第14章-配位平衡課件

第14章配位平衡14-1配合物的基本概念14-2配位平衡及其移動(dòng)第14章配位平衡14-1配合物的基本概念114-1配合物的基本概念一、基本概念

1、配離子

由一個(gè)簡(jiǎn)單的陽(yáng)離子或原子與一定數(shù)目的陰離子或中性分子以配位鍵結(jié)合成的復(fù)雜離子稱為配離子或絡(luò)離子。如：[Cu(NH3)4]2+、[Co(NH3)6]3+——配陽(yáng)離子[FeF6]3-、[AuCl4]-——配陰離子

14-1配合物的基本概念一、基本概念如：[Cu(NH3)422、配位化合物

配離子與帶相反電荷的離子組成的電中性化合物稱為配位化合物或配合物、絡(luò)合物。如：[Cu(NH3)4]SO4、Na3[FeF6]等。有時(shí)一些配合物就是不帶電荷的電中性化合物。如：Ni(CO)4、Fe(CO)5、[CoCl3(NH3)3]等。配離子與配合物常不作嚴(yán)格區(qū)別，有時(shí)也把配離子稱為配合物。2、配位化合物配離子與帶相反電荷的離子3

3、復(fù)鹽——溶于水后只以簡(jiǎn)單離子或分子形式存在。如：KAl(SO4)2?12H2O。而配位化合物溶于水后，仍以配離子或配合物形式存在。[Cu(NH3)4]SO4+BaCl2→BaSO4↓(白)+NaOH→無(wú)Cu(OH)2↓CuSO4+BaCl2→BaSO4↓(白)+NaOH→Cu(OH)2↓(淺藍(lán))3、復(fù)鹽——溶于水后只以簡(jiǎn)單離子或分子形式存在。[Cu4二、配位化合物的組成由配離子組成的配合物是由內(nèi)界和外界組成。電中性的配合物只有內(nèi)界。如：二、配位化合物的組成由配離子組成的51、中心離子(M)

M是配合物的核心部分，位于配離子的中心。一般是金屬陽(yáng)離子，如：Fe2+、Cu2+、Co3+等。但也有少數(shù)M為中性原子，如：Ni(CO)4中的Ni。2、配體(L)

L是與中心離子結(jié)合的陰離子或中性分子。如：CN-、NH3、CO、X-等。1、中心離子(M)M是配合物的核心部分，位63、內(nèi)界

內(nèi)界是配位體的核心部分，由M和L組成，常用[]表示。4、外界

外界是除內(nèi)界以外的部份。它距中心離子較遠(yuǎn)。5、配位劑

提供配體的物質(zhì)稱為配位劑。如：NaOH、KCN等。有時(shí)配位劑本身就是配體。如：NH3、CO、H2O

等。3、內(nèi)界76、配位原子

在配體中與中心離子(或原子)直接以配位鍵結(jié)合的原子稱為配位原子。如：NH3中的N，H2O中O，CN-中的C等。配位原子通常是電負(fù)性較大且有孤對(duì)電子的非金屬元素，如：F、Cl、Br、I、O、S、N、P、C等。它們能夠提供孤對(duì)電子給中心離子(或原子)而形成配位鍵。6、配位原子在配體中與中心離子(或原子)直87、單齒配體——一個(gè)配體只提供一個(gè)配位原子。

如：CN-、OH-、NH3、X-等。8、多齒配體——一個(gè)配體能提供兩個(gè)或兩個(gè)以上的配位原子。7、單齒配體——一個(gè)配體只提供一個(gè)配位原子。9

9、簡(jiǎn)單配合物和螯合物

簡(jiǎn)單配合物：一個(gè)中心離子與單齒配體形成的配合物，配合物中無(wú)環(huán)。如

螯合物：一個(gè)中心離子與多齒配體成鍵形成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物。

螯合劑：能形成螯合物的多齒配體。螯合劑中常含有N、O、S、P等配位原子。螯合物的穩(wěn)定性高，應(yīng)用廣泛。

如［Cu(en)2］2+CaY2－（Y—EDTA）9、簡(jiǎn)單配合物和螯合物簡(jiǎn)單配合物：一個(gè)中心離子與單齒配10CaY2－的結(jié)構(gòu)［Cu(en)2］2+的結(jié)構(gòu)CaY2－的結(jié)構(gòu)［Cu(en)2］2+的結(jié)構(gòu)1110、配離子的電荷

