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文檔簡介
中學化學競賽試題資源庫——烯烴A組.鯊魚是世界上惟一不患癌癥的動物,科學研究表明,鯊魚體內(nèi)含有一種角鯊烯,具有抗癌性。已知角鯊烯分子中含有30個碳原子及6個C=C且不含環(huán)狀結(jié)構(gòu),則其分子式為AC30H60 BC30H56 CC30H52 DC30H5。.某烴可以用通式CnH2n來表示,下列有關(guān)此烴的說法正確的是A分子中有C=C雙鍵11B分子中沒有C=C雙鍵C分子可能有C=C雙鍵 D分子中可能只含單鍵.下列有關(guān)丙烯的性質(zhì)和制取的敘述中,錯誤的是A常溫、常壓下呈氣態(tài)B在催化劑存在下能與水發(fā)生加成反應C在一定條件下發(fā)生加聚反應,生成物是{cH?—CH2—CH共D長碳鏈的烷烴經(jīng)催化裂化后,可制得丙烯.烯烴跟氫氣起加成反應產(chǎn)物是2,2,3,4—四甲基戊烷,則這樣的烯烴可能有A2種B3種C4種D5種.在下列有機物中,經(jīng)催化加氫后不能生成2一甲基戊烷的是ACH2=C(CH3)CH2cH2cH3 BCH2=CHCH(CH3)CH2CH3CCH3c(CH3)=CHCH2cH3 DCH3CH=CHCH(CH3)CH3.下列有機物的名稱肯定錯誤的是A1,1,2,2—四澳乙烷 B3,4一二澳一1一丁烯C3一乙基戊烷 D2一甲基一3一丁烯.下列命稱的有機物實際上不可能存在的是A2,2一二甲基丁烷 B2一甲基一4一乙基一1一己烯C3一甲基一2一戊烯 D3,3一二甲基一2一戊烯.聚異丁烯是生產(chǎn)汽油清潔劑(kerocompiba)的中間產(chǎn)物。下列關(guān)于聚異丁烯的說法中,錯誤的是A聚異丁烯可以通過加聚反應制得B聚異丁烯的分子式為(C4H工C聚異丁烯完全燃燒生成CO2和H2O的物質(zhì)的量相等D聚異丁烯能使澳的四氯化碳溶液褪色.2004年2月15日,連云港市某化工廠因附近采石場放炮,致使該廠異丁烯成品儲罐被砸壞,造成異丁烯ch2=c(ch3)2外泄事故。有關(guān)異丁烯的下列說法錯誤的是A聚異丁烯的結(jié)構(gòu)簡式可表示為〔CH?一fH—CH?土〔B異丁烯的沸點比1一丁烯的沸點要低Zh3c凡?!埂阜睠異丁烯經(jīng)過若干步反應后可得產(chǎn)物d異丁烯分子里的四個碳原子位于同一平面桀皿.下列說法正確的是 °A含有雙鍵的物質(zhì)是烯烴B能使濱水褪色的物質(zhì)是烯烴C分子式為C4H8的鏈烴一定是烯烴D分子中所有原子在同一平面的烴是烯烴.丁烷被完全催化裂化后,所得混和氣體的平均分子量是A58B20C29D不能確定.丁烷催化裂化時,如果有90%的丁烷發(fā)生裂化,且裂化生成的兩種烯烴的質(zhì)量相等,則裂化后得到的混和氣體中分子量最小的氣體在混和氣體中的體積百分含量是A11%B19%C40%D50%.C8Hl8經(jīng)多步裂化,最后完全轉(zhuǎn)化為C4H8、C3H6、C2H4、C2H6、CH4五種氣體的混合物。該混合物的平均相對分子質(zhì)量可能是A28B30C38D40.在密閉容器中裝入庚烷和分解反應需用的催化劑,在600K發(fā)生如下反應(反應物、生成物都呈氣態(tài)):C7Hl6&CmH2m+CnH2n+CpH2P(已配平),測得反應前后容器內(nèi)壓強分別是1.01X105Pa和2.02X105Pa(均是600K)則庚烷的分解率是A20%B50%C66.7%D80%.某氣態(tài)烴在一密閉容器中與氧氣混和,完全燃燒后容器的壓強與燃燒前容器的壓強相等,燃燒前后的溫度均保持在150℃,則該氣態(tài)烴是AC2H6 BC3H6 CCH4DC2H4.1L某氣態(tài)烴與7L氧氣混和點燃,產(chǎn)生的氣體通過濃硫酸,濃硫酸增重3.2g,則該烴可能的分子式為(體積均在標準狀況下測定)AC3H8 BC4H8 CC6H14 DC3H6.