(完整版)現(xiàn)代有機(jī)分析期末試卷(網(wǎng)絡(luò)版)

2008學(xué)年第二學(xué)期現(xiàn)代有機(jī)分析期末試卷班級： 姓名： 學(xué)號：TOC\o"1-5"\h\z\o"CurrentDocument"判斷題（ 1*7）分子離子可以是奇電子離子， 也可以是偶電子離子。 ??????????? （ ×）苯環(huán)中有三個(gè)吸收帶， 都是由 σ→σ*躍遷引起的。 ??? ??????? ?（×）離子帶有的正電荷或不成對電子是它發(fā)生碎裂的原因和動(dòng)力之一。 ??? （.√）當(dāng)物質(zhì)分子中某個(gè)基團(tuán)的振動(dòng)頻率和紅外光的頻率一樣時(shí)，分子就要釋放能量，從原來的基態(tài)振動(dòng)能級躍遷到能量較高的振動(dòng)能級。 ?????????????? .?（ ×）在核磁共振中， 凡是自旋量子數(shù)不為零的原子核都沒有核磁共振現(xiàn)象。 ??? ..（.×）符合比爾定律的有色溶液稀釋時(shí)，其最大吸收峰的波長位置不移動(dòng)但吸收峰強(qiáng)度發(fā)生淺色效應(yīng)。????????????????????????????????? （ √）質(zhì)譜圖中質(zhì)荷比最大的峰不一定是分子離子峰。但分子離子峰一定是質(zhì)譜圖中質(zhì)荷比最大的峰。????????????????????????????????? （√）選擇題（3*12）含O、N、S、鹵素等雜原子的飽和有機(jī)物，其雜原子均含有未成鍵的（ B）電子。 由于其所占據(jù)的非鍵軌道能級較高，所以其到 σ*躍遷能??????????????（ A）.A.πB.nC. σA．小B.大C．100nm左右 D.300nm左右質(zhì)譜中分子離子能被進(jìn)一步裂解成多種碎片離子，其原因是????????（ D）A.加速電場的作用。 B. 電子流的能量大。C.分子之間相互碰撞。 D. 碎片離子均比分子離子穩(wěn)定。用紫外可見光譜法可用來測定化合物構(gòu)型 ,在幾何構(gòu)型中 ,順式異構(gòu)體的波長一般都比反式的對應(yīng)值短 ,并且強(qiáng)度也較小 ,造成此現(xiàn)象最主要的原因是??????????（ B）A．溶劑效應(yīng) B.立體障礙 C．共軛效應(yīng) D.都不對TOC\o"1-5"\h\z下面化合物中質(zhì)子化學(xué)位移最大的是???????????????????? （ C）A．CH3Cl B.乙烯 C．苯 D.CH3Br核磁共振在解析分子結(jié)構(gòu)的主要參數(shù)是??????????????????? （A）A．化學(xué)位移 B.質(zhì)荷比 C．保留值 D.波數(shù)在紅外吸收光譜圖中， 2000-1650cm-1和900-650cm-1兩譜帶是什么化合物的特征譜帶???????????????????????????????????? （A）A．苯環(huán) B.酯類 C．烯烴 D.炔烴在 1H核磁共振中 ,苯環(huán)上的質(zhì)子由于受到苯環(huán)的去屏蔽效應(yīng) ,化學(xué)位移位于低場 ,其化學(xué)位移值一般為???????????????????????????? （D）A．1～2B.3 ～4C．5～6D.7 ～8紫外光譜的產(chǎn)生是由電子能級躍遷所致， 其能級差的大小決了???????? （C）A、吸收峰的強(qiáng)度 B 、吸收峰的數(shù)目C、吸收峰的位置 D 、吸收峰的形狀一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為： ?????????????? （D）A、玻璃 B、石英 C、紅寶石 D、鹵化物晶體若外加磁場的強(qiáng)度 H0逐漸加大時(shí)， 則使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量是如何變化的？????????????????????????????? （B）A、不變 B、逐漸變大 C、逐漸變小 D、隨原核而變1JC-H的大小與該碳雜化軌道中 S成分???????????????????（ B）A、成反比 B、成正比 C、變化無規(guī)律 D、無關(guān)二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰 （M）與M+2、M+4的相對強(qiáng)度為： ????????? （C）A、1:1:1B、2:1:1C、1:2:1D、1:1:2簡答題(6*2)1、簡述發(fā)生麥?zhǔn)街嘏诺臈l件，下列化合物中哪些能發(fā)生麥?zhǔn)街嘏挪懗鋈ブ嘏胚^程。a.乙酸乙酯 b.異丁酸 c.異丁苯將下列化合物按 1H化學(xué)位移值從大到小排序，并說明原因。a.CH3F b.CH3OCH2 c.CH2OH d.CH2F2e.正丙醇計(jì)算題(8*3).已知某化合物分子式為 C4H6O2，而卻結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)酯羰基( 1760cm-1)和一個(gè)端乙烯基(— CH=CH2)(1649cm-1)，試推斷其結(jié)構(gòu)。2.試推斷化合物 C7H9N的結(jié)構(gòu)3.如圖是某未知物質(zhì)譜圖，試確定其結(jié)構(gòu)。五、綜合解析題（共 21分）某未知化合物的四譜數(shù)據(jù)如下，試推測其結(jié)構(gòu)式。紫外光譜 :λmax乙醇268 264 262 257 252 248 243εmax10115814719415310978紅外光譜 :相對豐度%1TOC\o"1-5"\h\z2 4 6 8 0O O O O O■ ■ ■ ■ ■IOS二IOS二后(150)—28.7Ar+la51)H2.84=7+2(152)H0.26150S5心。12Og￡答案一、判斷題1—5××√××， 6—7√二、選擇題1—5ADBCA，6—12ADCDBBC三、簡答題答:⑴.分子中有不飽和基團(tuán)⑵.該基團(tuán)的 γ位碳原子上連有氫原子。能發(fā)生麥?zhǔn)街嘏诺幕衔餅椋?b.異丁酸 c.異丁苯答:d>a>c>b>e（2分）原因：核外電子云的抗磁性屏蔽是影響質(zhì)子化學(xué)位移的主要因素。 核外電子云密度與鄰近原子或基團(tuán)的電負(fù)性大小密切相關(guān)（ 1分）。化合物中所含原子電負(fù)性越強(qiáng)，相應(yīng)質(zhì)子化學(xué)位移值越大。 （1分）電負(fù)性基團(tuán)越多，吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)的影響越大，相應(yīng)的質(zhì)子化學(xué)位移值越大。 （1分）電負(fù)性基團(tuán)的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)沿化學(xué)鍵延伸，相應(yīng)的化學(xué)鍵越多，影響越小。（1分）四、計(jì)算題1、首先計(jì)算其飽和度： f=1+4+1/2（0-6）=2,說明分子中除了酯羰基和乙烯基沒有其他不飽和基團(tuán) .對于分子式 C4H6O2的化合物 ,且符合不飽和度 ,又符合含有一個(gè)酯羰基和一個(gè)端乙烯基只能寫出兩種結(jié)構(gòu) :（a）丙烯酸甲酯和 （b）醋酸乙烯酯。在 （a）結(jié)構(gòu)中 酯羰基伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在1710cm-1（羰基和乙烯共軛 ）附近 ;（b）結(jié)構(gòu)中酯羰基伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在 176cm-1（烯酯和芳酯 ）附近.所以該化合物的結(jié)構(gòu)應(yīng)是醋酸乙烯酯。2、不飽和度的計(jì)算：U=（7×2+2-9+1）/2=4不飽和度為 4，可能分子中有多個(gè)雙鍵，或者含有一個(gè)苯環(huán)。3520和3430cm-1：兩個(gè)中等強(qiáng)度的吸收峰表明為 -NH2的反對稱和對稱伸縮振動(dòng)吸收（ 3500和13400cm）。1622，1588，1494，1471cm-1：苯環(huán)的骨架振動(dòng)（ 1600、1585、1500及1450cm-1）。證明苯環(huán)的存在。

