定分-03數(shù)據(jù)處理重量法

上節(jié)課關于誤差的重要概念:系統(tǒng)誤差與隨機誤有限數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理x、n、R（n3）s(CV)（n隨機誤差的無限次測量：正態(tài)分布曲線Nux-)/；標準正態(tài)分布曲N(0,1)u分布曲線有限次測量數(shù)據(jù)t=(x-

t分布曲2已 x x

未知((xts,xnsn平均值的標準平均值的標準顯著性檢驗（判斷系統(tǒng)誤差－總體均值的檢兩組測量結(jié)果(此部分內(nèi)容不考異常值的檢驗（判斷 差方法：Q檢驗3第2差與分析數(shù)有關誤隨機誤差的分布有限數(shù)測定方與測定準確度的有效42.4測定準確度的選擇合適的分析方含F(xiàn)e約0.05%的樣品,稱0.2g,則m(Fe)≈0.1 m(Fe2O3)≈. ,稱 V(K2Cr2O7)≈0.02mL,測光度法結(jié)果0.048%～0.052%,滿足要減小測量誤差：5 定4～6次，使平均值更接近真值消除系統(tǒng)誤差(2)找出原因,對癥解決.具體方案照試加入回

檢驗并用于校正方法mm0.752m0.500m1.242回收6方法對（（＋t）。白試進得果稱為白后試樣分果中扣除空白值，空白值一般不應過大，否則應提純試用適當?shù)钠鳒蕛x析結(jié)果的72.5有效測量結(jié)果不僅反映量的大小，而且還表達其不確定每個數(shù)據(jù)只有最后一位m◆分析天平(稱至 千分之一天平(稱至0.001g):1%天平(稱至臺秤(稱至

V★滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4)★容量瓶★移液管

100.0mL(4),250.0mL☆量筒(量至1mL或 25mL(2),8有效數(shù)字包括全部可靠數(shù)字及一位不確定數(shù)幾項規(guī)數(shù)字前0不計,數(shù)字后計入:數(shù)字后的0含義不清楚時,最好用指數(shù)形式表示: 1000(1.0×103(2)，1.00×103(3),1.000×103如e數(shù)據(jù)的第一位數(shù)大于等于8的,運算中可計一位有效數(shù)字，如95.2%,如：10-2.34(2位);pH=11.022位) 化學平衡計算中,結(jié)一般為兩效數(shù)字(由于K值一般為兩位有效數(shù)字常量分析法一般為4位(Er≈0.1%），微量分析為2位關于計算結(jié)果為分數(shù)數(shù)據(jù)運算(與小數(shù)點后位數(shù)最少的數(shù)一

±

應先(即與有效數(shù)字位數(shù)最少的一致 wCaCO30.100025.000.100024.10M(1CaCO 3

?按統(tǒng)計四舍六入五例如,要修約為四位有效數(shù)字時:尾數(shù)≤4時舍, 尾數(shù)≥6時入, 尾數(shù)＝5時,若后面數(shù)為0,舍5成雙:10.2350----10.24,250.650 通通常四舍最大的一步確定如稱樣0.0320 稱樣03200g,w(NaCl)99.2%(4位w(Fe)=0.064%(2位)要求稱樣準至3位有效數(shù)字即可合理安排操作程序，實驗既準例2.9+思考題 用返滴定法測定某酸，加入足夠過量的40.00mL0.1000mol/LNaOH溶液，再用濃度相近的HCl返滴定，消耗39.10mL，有同學報告結(jié)果為10.12是否解答2：因樣品消耗的NaOH僅0.90mL，有效數(shù)3位計，測定結(jié)果應報告為10.1%例2.9+思考題 用返滴定法測定某酸，加入足夠過量的40.00mL0.1000mol/LNaOH溶液，再用濃度相近的HCl返滴定，消耗39.10mL，有同學報告結(jié)果為10.12是否改進措（－NaOH溶液濃度稀釋10倍待測酸體積增加10堿的物質(zhì)的量仍然太小，誤差未能從根本上直接滴定法正確方法：需增加稱樣量，增大待測酸的濃度復雜運算(對數(shù)、乘方、開方等pH=5.32,[H+]＝?∴[H+]＝4.8×10-6mol·L-例 [H+]＝9.5499×10-例