將烷烴、烯烴按體積比為5:1混合,混合氣體是相同狀況下等質(zhì)量H2體積的1/16,則混合氣體的組成為A甲烷、乙烯B乙烷、丙烯 C丁烷、丁烯D甲烷、丁烯.分子式為C6Hl2的某烯烴的所有的碳原子都在同一個平面上,則該烯烴的結(jié)構(gòu)式為,命名為。.1mol某有機物A能與1mol氫氣發(fā)生加成,反應的產(chǎn)物是2,2,3—三甲基戊烷,A可能是 。.1mol某烴A完全燃燒生成5molCO2和5molHQ。A在一定條件下發(fā)生加聚反應,生成高聚物B。(1)烴A分子中的碳原子能否都在同一平面上(填能或否)。(2)若B的主鏈上接有兩種不同支鏈,則B的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)若B的主鏈上所接的支鏈都為甲基,則A的結(jié)構(gòu)簡式為,A與等物質(zhì)的量的H2完全加成后,得到烴C,用系統(tǒng)命名法給C命名。.2004年是俄國化學家馬爾柯夫尼柯夫(V.V.Markovnikov,1838—1904)逝世100周年。馬爾柯夫尼柯夫因為提出碳碳雙鍵的加成規(guī)則而聞名于世,該規(guī)則是指不對稱的烯烴與HX或HCN加成時,氫總是加到含氫較多的雙鍵碳原子上。一, H2O.已知:CH3cH2CN 2^CH3cH2COOH以下是某有機物F的合成路線,請?zhí)顚懴铝锌瞻?。HC1H20CH3CH==CH2——^a——B 反應①反應② 反應③,入hcnh2o >F\If-CH=CH2 *C ?D 一定條件(1)寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式A,C。(2)反應①的反應類型是 ,反應②的反應類型是 。(3)寫出③的化學方程式。(4)寫出與D互為同分異構(gòu)體、結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)且苯環(huán)上含有一個甲基(苯環(huán)上的取代基處于對位)的酯類的結(jié)構(gòu)簡式。22.某氣態(tài)烴的分子中,碳、氫兩元素的質(zhì)量比為6:1,完全燃燒時,該烴與消耗的氧氣在同溫同壓下的體積比為1:6,求:(1)該烴的化學式。(2)如該烴能使濱水褪色,該烴用于哪一類烴?(3)如該烴能使濱水褪色,則有幾種同分異構(gòu)體?.A、B分別是碳原子數(shù)相同的氣態(tài)烷烴和氣態(tài)烯烴?,F(xiàn)有2LA、B的混和氣體在氧氣中充分燃燒生成4L二氧化碳和4.8L水蒸氣(氣體的體積均在同溫同壓下測定),試推測A與B的分子式及混和氣體中各組分的體積分數(shù)。.有一混合氣體是由一種氣態(tài)烷烴和一種氣態(tài)單烯烴混合而成的,它對氫氣的相對密度是12。把此混合氣體1體積與4體積氧氣混合,置于密閉容器中,充分燃燒,然后冷卻到原來的溫度(高于水的沸點),容器內(nèi)的壓強增加4%,問它們各是什么烴,它們各自的體積分數(shù)是多少?.常溫下,一種烷烴A和一種烯烴B組成的混合氣體,A和B分子最多只含有4個碳原子,且B分子的碳原子數(shù)比A分子多。(1)該1L混合氣體充分燃燒,在同溫同壓下,得2.5LCO2,試推斷原混合氣體之中A、B所有可能的組合及相應體積比。(2)120℃時,取1L該混合氣體與9L氧氣混合,充分燃燒后,當恢復到120℃和燃燒前的壓強時,體積增大6.25%,試通過計算確定A和B的化學式。B組.為控制溫室效應,科學家開展了有關(guān)二氧化碳組合轉(zhuǎn)化方面的技術(shù)研究,力圖把過多的二氧化碳轉(zhuǎn)化為對人類有益的物質(zhì)。如在適當?shù)臈l件下,二氧化碳和氫氣以1:3的體積比進行反應,可生成某類重要的化工原料和水。則該類化工原料可能是A烷烴B烯烴C快烴D芳香烴.組成為C7Hl6的烷烴有九種,其中僅能由一種單烯烴加氫而制得的有A1種B2種C3種D4種.分子式為C9H20的烷烴,它的同分異構(gòu)體中有些只能由一種相應的烯烴經(jīng)催化加氫得到,C9H20的具有這樣結(jié)構(gòu)的異構(gòu)體共有A1種B2種C3種D4種.下列關(guān)于反應:XeF4+2CH3—CH=CH2-2CH3cH2—CHF2+Xe的說法正確的是
