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工程塑料課程報告聚苯醚的合成工藝匯報人:李雙慶張虎袁靖喆姜思宇木力得尓工程塑料課程報告聚苯醚的合成工藝匯報人:李雙慶張虎袁靖喆1目錄CONTENTS概述合成工藝改性研究產(chǎn)品應用總結(jié)與展望目錄CONTENTS概述合成工藝改性研究產(chǎn)品應用總結(jié)與展望2概述概述3概述聚苯醚世界五大通用工程塑料較高的熱穩(wěn)定性、耐化學腐蝕性優(yōu)異的電性能廣泛用于汽車工業(yè)、電子電氣、辦公機械、精密器械、紡織器材等許多領(lǐng)域。世界樹脂的總產(chǎn)量達到23.6萬噸概述聚苯醚4化學結(jié)構(gòu)聚苯醚的主鏈中含有大量的酚基芳香環(huán),并且由于二個甲基封閉了兩個鄰位的活性點,造成分子鏈本身具有較高的剛性和分子間有高的凝聚力。氧原子與苯環(huán)處于p-π共扼狀態(tài),使氧原子提供的柔順性受到二個甲基的苯環(huán)影響而大大降低,因此聚苯醚有較高的熱穩(wěn)定性和耐化學腐蝕性。
化學聚苯醚的主鏈中含有大量的酚基芳香環(huán),并且由于二個甲基封閉5化學結(jié)構(gòu)由于鏈的剛性大,分子鏈間作用力強,使聚苯醚再受力時的形變減小,尺寸穩(wěn)定,并阻礙了大分子的結(jié)晶和取向。而當受外力強迫取向后,又不易松弛,制品中殘余的內(nèi)應力難以自行消除,易產(chǎn)生應力開裂。
聚苯醚的分子結(jié)構(gòu)中無任何可水解的基因。使其具有十分突出的耐水性,即使將它放入沸水中后其拉伸強度,伸長率和沖擊強度都沒有明顯下降。此處由于分子鏈無顯著極性,因而電絕緣性也很好。
化學由于鏈的剛性大,分子鏈間作用力強,使聚苯醚再受力時的形變6化學結(jié)構(gòu)物理性能額定值單位制測試方法比重1.09g/cm3ASTMD792收縮率-流動0.50到0.80%ASTMD955表2.1聚苯醚有關(guān)物理性質(zhì)
化學物理性能額定值單位制測試方法比重1.09g/cm3AST7化學結(jié)構(gòu)性能特點尺寸穩(wěn)定性良好剛性高抗溶解性耐熱性,高收縮性,低阻燃性能用途電氣/電子應用領(lǐng)域電氣部件加工方法注射成型表2.1聚苯醚有關(guān)物理性質(zhì)
化學尺寸穩(wěn)定性良好用途電氣/電子應用領(lǐng)域加工方法表2.1聚苯8-170攝氏度高于300攝氏度性能熔點脆化溫度性能高達190攝氏度160攝氏度熱變形溫度馬丁耐熱-170攝氏度高于300攝氏度性能熔點脆化溫度性能高達1909170多種牌號;物理化學方法聯(lián)合使用生產(chǎn)尼龍合金化工藝發(fā)展1986今天工藝發(fā)展美國GE公司首次推向市場(至今壓倒性優(yōu)勢)Ps合金化改性19671969170多種牌號;物理化學方法聯(lián)合使用生產(chǎn)尼龍合金化工藝發(fā)展110聚苯醚的聚合機理聚苯醚的聚合機理11聚合機理圖3.1聚苯醚結(jié)構(gòu)式及化學反應式