配離子的電荷等于中心離子電荷與配位體總電荷之代數(shù)和。配離子的電荷可以=0，如：[PtCl2(NH3)3]<0，如：[Fe(CN)6]4-

>0，如：[Cu(NH3)4]2+10、配離子的電荷配離子的電荷等于中心離1211、配位數(shù)

直接同中心離子(或原子)結(jié)合的配位原子總數(shù)稱為該中心離子(或原子)的配位數(shù)。

一般常見(jiàn)的配位數(shù)有2、4、6，而1、3、5、7、8等較少見(jiàn)。如：[Ag(CN)2]-Ag+的配位數(shù)為2[Cu(NH3)4]2+Cu2+的配位數(shù)為4[Fe(CN)6]4-Fe2+的配位數(shù)為6

11、配位數(shù)如：[Ag(CN)2]-13影響配位數(shù)的因素（1）中心離子的電荷數(shù)中心離子的電荷數(shù)+1+2+3+4常見(jiàn)配位數(shù)2468（2）中心離子的半徑周期12 3 4 5最高配位數(shù) 2 4 6 6 8（3）配體的半徑一般而言，配位數(shù)隨著配為半徑的增加而減少。例：[AlF6]3-[AlCl4]-（4）外界條件（濃度、溫度）一般，配體濃度越大，反應(yīng)溫度越低，有利于形成高配位的配離子。影響配位數(shù)的因素（1）中心離子的電荷數(shù)（2）中心離子的半徑（14三、配位化合物的命名1.含配陽(yáng)離子的配合物：外界+“化/酸”+內(nèi)界。含配陰離子的配合物：內(nèi)界+“酸”+外界。2.內(nèi)界或電中性配合物：配體+“合”+中心離子(或原子)。3.配體中，先陰后中，且不同配體間用“?”分開。4.配體個(gè)數(shù)用：一、二、三等表示。5.中心離子(原子)的氧化值用帶括號(hào)的羅馬數(shù)字表示，如(II)、(III)、(IV)等。注意：OH——羥基；CO——羰基。三、配位化合物的命名1.含配陽(yáng)離子的配合物：外界+“化/酸”15例：[Cu(NH3)4]SO4K4[Fe(CN)6][Co(NO2)3(NH3)3][Fe(CO)5]H2[SiF6][Cr(NH3)6]3+[Cu(NH3)4][PtCl4]三硝基三氨合鈷(III)五羰基合鐵六氟合硅(IV)酸六氨合鉻(III)配離子四氯合鉑(II)酸四氨合銅(II)[Co(NH3)6]Cl3

[Co(NH3)5(H2O)]Cl3三氯化六氨合鈷(Ⅲ)三氯化五氨

一水合鈷(III)硫酸四氨合銅(Ⅱ)六氰合鐵(Ⅱ)酸鉀例：[Cu(NH3)4]SO4[Co(NO2)3(NH3)316[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl一氯化一硝基一氨一羥氨一吡啶合鉑（II）[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl一氯化1714-2-1穩(wěn)定常數(shù)的表示方法一、配離子的離解平衡實(shí)驗(yàn)例子：[Cu(NH3)4]SO4+NaOH→Cu(OH)2無(wú)+Na2S→CuS↓(黑)[Cu2+][OH-]2<Ksp(=2.2×10-20)[Cu2+][S2-]>Ksp(=6.3×10-36)[Ag(NH3)2]+[Ag(CN)2]-[Co(NH3)6]3+[Co(NH3)6]2+K不穩(wěn)10-7.0510-21.210-35.210-5.11穩(wěn)定性<>14-2配位平衡及其移動(dòng)14-2-1穩(wěn)定常數(shù)的表示方法一、配離子的離解平衡[C18二、配離子的穩(wěn)定常數(shù)二、配離子的穩(wěn)定常數(shù)19三、逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)三、逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)20四累積穩(wěn)定常數(shù)四累積穩(wěn)定常數(shù)2114-2-2配離子平衡濃度的計(jì)算、