AXeF4被氧化 B該反應是非氧化一還原反應CXeF4既是氧化劑又是還原劑 DCH3-CH=CH2是還原劑.已知乙烯為平面結(jié)構(gòu),因此1,2-二氯乙烯有兩種不同的空間異構(gòu)體:C=CfClC=CfClA31.A31.AC32.1一二氯乙烯B丙烯C2一丁烯D1一丁烯反應CH3CH=CH2+CH3OD工二的產(chǎn)物為CH-cH—CH CH-CH-CHb3II2HD DHCH-CH-CH。 CH-CH-CH。, '2d3II2h3cod odd某有機物的分子式為C16H23cl3O2,實驗測得分子中不含C三C鍵和環(huán),分子中雙鍵的數(shù)目是,.已知不對稱烯烴與極性試劑加成時,極性試劑的正價部分總是加成在連接氫原子較多的碳原子上,例如:R-CH=CH2+HCl-R-CHCl-CH3以乙醇和1-澳丙烷為主要原料來制取乙酸異丙酯,寫出制取過程中各步反應的化學方程式。.有A、B、C三種烴,它們的結(jié)構(gòu)簡式如下圖所示:戶3 ch3 ch3ch2=c-ch2-ch3ch3-c=ch-ch3ch3-ch-ch=ch2A的名稱是 (系統(tǒng)命名法,下同);B的名稱是 ;C的名稱是 。35.(1)下表為烯類化合物與澳發(fā)生加成反應的相對速率(以乙烯為標準)烯類化合物相對速率(CH3)2C=CHCH310.4CH3CH=CH22.03CH產(chǎn)CH「1.00CH2=CHBr0.04據(jù)表中數(shù)據(jù),總結(jié)烯類化合物加澳時,反應速率與C=C上取代基的種類、個數(shù)間的關(guān)系。(2)下列化合物與氯化氫加成時,取代基對速率的影響與上述規(guī)律類似,其中反應速率最慢的是 (填代號)。A(CH3)2C=C(CH3)2 BCH3cH=CHCH3CCH2=CH2 DCH2=CHCl(3)烯烴與澳化氫、水加成時,產(chǎn)物有主次之分,例如:CH2=CHCH2+HBr->CH3cHBrCH3+CH3cH2cH2Br(主要產(chǎn)物)(次要產(chǎn)物)
3+CH3(CH2)30H(次要產(chǎn)物)CH2=CHCH2CH33+CH3(CH2)30H(次要產(chǎn)物)(主要產(chǎn)物)右面框圖中B、C、D都是相關(guān)反應中的主要產(chǎn)物(部分條件、試劑被省略),且化合物B中僅有4個碳原子、1個澳原子、1種氫原子。上述框圖中,B的結(jié)構(gòu)簡式為;屬于取代反應的有(填框圖中的序號),屬于消去反應的有(填序號);寫出反應④的化學方程式(只寫主要產(chǎn)物,標明反應條件):.寫出分子式為C5Hl0的烯烴的所有異構(gòu)體(包括順反異構(gòu)),并用系統(tǒng)命名法命名。.烴'、A2互為同分異構(gòu)體,它們各加1molH2都可得到烴B。A/A2各加ImolHCl都得到5而B在光照下,工、TOC\o"1-5"\h\z與氯反應,只得到兩種一氯代烴C1和C2。產(chǎn)物中C2比C1多。催化?H、 GB的含碳質(zhì)量分數(shù)為83.7%,求A/A2、B和C「C2的 R二照:J結(jié)構(gòu)簡式,并回答,為什么B氯化的產(chǎn)物中C2比C1多? 催叱'G.分子式為C5Hl0的三種異構(gòu)的烯烴A、B和C,催化a C氫化后都生成2一甲基丁烷(異成烷),A和B經(jīng)羥汞化一脫 一"汞都生成同一種叔醇,而B和C經(jīng)硼氫化一氧化得到了不同的伯醇,試推測A、B和C的構(gòu)造。.