聚合機理圖3.1聚苯醚結(jié)構(gòu)式及化學反應式12聚合機理對位聚合物在聚苯醚諸多異構(gòu)體中,具有實際意義且研究最廣的是對位結(jié)構(gòu)的聚合物(I)Hay提出的DMP與金屬絡合物催化劑發(fā)生單電了轉(zhuǎn)移形成苯氧自由基,苯氧自由行C-)偶合為DPP聚合機理13聚合機理圖3.2氧化耦合機理聚合機理圖3.2氧化耦合機理14聚合機理(II)Viersen等認為與金屬絡合物催化劑絡合的苯氧自由基發(fā)生C-)偶合生成DPP(III)ChenBeasjou認為苯酚的氧化偶合過程是通過一步雙電了轉(zhuǎn)移進行的。聚合機理15聚合機理即先形成的苯氧陰離了與金屬絡合物催化劑的兩個銅離了絡合通過雙電了轉(zhuǎn)移生成苯氧鎓離了與苯酚偶合為DPP,DPP再進行鏈增長反應得到聚合物。聚合機理16合成工藝合成工藝17工藝條件催化劑配置溫度本次設(shè)計采用的是銅-胺催化劑體系圖3.3催化劑合成溫度與聚苯醚產(chǎn)率的關(guān)系工藝條件催化劑配置溫度圖3.3催化劑合成溫度與聚苯醚產(chǎn)率的18工藝條件催化劑配置溫度本次設(shè)計采用的是銅-胺催化劑體系圖3.4催化劑合成溫度與產(chǎn)物中DPQ含量的關(guān)系工藝條件催化劑配置溫度圖3.4催化劑合成溫度與產(chǎn)物中DPQ含19工藝條件催化劑配置溫度本次設(shè)計采用的是銅-胺催化劑體系圖3.5催化劑合成溫度與特性粘數(shù)的關(guān)系工藝條件催化劑配置溫度圖3.5催化劑合成溫度與特性粘數(shù)的關(guān)20工藝條件表3.1催化劑合成溫度與產(chǎn)物和副產(chǎn)物的影響催化劑合成溫度對產(chǎn)物中含量的影響并不大,在0-50度的范圍內(nèi),含量沒有太大的變化。從圖上可見含量在20℃時有一最低點??紤]到以上因素,本次設(shè)計將最佳的催化劑配制溫度定在23攝氏度。催化劑配置溫度本次設(shè)計采用的是銅-胺催化劑體系工藝條件表3.1催化劑合成溫度與產(chǎn)物和副產(chǎn)物的影響催化劑合21工藝條件催化劑配置溫度:結(jié)論通過研究我們組同學發(fā)現(xiàn)催化劑合成溫度對產(chǎn)物中含量的影響并不大,在0-50℃的范圍內(nèi),含量沒有太大的變化。從圖上可見含量在20℃時有一最低點。含量的測定采用的是紫外分光光度劑,儀器的精確程度可以保證,但在處理聚苯醚樣品時,要經(jīng)過洗滌,沉淀,過濾,會對樣品中的含量造成一定的影響??紤]到以上因素,本次設(shè)計將最佳的催化劑配制溫度定在23℃。工藝條件催化劑配置溫度:結(jié)論通過研究我們組同學發(fā)現(xiàn)催化劑合成22工藝條件表3.2催化劑配制時間與產(chǎn)物和副產(chǎn)物的影響
通過上表可知我們將最佳的催化劑配制時間定為20分鐘催化劑配制時間的確定工藝條件表3.2催化劑配制時間與產(chǎn)物和副產(chǎn)物的影響通過上23工藝條件圖3.6供氧壓力與PPO產(chǎn)率的關(guān)系圖3.7供氧壓力與產(chǎn)物中DPQ含量的關(guān)系反應時氧氣壓力的確定工藝條件圖3.6供氧壓力與PPO產(chǎn)率的關(guān)系圖3.7供氧壓力24工藝條件圖3.8供氧壓力與產(chǎn)物中特性粘度關(guān)系的關(guān)系本次設(shè)計此時考慮到實驗的成本,故采用最小的氧氣壓力為0.05兆帕。催化劑配制時間的確定表3.3供氧壓力與產(chǎn)物和副產(chǎn)物的影響工藝條件圖3.8供氧壓力與產(chǎn)物中特性粘度關(guān)系的關(guān)系本次設(shè)計此25工藝條件圖3.9反應溫度與產(chǎn)物中DPQ含量的關(guān)系反應溫度的確定工藝條件圖3.9反應溫度與產(chǎn)物中DPQ含量的關(guān)系反應溫度的26工藝條件圖3.10反應溫度與PPO產(chǎn)率的關(guān)系反應溫度的確定工藝條件圖3.10反應溫度與PPO產(chǎn)率的關(guān)系反應溫度的確定27工藝條件圖3.11反應溫度與特性粘數(shù)的關(guān)系催化劑合成溫度對產(chǎn)物中含量的影響并不大,在0-50度的范圍內(nèi),含量沒有太大的變化。