配位平衡的移動(dòng)一、判斷配合反應(yīng)進(jìn)行的程度和方向二、計(jì)算配合物溶液中有關(guān)離子的濃度三、配離子與沉淀間的轉(zhuǎn)化四、利用K穩(wěn)值計(jì)算有關(guān)電對(duì)的電極電勢(shì)14-2-2配離子平衡濃度的計(jì)算、

配22一、判斷配合反應(yīng)進(jìn)行的程度和方向例1.配合反應(yīng)問(wèn)題：該配合反應(yīng)向那一個(gè)方向進(jìn)行？解決方法：可以根據(jù)配合物[Ag(NH3)2]+和[Ag(CN)2]-的穩(wěn)定常數(shù)（K穩(wěn)），求出上述反應(yīng)的平衡常數(shù)來(lái)判斷。=1014.15=1.1×1014結(jié)論：∵Ko很大，∴反應(yīng)正向進(jìn)行。一般而言，由較不穩(wěn)定的配離子轉(zhuǎn)化成較穩(wěn)定的配離子是很容易進(jìn)行的。一、判斷配合反應(yīng)進(jìn)行的程度和方向例1.配合反應(yīng)問(wèn)題：該配23第三，將平衡時(shí)的各離子濃度代入平衡常數(shù)表達(dá)式中。第二，寫出有關(guān)反應(yīng)方程式，把平衡時(shí)的濃度表示出來(lái)。首先，找出初始濃度。例2計(jì)算溶液中與1.0×10-3mol·L-1[Cu(NH3)4]2+和1.0mol·L-1NH3處于平衡狀態(tài)的游離Cu2+濃度。已知：K穩(wěn)=2.09×1013解：二、計(jì)算配合物溶液中有關(guān)離子的濃度平衡x1.01.0×10-3Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+第三，將平衡時(shí)的各離子濃度代入平衡常數(shù)表達(dá)式中。第二，寫出有24第二，寫出有關(guān)反應(yīng)方程式，把平衡時(shí)的濃度表示出來(lái)。配合前0.021.0反應(yīng)

幾乎全部

2×0.020.02平衡

x

1-0.04+2x

0.02-x第三，將平衡時(shí)的各離子濃度代入平衡常數(shù)表達(dá)式中。首先，找出初始濃度。例3.在1mL,0.04mol·L-1AgNO3溶液中，加入1mL,2mol·L-1NH3·H2O溶液，計(jì)算平衡后溶液中的Ag+離子濃度是多少？解：AgNO31mL,0.04mol·L-1

NH3·H2O1mL,2mol·L-1

混合0.02mol·L-1

1mol·L-1

第二，寫出有關(guān)反應(yīng)方程式，把平衡時(shí)的濃度表示出來(lái)。配合前25三、配離子與沉淀之間的轉(zhuǎn)化例4在1L含有1.0×10-3mol·L-1[Cu(NH3)4]2+和1.0mol·L-1NH3溶液中加入0.001molNaOH,有無(wú)Cu(OH)2沉淀生成？若加入0.001molNa2S,有無(wú)CuS沉淀生成？(已知：Ksp,Cu(OH)2=2.2×10-20,Ksp,CuS=6.3×10-36)找出體系中陽(yáng)離子和陰離子的濃度三、配離子與沉淀之間的轉(zhuǎn)化例4在1L含有1.0×126（1）[Cu2+]=4.8×10-17mol·L-1[OH-]=[NaOH]=0.001mol·L-1∵[Cu2+]×[OH-]2=4.8×10-17×0.0012