有A、B、C、D四個化合物,分子式均為C6Hl2,A與臭氧作用水解后得到丙醛及丙酮,D卻只得到一種產(chǎn)物,B、C與臭氧或H2/Pt不反應,1HNMR測定B有C為一CH基團,C的譜圖中只呈現(xiàn)一個吸收峰,試推斷A、B、C、D的結(jié)構(gòu)式。.某博士生收集了C4H8的6種常溫下呈氣態(tài)的同分異構(gòu)體,不幸的是所有鋼瓶的標簽在運輸時全部脫落了,于是他把它們分別標為A到F,并用如下實驗來鑒別它們:A、B、C和D即使在黑暗中均能使澳褪色,而E和F則不能。B和C與澳的產(chǎn)物互為立體異構(gòu)體。A、B和C在Pd催化下與H2反應得到相同產(chǎn)物。E的沸點比F的高。C的沸點比B的高。試推斷A-F的各物質(zhì).用液化石油氣作燃料,已普遍進入現(xiàn)代家庭的廚房中,它的主要成分是烷屬烴和烯屬烴系列混合物,現(xiàn)將各物在一個大氣壓下的沸點分別列表于下:名稱甲烷乙烷丙烷丁烷戊烷乙烯丙稀丁烯戊烯沸點[℃]-161.7-88.6-42.2-0.536.1-102.4-47.7—6.530.1請回答:(1)有人發(fā)現(xiàn)液化石油氣用完后,殘留在鋼瓶內(nèi)的液體能溶解油脂,就將它倒出來作洗滌劑,洗擦物件的油泥,這種廢物利用的做法,因何不可???(2)有人為了充分用完瓶內(nèi)殘留液體,就用火去烤鋼瓶,在此鋼瓶的合格證上標有:充裝介質(zhì)最大充裝量實測容積氣密試驗壓力液化石油氣15kg35.5L2.1MPa若殘留瓶內(nèi)液體有0.75kg,在關(guān)閉閥門的條件下,請估算瓶內(nèi)氣溫升至多少攝氏度時,會出現(xiàn)險情?C組.氯化氫與3一甲基一1—丁烯加成,寫出其產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式。.異丁烯與澳的氯化鈉溶液起反應,可能得到什么產(chǎn)物?用化學方程式表示。.14CH3cH=CH2進行烯丙基游離基澳代。反應產(chǎn)物是否有標記的 14CH2=CHCH2Br?解釋其原因。.20世紀30年代美國化學家Kharach等對烯烴與澳化氫的加成反應進行了深入的研究。他們發(fā)現(xiàn)在反應混合物中加入痕量的有機過氧化物,能使加成反應在幾小時內(nèi)完成,并得到反馬氏加成產(chǎn)物。反應式如下:CH2=CHCH2CH3+HBr^^BrCH2cH2cHeH3請用不同類型自由基的穩(wěn)定性對該反應的結(jié)果給予一個合理的解釋。.寫出下列烯烴結(jié)合一個質(zhì)子后可能生成的兩種碳正離子的結(jié)構(gòu)式,并指出哪一種較為穩(wěn)定?(1)CH2=CHCH2CH(CH3)2(2)CH3cH=CHCH2cH2cH3(3)CH3.比較下列化合物與HBr加成的區(qū)域選擇性。CF3cH=CH2; (2)BrCH=CH2; (3)CH30cH=CHCH3。.試列出能說明下面反應事實的合理步驟:C13—甲基一1—丁烯加HCl,生成yCH2cH3和(:叫廿CHCH,。最 ch3Cl.解釋下列反應中為何主要得到(i),其次是(ii),而僅得少量(iii)。OH OH(CH3)3CCH==CH2 CH3)2CCH(CH3)2+(CH3)3CC:HCH3+(CH3)3CCH2CH2OH(0 5) (iii).化合物CH2=CH—CH2-1在Cl2的水溶液中發(fā)生反應,主要生成產(chǎn)物為ClCH2cH(OH)CH2I,同時還產(chǎn)生少量的H0CH2CHC1CH2I和ClCH2CHICH20H,請解釋。.澳與一些烯烴加成的反應速率如下:烯烴H2C=CH2CH3cH=CH。(CH,C=CH2(CH)C=C(CH,PhCH=CH 2BrCH=CH 2相對速率1210.4143.4<0.04怎樣解釋這些數(shù)據(jù)?.有一類烷烴CmH2m+2不能由任何的CmH2m催化加氫得到。若烷烴中只有伯、仲、季碳原子而無叔碳原子:試回答: mm(1)季碳原子數(shù)目應滿足什么范圍(與m的關(guān)系)