從圖上可見含量在20℃時有一最低點。考慮到以上因素,本次設(shè)計將最佳的催化劑配制溫度定在23攝氏度。反應溫度的確定工藝條件圖3.11反應溫度與特性粘數(shù)的關(guān)系催化劑合成溫度對產(chǎn)28工藝條件表3.4反應溫度對產(chǎn)物和副產(chǎn)物的影響
通過研究反應溫度對產(chǎn)物和副產(chǎn)物的影響,我們組的這次設(shè)計將反應溫度設(shè)定為18攝氏度。考慮以上一些因素又結(jié)合實際情況我們將單體濃度設(shè)為0.0472克每升。反應溫度的確定工藝條件表3.4反應溫度對產(chǎn)物和副產(chǎn)物的影響
通過研究反29聚苯醚的改性研究聚苯醚的改性研究30改性研究共混合金改性表3.5PPO全世界消耗與分布
改性研究共混合金改性表3.5PPO全世界消耗與分布31改性研究PPO/HIPS合金的研究PPO/I-SIPS具有優(yōu)異的吸濕率低、容易加工和良好尺寸穩(wěn)定性能PPO/PS合金研究,該合金是改性聚苯醚的代表性產(chǎn)品,主要使用分子量較低的聚苯醚接枝上苯乙烯單體,或者以2,6一二甲基苯酚與2,3,6一三甲基苯酚的共聚物為主成份與聚苯乙烯共混而制成共混合金改性改性研究共混合金改性32改性研究共混合金改性表3.6A-PPE樹脂及覆銅板性能表
改性研究共混合金改性表3.6A-PPE樹脂及覆銅板性33改性研究PPO/PA合金,這種合金是結(jié)晶和非結(jié)晶的非相容性合金,由于PA是連續(xù)相、PPO是分散相,其在加工成型后性能獲得很大改善,兼具兩者優(yōu)點PPO/PBT合金,為了解決PPO/PA合金吸水性較大的問題而開發(fā)出PPO/PBT合金,該產(chǎn)品的物理機械性能及制品尺寸在潮濕環(huán)境中仍保持穩(wěn)定,其耐熱性和抗沖擊性與GTX/PPO/PA合金相似
改性研究34改性研究PPO/PPS合金,由于PPS樹脂結(jié)構(gòu)為苯環(huán)與硫的交替連接,分子鏈的剛性及規(guī)整性大,具有良好機械性能和耐熱性改性研究35改性研究端基改性將PPO的端輕基進行酸化反應,最初目的是防止端經(jīng)基被氧化,以提高PPO的氧化和熱穩(wěn)定性能,目前工業(yè)上廣泛使用的封端方法是在乙酸化反應前進行醒偶反應,減少生成低分子的醒型產(chǎn)物。隨著PPO合金的研究開發(fā),發(fā)現(xiàn)可以通過在PPO端基引人帶有反應活性的小分子化合物,如含有活潑鹵原子或酸鹵基團等,封端后的PPO為PPO合金的相容劑。化學改性改性研究端基改性化學改性36改性研究主鏈改性PPO既可以進行親電取代又可以進行自由基反應,通常主鏈改性有多種,如進行澳代反應、磷酸醋化反應、乙烯化反應、胺交聯(lián)反應、狡基化與磺化反應、硝基與氨基取代、硅取代、引人烯丙基基團等??梢栽谝欢ǔ潭壬显黾覲PO柔韌性、阻燃性、耐老化性、耐腐蝕性、改善其溶解性、提高機械性能等。改性研究主鏈改性37