[H+]＝9.3325×10-∴[H+]＝.×10-6mol·L-pH=5.32,pH＝

[H+]＝.8639×10-6∴[H+]＝4.8×10-6mol·L-課堂pH=6.800,[H+]＝?mol/L H+]＝?mol/L 課堂練習pH=6.800, 若酸度計的精

[H+]＝1.58125×10-若若酸度計的精度±0.002 [H+]＝1.5776×10- [H+]＝1.5922×10-∴[H+]＝1.58×10-7mol·L-若題目為：若題目為：pH=6.80,

[H+]＝1.5488×10-∴[H+]＝1.6×10-7mol·L-結(jié)論：與儀器的精度有關！測量時66——通過稱量物質(zhì)的質(zhì)量進行分析的方法沉淀重量法分析過程被測沉淀被測沉淀稱量陳 濾 稱量重量法示被測 ＋

沉淀

濾烘

稱量

＋

濾， 灼燒

＋

MgNH4P46H濾，

＋N

濾N濾O

NO對沉淀形的沉淀的S小，溶解損失應<0.1mg(該沉淀的定量沉淀的純度高。便于過濾和洗滌。(晶形好對稱量形的組成恒定(定量的基礎穩(wěn)定(量準確為便于操作,晶形沉淀<0.5g,膠狀沉淀約測量結(jié)果Ag++待測m(AgCl)

稱量Mw(Cl) M(AgCl)m注意注意F{M F

重量因數(shù)MM w(x)

Fm稱m稱

＝（x)m Fm例 稱取含鋁試樣0.5000g，溶解后用C9H7NO沉淀120℃烘干后得Al(C9H6NO)3重計算樣品中鋁的質(zhì)量分數(shù)若將沉淀在1200℃灼燒成Al2O3稱重，可得稱量多少克m(Al(CHNO))

Mw(Al)

0.32800.05873 b)若以Al2O3形式稱w(Al)m(Al2O3)2M(Al)/M(Al2O3)100%m(AlO)3.853%0.5000＝0.0364g 若上例中則稱m(Al(C9H6NO)3)＝3.280m(Al2O3)＝0.3640沉淀的溶解度及其影響鹽效應—增大溶同離子效應—減小溶解酸效應—增大溶絡合效應—增大溶溫度 t S顆粒大小 小顆粒溶解度大,∴需陳化溶劑 相似者相溶,加 ，則 成成核作構(gòu)晶離均相構(gòu)晶離

長晶晶形長晶沉淀晶形沉 無定形沉CaC2O4、顆粒直徑0.1～1

0.02～0.1m

膠<0.02馮·威曼(vonWeimarn)經(jīng)驗公KQS沉淀初始速(晶核

相對過飽和晶核的溶解Q：加入沉淀劑晶核的溶解Q：加入沉淀劑瞬間溶質(zhì)的總QS：過飽和K：常數(shù)，與沉淀的性質(zhì)、溫度 完沉淀性沉淀性質(zhì)的影

K 1.1×10- 1.8×10-

Q 晶 凝乳CaC2O4H2O2.3×10- 1.7×10-

兩 可

>3molL 膠酒石酸氫

慢( 0.1℃,經(jīng)半年潔(雙層窗換衣無塵

沉淀沾污的原因及提高純度吸附共沉淀（服從吸附規(guī)則是膠體沉淀不純的主要原因，包藏共沉淀（服從吸附規(guī)則是晶形沉淀不純的主要原因，陳化或重混晶共沉淀預先將雜質(zhì)分離沉淀沾污對分析結(jié)果的影響（例BaSO4法吸附物 測SO 測4

（-（-

（-灼燒無影響，微波干燥沉淀的條件和稱量晶形沉淀①?、诩?③ ④滴加、攪 防局部過

晶形完4⑥冷濾,洗滌 :測Ba2＋,用稀H2SO4(?),測SO2－,用水4沉淀劑過量,減小溶解度趁熱過濾，不必陳化可二次沉淀，去雜質(zhì)稀、熱電解質(zhì)溶液(NH4NO3、NH4Cl)洗量形過濾定量濾紙或玻璃砂洗滌:傾瀉法少量S大的(如B