(2)寫出C13H28的結(jié)構(gòu)簡式。(3)C16H34的各類碳原子各有幾個,它有多少種滿足條件的同分異構(gòu)體。(4)計算C20H40滿足已知條件的全部同分異構(gòu)體數(shù)目。(5)若某類烷烴中任何相鄰兩個碳原子不都是季碳原子時,試給出該類烷烴的通式。.2004年是俄國化學家馬科尼可夫(V.V.Markovnikov,1838—1904)逝世100周年。馬科尼可夫因提出C=C雙鍵的加成規(guī)則(MarkovnikovRule)而著稱于世。本題就涉及該規(guī)則。給出下列有機反應序列中的A、B、C、D、E、F和G的結(jié)構(gòu)式,并給出D和G的系統(tǒng)命名。CH3CH=CH2-JB也「口KCN2C2H&OH.H+2H2O,H+G F .某烴C7Hl2(A)與HCl在一20℃下反應可生成C7H13cl(B),B在叔丁醇溶液中與叔丁醇鉀反應可得主產(chǎn)物C及少量A;C的分子式為C7Hl2,將C臭氧氧化再還原水解得環(huán)己酮和甲醛,試推測化合物A、B、C的結(jié)構(gòu)式并寫出有關(guān)反應的化學方程式。.用反應式表示異丁烯與下列試劑的反應。Br2/CCl4 (2)KMnO45%堿性溶液(3)濃H2sO4作用后加熱水解(4)HBrHBr(有過氧化物)HBr(有過氧化物)H2,Ni.完成下列反應:(CH3)2CH=CH2+ICl"二C6H5CH=CH2+HBrC6H5CH=CH2--->Cl—CH=CH2+HCl-(CH3)3N4—CH=CH2+HBr(1—F+NOCl-(8)(8)oCHjOOOH+OsO4H0(10)CH3cH2cH3ImolBr2KOH??一~ ??CH3cH20H總?A+OsO4H0(10)CH3cH2cH3ImolBr2KOH??一~ ??CH3cH20H總?A:比。:B3兩個碳原子上。下面所示的雜化結(jié)構(gòu)C就包含了A,B兩者C:寫出碳正離子:CH3-4CH-CH=CH2與A,B和C相對應的結(jié)構(gòu)。該碳正離子甚至表現(xiàn)出比叔碳正離子更大的穩(wěn)定性。如何解釋這種現(xiàn)象?如果該碳正離子同氯負離子反應,預期將得到什么產(chǎn)物?58.工業(yè)上由異構(gòu)體丁烯和異丁烯生產(chǎn)的汽油含80%?90%辛烷異構(gòu)體(催化劑:氟化氫或硫酸),辛烷餾分主要成分是三甲基戊烷和二甲基己烷。該反應的機理可簡化為離子鏈反應,叔丁基離子為鏈反應的傳遞者,異丁烯則為質(zhì)子受體。例如:ch3ch3(起始物質(zhì))CHj-C-CH2-CCHj+CH3—=5=i.共振理論把烯丙基正離子描述為下面所示結(jié)構(gòu)A和B的雜化體:正電荷交替分布在1的電荷和鍵的特征。\ CH3 CHgJ CHs CH3 CH3? CHj-C-CH2—CH+CH3--C+\ CH3 ch3 ch3???????■??????????????????????????????????????????????????(1)寫出丁烯的所有異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式和名稱。(2)寫出導致辛烷化的那個物質(zhì)的系統(tǒng)名稱,為何C—C鍵總是在丁烯的C-1上生成?(3)若用2-丁烯,將生成辛烷的哪一種異構(gòu)體?試寫出相應的反應鏈。(4)觀察到上述烷烴化過程中有副反應聚合反應發(fā)生,試說明之。(5)指出其他可能的副反應。.最近發(fā)現(xiàn)了烯烴的一個新反應,當一個兩取代烯(甲)在苯中用特殊的催化劑處理時,歧化成(乙)和(丙):
