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O(2)A(3)Mg2+沉淀不完全或Al(OH)3溶解不徹
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