748cm-1：苯環(huán)取代為鄰位( 770-735cm-1)。1442和1380cm-1：甲基的彎曲振動(dòng)( 1460和1380cm-1)。1268cm-1：伯芳胺的 C—N伸縮振動(dòng)( 1340-1250cm-1)。由以上信息可知該化合物為鄰 -甲苯胺。解析：．100，分子離子峰．85，失去 CH3(15)的產(chǎn)物．57,豐度最大 ,穩(wěn)定結(jié)構(gòu)失去 CO(28)后的產(chǎn)物M1MM1M100五、綜合解析題解：1)質(zhì)譜M=1502.84100 9.90%;28.7M2 1000.26 100 0.91%28.7查Beynon表，可知分子式為： C9H10O2計(jì)算不飽和度f=1+9+1/2×(-10)=5分子中可能有苯環(huán)、一個(gè)雙鍵UV譜 指示有苯環(huán)IR譜1745cm-1強(qiáng)：CO1225cm-1強(qiáng)： COC3100-3000cm-1弱1600-1450cm-1兩個(gè)弱帶 單取代苯749cm-1強(qiáng)

697cm-1強(qiáng)1H-NMR譜三類氫核，均為單峰，說明無自旋偶合作用.96, 3個(gè)氫，說明有－ CHCH2－CH2－7.22, 5個(gè)氫，說明有可能的結(jié)構(gòu)C9HC9H10O2CH3CH2－OCH2OCH2OCCH323OOCH2CCH3(A)(B)(A)(B)CH2CH2COCH3OCCH2OCH3(D)(C)(D)驗(yàn)證:(C)