產(chǎn)品和應用產(chǎn)品和應用38主要品種聚苯醚MPPO應用的主要品種有:PPO/PS,PPO/HIPS,PPO/ABS,PPO/PA,PPO/PBT。MPPO。據(jù)報導我國需年進MPPO3kt左右主要品種聚苯醚39主要品種聚苯醚主要產(chǎn)品介電、絕緣與阻燃覆銅板具有優(yōu)異抗?jié)裥院涂稍倮眯宰枞紭渲M成物透明阻燃聚芳醚模塑材料高阻燃性、高抗沖擊性和高流動性聚苯醚組成物主要品種聚苯醚主要產(chǎn)品40主要產(chǎn)品聚苯醚主要產(chǎn)品1、適于制作耐熱件、絕緣件、減磨耐磨件、傳動件、醫(yī)療及電子零件。2、可作較高溫度下使用的齒輪、風葉、閥等零件,可代替不銹鋼使用。3、可制作螺絲、緊固件及連接件。電子電器電視機調(diào)諧片、線圈芯、微波絕緣件、屏蔽套,高頻印刷電路板電視機、電腦、傳真機,復讀機外殼等。汽車工業(yè):適用于儀表板件、窗框、減震器、泵過濾網(wǎng)等。機械工業(yè):用作齒輪、軸承、泵葉輪、鼓風機葉輪片等?;ゎI(lǐng)域:用于制作管道、閥門、濾片等耐腐蝕零部件。
主要產(chǎn)品聚苯醚主要產(chǎn)品41查閱了相關(guān)文獻,了解了聚苯醚的結(jié)構(gòu)與性能了解了聚苯醚的國內(nèi)外發(fā)展情況,研究了聚苯醚的聚合過程確定了聚合過程中的工藝參數(shù)學習了目前為止的改性方法設(shè)計了一些改性產(chǎn)品列舉了產(chǎn)品的主要應用領(lǐng)域報告總結(jié)查閱了相關(guān)文獻,了解了聚苯醚的結(jié)構(gòu)與性能了解了聚苯醚的國內(nèi)外42謝謝欣賞!Thankyou!謝謝欣賞!43演講完畢,謝謝觀看!演講完畢,謝謝觀看!44工程塑料課程報告聚苯醚的合成工藝匯報人:李雙慶張虎袁靖喆姜思宇木力得尓工程塑料課程報告聚苯醚的合成工藝匯報人:李雙慶張虎袁靖喆45目錄CONTENTS概述合成工藝改性研究產(chǎn)品應用總結(jié)與展望目錄CONTENTS概述合成工藝改性研究產(chǎn)品應用總結(jié)與展望46概述概述47概述聚苯醚世界五大通用工程塑料較高的熱穩(wěn)定性、耐化學腐蝕性優(yōu)異的電性能廣泛用于汽車工業(yè)、電子電氣、辦公機械、精密器械、紡織器材等許多領(lǐng)域。世界樹脂的總產(chǎn)量達到23.6萬噸概述聚苯醚48化學結(jié)構(gòu)聚苯醚的主鏈中含有大量的酚基芳香環(huán),并且由于二個甲基封閉了兩個鄰位的活性點,造成分子鏈本身具有較高的剛性和分子間有高的凝聚力。氧原子與苯環(huán)處于p-π共扼狀態(tài),使氧原子提供的柔順性受到二個甲基的苯環(huán)影響而大大降低,因此聚苯醚有較高的熱穩(wěn)定性和耐化學腐蝕性。
化學聚苯醚的主鏈中含有大量的酚基芳香環(huán),并且由于二個甲基封閉49化學結(jié)構(gòu)由于鏈的剛性大,分子鏈間作用力強,使聚苯醚再受力時的形變減小,尺寸穩(wěn)定,并阻礙了大分子的結(jié)晶和取向。而當受外力強迫取向后,又不易松弛,制品中殘余的內(nèi)應力難以自行消除,易產(chǎn)生應力開裂。
聚苯醚的分子結(jié)構(gòu)中無任何可水解的基因。使其具有十分突出的耐水性,即使將它放入沸水中后其拉伸強度,伸長率和沖擊強度都沒有明顯下降。此處由于分子鏈無顯著極性,因而電絕緣性也很好。
化學由于鏈的剛性大,分子鏈間作用力強,使聚苯醚再受力時的形變50化學結(jié)構(gòu)物理性能額定值單位制測試方法比重1.09g/cm3ASTMD792收縮率-流動0.50到0.80%ASTMD955表2.1聚苯醚有關(guān)物理性質(zhì)