=4.8×10-23<Ksp,Cu(OH)2∴無(wú)Cu(OH)2沉淀生成（2）[S2-]=[Na2S]=0.001mol·L-1[Cu2+]×[S2-]=4.8×10-17×0.001=4.8×10-20>Ksp,CuS∴有CuS沉淀生成（1）[Cu2+]=4.8×10-17mol·L-1[O27C·M·V例5100mL,1.0mol·L-1NH3能溶解多少克AgBr.已知：Ksp,AgBr=5.0×10-13,MAgBr=188g·mol-1

解：首先，寫出溶解反應(yīng)方程式設(shè)能溶解AgBrxmol·L-1平衡x1-2xxx=K穩(wěn)·Kspx=2.4×10-3mol·L-1=2.4×10-3×188×0.1=0.044(g)C(mol·L-1

)·M(g·mol-1)·V(L)=1.12×107×5.0×10-13能溶解，WAgBr=C·M·V例5100mL,1.0mol·L-128[例6]

在1LNaCN溶液中若要溶解23.48gAgI，問(wèn)：NaCN的起始濃度至少應(yīng)為多少？[解]0.100開始0.1000.100X-0.1002x-0.200=1.410-4;x=0.20014mol·L-1C(NaCN)＞0.20014mol·L-1

[例6]在1LNaCN溶液中若要溶解23.48gAgI，29實(shí)驗(yàn)演示實(shí)驗(yàn)演示30四、利用K穩(wěn)值計(jì)算有關(guān)電對(duì)的電極電勢(shì)例7四、利用K穩(wěn)值計(jì)算有關(guān)電對(duì)的電極電勢(shì)例731涉及電對(duì)：

解:將它們組成原電池，平衡時(shí)，電動(dòng)勢(shì)為零。涉及電對(duì)：解:將它們組成原電池，平衡時(shí)，電動(dòng)勢(shì)為零。3214-3配位物的應(yīng)用14-3-1分化中的應(yīng)用1.離子的鑒定某種配位劑若能和金屬離子形成特征顏色的配合物，便可用于該離子的特征鑒定。例：深藍(lán)nn:1-6血紅色藍(lán)色14-3配位物的應(yīng)用14-3-1分化中的應(yīng)用例：深藍(lán)nn332.離子的分離利用形成易溶配合物使沉淀溶解，從而達(dá)到離子分離的目的3.掩蔽某些離子對(duì)其它離子的干擾作用例：Fe3+FeF63-[FeF6]3-無(wú)色Co2+Co2+[Co(NCS)4]2-寶藍(lán)色NaFSCN-2.離子的分離3.掩蔽某些離子對(duì)其它離子的干擾作用例3414-3-2冶金中的應(yīng)用－濕法冶金一、提煉金屬(1)4Au+8CN-+2H2O+O2=4[Au(CN)2]-+4OH-(2)2[Au(CN)2]-+Zn=2Au+[Zn(CN)4]2-二、分離金屬例：鋁礬土制取Al2O3，要分離雜質(zhì)Fe3+Al2O3[Al(OH)4]-Fe3+Fe(OH)3↓OH-14-3-2冶金中的應(yīng)用－濕法冶金一、提煉金屬(1)35在電鍍工業(yè)中的應(yīng)用在生物化學(xué)中的應(yīng)用在電鍍時(shí)必須控制電鍍液中的金屬離子以很小的濃度在作為陰極的金屬制件上不斷的放電沉積，才能得到均勻、致密、光亮的金屬鍍層。

血紅素血紅蛋白·H2O+O2==血紅蛋白·O2+H2O

藍(lán)色

鮮紅色在電鍍工業(yè)中的應(yīng)用在電鍍時(shí)必須控制電鍍液中的金屬離子以很小的36第14章-配位平衡課件37例：1.向1.0Lc(AgNO3)=0.1mol·L-1的硝酸銀溶液中加入0.10molKCl生成AgCl沉淀，若要使AgCl沉淀剛好溶解，問(wèn)溶液中氨水的濃度c(NH3).2.向上述已溶解了AgCl溶液中加入0.10molKI，問(wèn)能否產(chǎn)生AgI沉淀？如能生成沉淀則至少需要加入多少KCN才能使AgI恰好溶解？（假如加入個(gè)試劑時(shí)溶液的體積不變）已知：例：1.向1.0Lc(AgNO3)=0.1mol·L-138始：0.1x反應(yīng)：x-0.120.10.1平：x-0.2+2y0.1-y0.1-y溶解反應(yīng)平：x-0.2