2RCH=CHR'(甲)催化劑〉RCH=CHR2RCH=CHR'(甲)催化劑〉RCH=CHR+R'CH=CHR'(乙)(丙)對于此反應,提出了兩種反應機理(a)和(b):機理(a):轉(zhuǎn)烷基化反應:R—CH=CH+R'_rJcH=CH-RL機理(b):轉(zhuǎn)亞烷基化反應:RCH=CHR+R'CH=CHR’R-CH4CH-R,R-CH=kCH-R;RCH=CHR+R'CH=CHR,試問:通過什么方法能確定這個反應的機理?.環(huán)己烯的制備。消除反應可用于合成制備及分子結(jié)構(gòu)測定和反應機理的研究,醇脫水制烯就是一個常用的消除反應。根據(jù)反應物和產(chǎn)物的性質(zhì),采用合適的實驗裝置和反應程序及性能優(yōu)良的催化劑,對完成反應和純化產(chǎn)品是至關(guān)重要的。(1)儀器圓底燒瓶50mL(19#)和25mL(14#)各2只;齒形分餾柱1根(19#);直形冷凝管2根(19#和14#各1);溫度計1支(100℃);接液管2只(19#和14#各1);蒸餾燒瓶25mL1只(14#);分液漏斗1只;小漏斗2只;燒壞250mL1只,125mL1只;量杯10mL1只,50mL1只;錐形瓶25mL2只;骨匙;濾紙;標簽紙;石棉網(wǎng);煤氣燈;火柴;橡皮塞;稱量紙;鐵架臺;鐵圈;鐵夾子;三角架;橡皮管;滴管;滴頭;升降臺;軟木塞;油脂。(2)實驗步驟反應式:反應式:環(huán)己烯的沸點是83.0℃;環(huán)己醇的沸點是161℃;環(huán)乙醇和水形成共沸物,沸點98℃,含水80%;環(huán)己烯和水形成共沸物,沸點71℃,含水10%。在50mL干燥的圓底燒瓶中,放入20g環(huán)己醇(28.8mL,0.2mol),5mL85%磷酸,燒瓶上裝一根用石棉繩保溫的分餾柱,搭好分餾裝置,用50mL蛋形瓶作接收器,外用冰水冷卻。將燒瓶在石棉網(wǎng)上經(jīng)油浴用小火慢慢加熱,控制加熱速度直到沸騰,緩慢地蒸出生成的環(huán)己烯和水并注意勿使分餾在上端溫度超過90℃。當燒瓶中只留下少量殘液(5mL左右)或出現(xiàn)白霧時停止加熱蒸餾。餾液中加入氯化鈉,直到飽和,然后加入5%碳酸鈉水溶液中和。將此溶液倒入分液漏斗,振搖后,放清水層。粗產(chǎn)物倒入錐形瓶中,加入無水氯化鈣干燥,放置半小時以上。將此干燥后的液體轉(zhuǎn)移到25mL蒸餾燒瓶中,油滑加熱蒸餾,收集80℃?85℃的餾分,稱重,計算產(chǎn)率并回答下列問題。(3)問題①如果你身邊沒有磷酸,而有硫酸、硝酸和高氯酸,你將選擇哪一個酸作為催化劑,為什么?②粗產(chǎn)品環(huán)己烯中為什么要加入氯化鈉使水層飽和?③作干燥劑用的無水氯化鈣加多了或少了有什么影響?④在反應中為什么要控制加熱速度,若不控制溫度會有怎樣的影響?⑤能否用同樣的裝置和方法來制備乙烯,為什么?⑥本實驗步驟為何要采用過反應邊蒸出產(chǎn)物的方法,等反應完全后再將產(chǎn)物分離出來是否可行?參考答案參考答案(C3)DC、DCCBDDDACCBB、CB15C、D16A、B17181920211718192021Bh3c ch3c-c 2,3—二甲基一2一丁烯h3c ch33,3一二甲基一2一乙基一1一丁烯、3,4,4一三甲基一2一戊烯、3,4,4一三甲基一1一戊烯CHj(1)能⑵及H—或十也一:玉CH3aH5 3H⑴CH3cHeH3,①尸一印3(3)ca—;-CH-CH32一甲基丁烷CH3(2)加成反應,水解反應(或取代反應)cH3 CH3 CH3CH3cHeH3+QpCH-COOH濃硫酸*QpCH—COO—CH—C%+%。OHCH3—<T>—OOCCH3CH3—<T>—COOCH3CH3—<T>—CH2OOCH22(1)C4H8(2)烯烴(3)3種23A是C2H6,其體積分數(shù)是40%,B是C2H4,其體積分數(shù)是60%24混合氣體是甲烷和丁烯,甲烷的體積分數(shù)為80%,丁烯的體積分數(shù)為20%。25⑴①CH4:C4H8;1:1②CH4:C3H6=「3③C2H6:C3H8:1:1④C2H6:C4H8=3:1C2H6和C4H826B27B28C29D30C