化學物理性能額定值單位制測試方法比重1.09g/cm3AST51化學結(jié)構(gòu)性能特點尺寸穩(wěn)定性良好剛性高抗溶解性耐熱性,高收縮性,低阻燃性能用途電氣/電子應用領(lǐng)域電氣部件加工方法注射成型表2.1聚苯醚有關(guān)物理性質(zhì)
化學尺寸穩(wěn)定性良好用途電氣/電子應用領(lǐng)域加工方法表2.1聚苯52-170攝氏度高于300攝氏度性能熔點脆化溫度性能高達190攝氏度160攝氏度熱變形溫度馬丁耐熱-170攝氏度高于300攝氏度性能熔點脆化溫度性能高達19053170多種牌號;物理化學方法聯(lián)合使用生產(chǎn)尼龍合金化工藝發(fā)展1986今天工藝發(fā)展美國GE公司首次推向市場(至今壓倒性優(yōu)勢)Ps合金化改性19671969170多種牌號;物理化學方法聯(lián)合使用生產(chǎn)尼龍合金化工藝發(fā)展154聚苯醚的聚合機理聚苯醚的聚合機理55聚合機理圖3.1聚苯醚結(jié)構(gòu)式及化學反應式
聚合機理圖3.1聚苯醚結(jié)構(gòu)式及化學反應式56聚合機理對位聚合物在聚苯醚諸多異構(gòu)體中,具有實際意義且研究最廣的是對位結(jié)構(gòu)的聚合物(I)Hay提出的DMP與金屬絡合物催化劑發(fā)生單電了轉(zhuǎn)移形成苯氧自由基,苯氧自由行C-)偶合為DPP聚合機理57聚合機理圖3.2氧化耦合機理聚合機理圖3.2氧化耦合機理58聚合機理(II)Viersen等認為與金屬絡合物催化劑絡合的苯氧自由基發(fā)生C-)偶合生成DPP(III)ChenBeasjou認為苯酚的氧化偶合過程是通過一步雙電了轉(zhuǎn)移進行的。聚合機理59聚合機理即先形成的苯氧陰離了與金屬絡合物催化劑的兩個銅離了絡合通過雙電了轉(zhuǎn)移生成苯氧鎓離了與苯酚偶合為DPP,DPP再進行鏈增長反應得到聚合物。聚合機理60合成工藝合成工藝61工藝條件催化劑配置溫度本次設(shè)計采用的是銅-胺催化劑體系圖3.3催化劑合成溫度與聚苯醚產(chǎn)率的關(guān)系工藝條件催化劑配置溫度圖3.3催化劑合成溫度與聚苯醚產(chǎn)率的62工藝條件催化劑配置溫度本次設(shè)計采用的是銅-胺催化劑體系圖3.4催化劑合成溫度與產(chǎn)物中DPQ含量的關(guān)系工藝條件催化劑配置溫度圖3.4催化劑合成溫度與產(chǎn)物中DPQ含63工藝條件催化劑配置溫度本次設(shè)計采用的是銅-胺催化劑體系圖3.5催化劑合成溫度與特性粘數(shù)的關(guān)系工藝條件催化劑配置溫度圖3.5催化劑合成溫度與特性粘數(shù)的關(guān)64工藝條件表3.1催化劑合成溫度與產(chǎn)物和副產(chǎn)物的影響催化劑合成溫度對產(chǎn)物中含量的影響并不大,在0-50度的范圍內(nèi),含量沒有太大的變化。從圖上可見含量在20℃時有一最低點。考慮到以上因素,本次設(shè)計將最佳的催化劑配制溫度定在23攝氏度。催化劑配置溫度本次設(shè)計采用的是銅-胺催化劑體系工藝條件表3.1催化劑合成溫度與產(chǎn)物和副產(chǎn)物的影響催化劑合65工藝條件催化劑配置溫度:結(jié)論通過研究我們組同學發(fā)現(xiàn)催化劑合成溫度對產(chǎn)物中含量的影響并不大,在0-50℃的范圍內(nèi),含量沒有太大的變化。從圖上可見含量在20℃時有一最低點。含量的測定采用的是紫外分光光度劑,儀器的精確程度可以保證,但在處理聚苯醚樣品時,要經(jīng)過洗滌,沉淀,過濾,會對樣品中的含量造成一定的影響??紤]到以上因素,本次設(shè)計將最佳的催化劑配制溫度定在23℃。工藝條件催化劑配置溫度:結(jié)論通過研究我們組同學發(fā)現(xiàn)催化劑合成66工藝條件表3.2催化劑配制時間與產(chǎn)物和副產(chǎn)物的影響