0.1

0.1

x–0.2=2.22;x=2.42即開始時(shí)溶液中NH3的總濃度至少應(yīng)為2.42mol·L-1才能使AgCl沉淀完全溶解。始：0.1x溶解反應(yīng)平：392.向上述已溶解了AgCl溶液中加入0.10molKI，問(wèn)能否產(chǎn)生AgI沉淀？如能生成沉淀則至少需要加入多少KCN才能使AgI恰好溶解？（假如加入個(gè)試劑時(shí)溶液的體積不變）解：第一個(gè)問(wèn)題是問(wèn)能否產(chǎn)生沉淀，也就是要求找出此時(shí)體系中[Ag+]和[I-]。[I-]=0.10mol·L-1平：x-0.2+2y0.1-y0.1-y平：0.1-y

y2.22+2yy=1.8110-9mol·L-1所以能產(chǎn)生AgI沉淀。2.向上述已溶解了AgCl溶液中加入0.10molKI，問(wèn)40始：0.1x反應(yīng)：x-0.120.10.1平：x-0.2+2y0.1-y0.1-y溶解反應(yīng)平：x-0.2

0.1

0.1

x-0.2=3.010-4;x=0.2即溶液中CN-的濃度至少為0.2mol·L-1時(shí)，才能使AgI沉淀溶解。始：0.1x溶解反應(yīng)平：41實(shí)驗(yàn)演示實(shí)驗(yàn)演示42第14章配位平衡14-1配合物的基本概念14-2配位平衡及其移動(dòng)第14章配位平衡14-1配合物的基本概念4314-1配合物的基本概念一、基本概念

1、配離子

由一個(gè)簡(jiǎn)單的陽(yáng)離子或原子與一定數(shù)目的陰離子或中性分子以配位鍵結(jié)合成的復(fù)雜離子稱為配離子或絡(luò)離子。如：[Cu(NH3)4]2+、[Co(NH3)6]3+——配陽(yáng)離子[FeF6]3-、[AuCl4]-——配陰離子

14-1配合物的基本概念一、基本概念如：[Cu(NH3)4442、配位化合物

配離子與帶相反電荷的離子組成的電中性化合物稱為配位化合物或配合物、絡(luò)合物。如：[Cu(NH3)4]SO4、Na3[FeF6]等。有時(shí)一些配合物就是不帶電荷的電中性化合物。如：Ni(CO)4、Fe(CO)5、[CoCl3(NH3)3]等。配離子與配合物常不作嚴(yán)格區(qū)別，有時(shí)也把配離子稱為配合物。2、配位化合物配離子與帶相反電荷的離子45

3、復(fù)鹽——溶于水后只以簡(jiǎn)單離子或分子形式存在。如：KAl(SO4)2?12H2O。而配位化合物溶于水后，仍以配離子或配合物形式存在。[Cu(NH3)4]SO4+BaCl2→BaSO4↓(白)+NaOH→無(wú)Cu(OH)2↓CuSO4+BaCl2→BaSO4↓(白)+NaOH→Cu(OH)2↓(淺藍(lán))3、復(fù)鹽——溶于水后只以簡(jiǎn)單離子或分子形式存在。[Cu46二、配位化合物的組成由配離子組成的配合物是由內(nèi)界和外界組成。電中性的配合物只有內(nèi)界。如：二、配位化合物的組成由配離子組成的471、中心離子(M)

M是配合物的核心部分，位于配離子的中心。一般是金屬陽(yáng)離子，如：Fe2+、Cu2+、Co3+等。但也有少數(shù)M為中性原子，如：Ni(CO)4中的Ni。2、配體(L)