3132333435363738394041424344C4提示:乙醇一乙酸,1一澳丙烷一乙烯一2一澳丙烷一2一丙醇2一甲基一1一丁烯2一甲基一2一丁烯3一甲基一1一丁烯(1)①C=C上甲基(烷基)取代,有利于加成反應②甲基(烷基)越多,速率越大③C=C上澳(鹵素)取代,不利于加成反應Dch2=c(ch3)2+h2oH?>(ch3)3cohCHqCH2cH2cH=CH21—戊烯;CHCH2C(CH)=CH22一甲基一1一丁烯;CF3C卜22CH. fHdb3 H2'C=C Z—2—戊烯; C=「C E—2—戊烯;H、H HCH3(CH3)2CHCH=CH23一甲基一1一丁烯;CH3cH=C(CH3)22一甲基一2一丁烯。A1:(CH3)2c=C(CH3)2A2:(CH3)2CHC(CH3)=CH2B:(CH3)2cHCH(CH3)2C1:(CH3)2CHCCl(CH3)2C2:(CH3)2CHCH(CH3)CH2cl因為B分子中有12個H(在甲基上)被取代得C2,只有2個H(在2,3位碳上)被取代得C(前者幾率大,所以C2比C1多 、A為:(2一甲基一2一丁烯)B為:,一\(2一甲基一1一丁烯)C為:〉一\(3一甲基一l一丁烯)A:CH3cH2CH=C(CH3)2B:叫一ch C:<Z>D:(CH3)2C=C(CH3)2或J 乙 J乙 、 J乙 J乙CHj—CH2CH3cH2cH=CHCH2cH3A: B:\C:\_/D:=<^E: F:口(1)從表中可知,在諸溫下未能汽化的殘液,主要是沸點相對較高的戊烷和戊烯。此兩物在空氣中較易渾發(fā)成氣體,當這些氣體在室內(nèi)達到一定比例后,如遇明火,就會引發(fā)火災,所以不可取。(2)氣雖“用完”,在常溫下(取300K)瓶內(nèi)仍有1個大氣壓較遲汽化的丁烷和丁烯為主的殘氣,其摩爾數(shù)應是:n=1.44mol。殘液mol數(shù)約為10.56mol,在高溫時殘液完全汽化,瓶內(nèi)總摩爾數(shù)為n=12mol。據(jù)氣態(tài)方程得:T=474℃。Nad/HjO有。產(chǎn)物由數(shù)量相等的HNad/HjO有。產(chǎn)物由數(shù)量相等的H2C=CH14CH2Br和14CH2=CHCH2Br分子組成。除去H產(chǎn)生454647兩個貢獻相等的共振雜化體,兩個結(jié)構(gòu)具有的12C和14C是同樣活潑的,Br2進攻游離基位置生成兩種產(chǎn)物。Br.+XHjCH=Ck^——-HBr+它454647兩個貢獻相等的共振雜化體,兩個結(jié)構(gòu)具有的12C和14C是同樣活潑的,Br2進攻游離基位置生成兩種產(chǎn)物。Br.+XHjCH=Ck^——-HBr+它H2cH-C%“鵬==CHCH2Bp,Br',CH2CH=CH2 + +Br*CH2=CHCF^Br有機過氧化物中一O-O—鍵的離解能為146?209kJ/mol,加熱時容易裂解而產(chǎn)生自由基:RO—OR-RO?RO-自由基從澳化氫分子中奪取一個氫原子,從而生成一個澳原子:RO?+HBr-ROH+Br?澳原子加在烯烴的碳一碳雙鍵上,生成烷基自由基:①CH=CHCHCH+Br?一CHCHCHCHCHBr2 2 3 3 2?②^?:^^2cH3+Br?-CH3cHBrCHBrCH2由于自由基的穩(wěn)定性為:R3c->R2CH->RCH2?,所以澳原子按①途徑進行反應,總是加在含氫較多的碳原子上,生成穩(wěn)定的自由基。從而得到反馬氏加成產(chǎn)物。(1)CH3+CHCH2CH(CH3)2+CH2CH2CH2CH(CH3)2穩(wěn)定性:二級碳正離子〉一級碳正離子(2)CH3+CHCH2CH2CH2CH3CH3CH2+CHCH2CH2CH3兩種離子都是二級碳正離子,穩(wěn)定性相近。(3)三級碳正離子>二級碳正離子CF3cH=CH2+HBr-CF3cH2cH2Br。