L是與中心離子結(jié)合的陰離子或中性分子。如：CN-、NH3、CO、X-等。1、中心離子(M)M是配合物的核心部分，位483、內(nèi)界

內(nèi)界是配位體的核心部分，由M和L組成，常用[]表示。4、外界

外界是除內(nèi)界以外的部份。它距中心離子較遠(yuǎn)。5、配位劑

提供配體的物質(zhì)稱為配位劑。如：NaOH、KCN等。有時(shí)配位劑本身就是配體。如：NH3、CO、H2O

等。3、內(nèi)界496、配位原子

在配體中與中心離子(或原子)直接以配位鍵結(jié)合的原子稱為配位原子。如：NH3中的N，H2O中O，CN-中的C等。配位原子通常是電負(fù)性較大且有孤對(duì)電子的非金屬元素，如：F、Cl、Br、I、O、S、N、P、C等。它們能夠提供孤對(duì)電子給中心離子(或原子)而形成配位鍵。6、配位原子在配體中與中心離子(或原子)直507、單齒配體——一個(gè)配體只提供一個(gè)配位原子。

如：CN-、OH-、NH3、X-等。8、多齒配體——一個(gè)配體能提供兩個(gè)或兩個(gè)以上的配位原子。7、單齒配體——一個(gè)配體只提供一個(gè)配位原子。51

9、簡(jiǎn)單配合物和螯合物

簡(jiǎn)單配合物：一個(gè)中心離子與單齒配體形成的配合物，配合物中無(wú)環(huán)。如

螯合物：一個(gè)中心離子與多齒配體成鍵形成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物。

螯合劑：能形成螯合物的多齒配體。螯合劑中常含有N、O、S、P等配位原子。螯合物的穩(wěn)定性高，應(yīng)用廣泛。

如［Cu(en)2］2+CaY2－（Y—EDTA）9、簡(jiǎn)單配合物和螯合物簡(jiǎn)單配合物：一個(gè)中心離子與單齒配52CaY2－的結(jié)構(gòu)［Cu(en)2］2+的結(jié)構(gòu)CaY2－的結(jié)構(gòu)［Cu(en)2］2+的結(jié)構(gòu)5310、配離子的電荷

配離子的電荷等于中心離子電荷與配位體總電荷之代數(shù)和。配離子的電荷可以=0，如：[PtCl2(NH3)3]<0，如：[Fe(CN)6]4-

>0，如：[Cu(NH3)4]2+10、配離子的電荷配離子的電荷等于中心離5411、配位數(shù)

直接同中心離子(或原子)結(jié)合的配位原子總數(shù)稱為該中心離子(或原子)的配位數(shù)。

一般常見(jiàn)的配位數(shù)有2、4、6，而1、3、5、7、8等較少見(jiàn)。如：[Ag(CN)2]-Ag+的配位數(shù)為2[Cu(NH3)4]2+Cu2+的配位數(shù)為4[Fe(CN)6]4-Fe2+的配位數(shù)為6

11、配位數(shù)如：[Ag(CN)2]-55影響配位數(shù)的因素（1）中心離子的電荷數(shù)中心離子的電荷數(shù)+1+2+3+4常見(jiàn)配位數(shù)2468（2）中心離子的半徑周期12 3 4 5最高配位數(shù) 2 4 6 6 8（3）配體的半徑一般而言，配位數(shù)隨著配為半徑的增加而減少。例：[AlF6]3-[AlCl4]-（4）外界條件（濃度、溫度）一般，配體濃度越大，反應(yīng)溫度越低，有利于形成高配位的配離子。影響配位數(shù)的因素（1）中心離子的電荷數(shù)（2）中心離子的半徑（56三、配位化合物的命名1.含配陽(yáng)離子的配合物：外界+“化/酸”+內(nèi)界。含配陰離子的配合物：內(nèi)界+“酸”+外界。2.內(nèi)界或電中性配合物：配體+“合”+中心離子(或原子)。3.配體中，先陰后中，且不同配體間用“?”分開。4.配體個(gè)數(shù)用：一、二、三等表示。5.中心離子(原子)的氧化值用帶括號(hào)的羅馬數(shù)字表示，如(II)、(III)、(IV)等。注意：OH——羥基；CO——羰基。三、配位化合物的命名1.含配陽(yáng)離子的配合物：外界+“化/酸”57例：[Cu(NH3)4]SO4K4[Fe(CN)6][Co(NO2)3(NH3)3][Fe(CO)5]H2[SiF6][Cr(NH3)6]3+[Cu(NH3)4][PtCl4]三硝基三氨合鈷(III)五羰基合鐵六氟合硅(IV)酸六氨合鉻(III)配離子四氯合鉑(II)酸四氨合銅(II)[Co(NH3)6]Cl3

[Co(NH3)5(H2O)]Cl3三氯化六氨合鈷(Ⅲ)三氯化五氨

一水合鈷(III)硫酸四氨合銅(Ⅱ)六氰合鐵(Ⅱ)酸鉀例：[Cu(NH3)4]SO4[Co(NO2)3(NH3)358[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl一氯化一硝基一氨一羥氨一吡啶合鉑（II）[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl一氯化5914-2-1穩(wěn)定常數(shù)的表示方法一、配離子的離解平衡實(shí)驗(yàn)例子：[Cu(NH3)4]SO4+NaOH→Cu(OH)2無(wú)+Na2S→CuS↓(黑)[Cu2+][OH-]2<Ksp(=2.2×10-20)[Cu2+][S2-]>Ksp(=6.3×10-36)[Ag(NH3)2]+[Ag(CN)2]-[Co(NH3)6]3+[Co(NH3)6]2+K不穩(wěn)10-7.0510-21.210-35.210-5.11穩(wěn)定性<>14-2配位平衡及其移動(dòng)14-2-1穩(wěn)定常數(shù)的表示方法一、配離子的離解平衡[C60二、配離子的穩(wěn)定常數(shù)二、配離子的穩(wěn)定常數(shù)61三、逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)三、逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)62四累積穩(wěn)定常數(shù)四累積穩(wěn)定常數(shù)6314-2-2配離子平衡濃度的計(jì)算、

配位平衡的移動(dòng)一、判斷配合反應(yīng)進(jìn)行的程度和方向二、計(jì)算配合物溶液中有關(guān)離子的濃度三、配離子與沉淀間的轉(zhuǎn)化四、利用K穩(wěn)值計(jì)算有關(guān)電對(duì)的電極電勢(shì)14-2-2配離子平衡濃度的計(jì)算、

配64一、判斷配合反應(yīng)進(jìn)行的程度和方向例1.配合反應(yīng)問(wèn)題：該配合反應(yīng)向那一個(gè)方向進(jìn)行？解決方法：可以根據(jù)配合物[Ag(NH3)2]+和[Ag(CN)2]-的穩(wěn)定常數(shù)（K穩(wěn)），求出上述反應(yīng)的平衡常數(shù)來(lái)判斷。=1014.15=1.1×1014結(jié)論：∵Ko很大，∴反應(yīng)正向進(jìn)行。一般而言，由較不穩(wěn)定的配離子轉(zhuǎn)化成較穩(wěn)定的配離子是很容易進(jìn)行的。一、判斷配合反應(yīng)進(jìn)行的程度和方向例1.配合反應(yīng)問(wèn)題：該配65第三，將平衡時(shí)的各離子濃度代入平衡常數(shù)表達(dá)式中。第二，寫出有關(guān)反應(yīng)方程式，把平衡時(shí)的濃度表示出來(lái)。首先，找出初始濃度。例2計(jì)算溶液中與1.0×10-3mol·L-1[Cu(NH3)4]2+和1.0mol·L-1NH3處于平衡狀態(tài)的游離Cu2+濃度。已知：K穩(wěn)=2.09×1013解：二、計(jì)算配合物溶液中有關(guān)離子的濃度平衡x1.01.0×10-3Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+第三，將平衡時(shí)的各離子濃度代入平衡常數(shù)表達(dá)式中。第二，寫出有66第二，寫出有關(guān)反應(yīng)方程式，把平衡時(shí)的濃度表示出來(lái)。配合前0.021.0反應(yīng)