這是因為一CF3具有強吸電子效應,因此,碳正離子中間體CF3CH2C+H2比CF3C+HCH3穩(wěn)定,從反應結(jié)果來看,導致形成反Markovnikov的產(chǎn)物。BrCH=CH2+HBr-Br2CHCH3,這是因為在碳正離子中間體中,BrC+HCH3由于p-p共軛,而比BrCH2C+H2穩(wěn)定,導致主要形成正常加成產(chǎn)物。CH30cH=CHCH3+HBr-CH3OCHBrCH2cH3,H+優(yōu)先加在與O處于B位的雙鍵碳原子上,從而形成由氧原子與碳正離子的p-p共軛結(jié)構(gòu)CH3—CH-CH=CH2——?CH3.—CH—CH即CH3℃+HCH2cH3。CH3—ch—CHCH349該反應的反應歷程是首先生成二級碳正離子(CH3)3CC+HCH3該離子經(jīng)重排后生成三級碳正離子(CH3)2C+CH(CH3)2后者比前者穩(wěn)定。上述兩個碳正離子分別與水反應生成(i)和(ii)相應地,(iii)就比(i)產(chǎn)率高。(iii)需由一級碳正離子才能生成,而一級碳正離子最不穩(wěn)定,所以相應地,(iii)的產(chǎn)率極低。
50OHcich2chch2icich2chch50OHcich2chch2icich2chch2iCICH2CHCH2I(少)C1CH2cHeH20H(少)5152(1)設伯、仲、季碳原子各有x、y、z,x+y+z=m,3x+2y=2m+2;考慮仲碳原子,若y=0,則z=(m-2)/3,若y盡可能大,由于仲碳原子必介于兩季原子間,則y=z—1,故z=(m—1)/4,即(m—1)/4WzW(m—2)/3(2)令m=13—C—(CH3)3(3)(2)令m=13—C—(CH3)3(3)令m=16(4)令m=20=11種10;共有3種或z=5,y=3,乂=12;共5+6535455ACH3cH日憶也BCH3fHeH3CNC匚巧HCH3COOHC巧CH3COOHCNCOOHCOOC2H5ECH早H$COOHFCHXjCHsCOOH10;共有3種或z=5,y=3,乂=12;共5+6535455ACH3cH日憶也BCH3fHeH3CNC匚巧HCH3COOHC巧CH3COOHCNCOOHCOOC2H5ECH早H$COOHFCHXjCHsCOOHGCH3(jCH3COOC2H5D:2一澳一2一甲基丙酸A:B:CH3G:C:(1)CHlLCHlBMCCL)ch32一二甲基丙二酸二乙酯Br(CH3)2CCH2BrOHCH「C—CH-KMnO415%堿性溶液)一”(CH;LCCH.K)Hch3 OSO^Hch3-c=ch2ch3 OSO^Hch3-c=ch2+濃H2SO4一>(CH3)2CCH3CH3 BrCH3-C=CH2+HBr--(CH3)2CCH3CH3ROORCH3—C=CH2+HBr ?(CH3)2CHCH2BrCH3ch3—O=CH2+H2d(CH3)2CHCH3OH吧(CH3)2CCH356(1)(CH3)2CHClCHI碘的電負性比氯小,帶部分正電荷;烯烴中由于甲基的推電子作用,使雙鍵上含氯多的碳原子帶上較多負電荷,碘進攻該碳原子,生成的產(chǎn)物在電性規(guī)律方面仍將合馬氏規(guī)則。C6H5cH2cH2Br在過氧化物存在下,與HBr加成,生成反馬氏產(chǎn)物。6c百Ch,21 2"只有過氧化物,無其他親電試劑時,過氧化物作引發(fā)劑,烯烴c6H5發(fā)生自由基加聚反應,生成加聚物。C12CHCH3氯原子與碳碳雙鍵相連時,加成產(chǎn)物仍符合馬氏規(guī)則。(CH3)3N+-CH2-CH2Br基團(CH3)3N+有拉電子的誘導效應和拉電子的共軛效應,親電加成產(chǎn)物符合反馬氏規(guī)則。不對稱烯烴與乙硼烷加成生成三烷基硼烷,然后在堿性溶液中與過(7)(7)親電試劑為亞硝酸氯,電荷分布情況為+NOCb-。反應第
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