幾乎全部

2×0.020.02平衡

x

1-0.04+2x

0.02-x第三，將平衡時(shí)的各離子濃度代入平衡常數(shù)表達(dá)式中。首先，找出初始濃度。例3.在1mL,0.04mol·L-1AgNO3溶液中，加入1mL,2mol·L-1NH3·H2O溶液，計(jì)算平衡后溶液中的Ag+離子濃度是多少？解：AgNO31mL,0.04mol·L-1

NH3·H2O1mL,2mol·L-1

混合0.02mol·L-1

1mol·L-1

第二，寫出有關(guān)反應(yīng)方程式，把平衡時(shí)的濃度表示出來(lái)。配合前67三、配離子與沉淀之間的轉(zhuǎn)化例4在1L含有1.0×10-3mol·L-1[Cu(NH3)4]2+和1.0mol·L-1NH3溶液中加入0.001molNaOH,有無(wú)Cu(OH)2沉淀生成？若加入0.001molNa2S,有無(wú)CuS沉淀生成？(已知：Ksp,Cu(OH)2=2.2×10-20,Ksp,CuS=6.3×10-36)找出體系中陽(yáng)離子和陰離子的濃度三、配離子與沉淀之間的轉(zhuǎn)化例4在1L含有1.0×168（1）[Cu2+]=4.8×10-17mol·L-1[OH-]=[NaOH]=0.001mol·L-1∵[Cu2+]×[OH-]2=4.8×10-17×0.0012

=4.8×10-23<Ksp,Cu(OH)2∴無(wú)Cu(OH)2沉淀生成（2）[S2-]=[Na2S]=0.001mol·L-1[Cu2+]×[S2-]=4.8×10-17×0.001=4.8×10-20>Ksp,CuS∴有CuS沉淀生成（1）[Cu2+]=4.8×10-17mol·L-1[O69C·M·V例5100mL,1.0mol·L-1NH3能溶解多少克AgBr.已知：Ksp,AgBr=5.0×10-13,MAgBr=188g·mol-1

解：首先，寫出溶解反應(yīng)方程式設(shè)能溶解AgBrxmol·L-1平衡x1-2xxx=K穩(wěn)·Kspx=2.4×10-3mol·L-1=2.4×10-3×188×0.1=0.044(g)C(mol·L-1

)·M(g·mol-1)·V(L)=1.12×107×5.0×10-13能溶解，WAgBr=C·M·V例5100mL,1.0mol·L-170[例6]

在1LNaCN溶液中若要溶解23.48gAgI，問(wèn)：NaCN的起始濃度至少應(yīng)為多少？[解]0.100開始0.1000.100X-0.1002x-0.200=1.410-4;x=0.20014mol·L-1C(NaCN)＞0.20014mol·L-1

[例6]在1LNaCN溶液中若要溶解23.48gAgI，71實(shí)驗(yàn)演示實(shí)驗(yàn)演示72四、利用K穩(wěn)值計(jì)算有關(guān)電對(duì)的電極電勢(shì)例7四、利用K穩(wěn)值計(jì)算有關(guān)電對(duì)的電極電勢(shì)例773涉及電對(duì)：

解:將它們組成原電池，平衡時(shí)，電動(dòng)勢(shì)為零。涉及電對(duì)：解:將它們組成原電池，平衡時(shí)，電動(dòng)勢(shì)為零。7414-3配位物的應(yīng)用14-3-1分化中的應(yīng)用1.離子的鑒定某種配位劑若能和金屬離子形成特征顏色的配合物，便可用于該離子的特征鑒定。例：深藍(lán)nn:1-6血紅色藍(lán)色14-3配位物的應(yīng)用14-3-1分化中的應(yīng)用例：深藍(lán)nn752.離子的分離利用形成易溶配合物使沉淀溶解，從而達(dá)到離子分離的目的3.掩蔽某些離子對(duì)其它離子的干擾作用例：Fe3+FeF63-[FeF6]3-無(wú)色Co2+Co2+[Co(NCS)4]2-寶藍(lán)色NaFSCN-2.離子的分離3.掩蔽某些離子對(duì)其它離子的干擾作用例7