通過上表可知我們將最佳的催化劑配制時間定為20分鐘催化劑配制時間的確定工藝條件表3.2催化劑配制時間與產(chǎn)物和副產(chǎn)物的影響通過上67工藝條件圖3.6供氧壓力與PPO產(chǎn)率的關(guān)系圖3.7供氧壓力與產(chǎn)物中DPQ含量的關(guān)系反應時氧氣壓力的確定工藝條件圖3.6供氧壓力與PPO產(chǎn)率的關(guān)系圖3.7供氧壓力68工藝條件圖3.8供氧壓力與產(chǎn)物中特性粘度關(guān)系的關(guān)系本次設(shè)計此時考慮到實驗的成本,故采用最小的氧氣壓力為0.05兆帕。催化劑配制時間的確定表3.3供氧壓力與產(chǎn)物和副產(chǎn)物的影響工藝條件圖3.8供氧壓力與產(chǎn)物中特性粘度關(guān)系的關(guān)系本次設(shè)計此69工藝條件圖3.9反應溫度與產(chǎn)物中DPQ含量的關(guān)系反應溫度的確定工藝條件圖3.9反應溫度與產(chǎn)物中DPQ含量的關(guān)系反應溫度的70工藝條件圖3.10反應溫度與PPO產(chǎn)率的關(guān)系反應溫度的確定工藝條件圖3.10反應溫度與PPO產(chǎn)率的關(guān)系反應溫度的確定71工藝條件圖3.11反應溫度與特性粘數(shù)的關(guān)系催化劑合成溫度對產(chǎn)物中含量的影響并不大,在0-50度的范圍內(nèi),含量沒有太大的變化。從圖上可見含量在20℃時有一最低點??紤]到以上因素,本次設(shè)計將最佳的催化劑配制溫度定在23攝氏度。反應溫度的確定工藝條件圖3.11反應溫度與特性粘數(shù)的關(guān)系催化劑合成溫度對產(chǎn)72工藝條件表3.4反應溫度對產(chǎn)物和副產(chǎn)物的影響
通過研究反應溫度對產(chǎn)物和副產(chǎn)物的影響,我們組的這次設(shè)計將反應溫度設(shè)定為18攝氏度。考慮以上一些因素又結(jié)合實際情況我們將單體濃度設(shè)為0.0472克每升。反應溫度的確定工藝條件表3.4反應溫度對產(chǎn)物和副產(chǎn)物的影響
通過研究反73聚苯醚的改性研究聚苯醚的改性研究74改性研究共混合金改性表3.5PPO全世界消耗與分布
改性研究共混合金改性表3.5PPO全世界消耗與分布75改性研究PPO/HIPS合金的研究PPO/I-SIPS具有優(yōu)異的吸濕率低、容易加工和良好尺寸穩(wěn)定性能PPO/PS合金研究,該合金是改性聚苯醚的代表性產(chǎn)品,主要使用分子量較低的聚苯醚接枝上苯乙烯單體,或者以2,6一二甲基苯酚與2,3,6一三甲基苯酚的共聚物為主成份與聚苯乙烯共混而制成共混合金改性改性研究共混合金改性76改性研究共混合金改性表3.6A-PPE樹脂及覆銅板性能表
改性研究共混合金改性表3.6A-PPE樹脂及覆銅板性77改性研究PPO/PA合金,這種合金是結(jié)晶和非結(jié)晶的非相容性合金,由于PA是連續(xù)相、PPO是分散相,其在加工成型后性能獲得很大改善,兼具兩者優(yōu)點PPO/PBT合金,為了解決PPO/PA合金吸水性較大的問題而開發(fā)出PPO/PBT合金,該產(chǎn)品的物理機械性能及制品尺寸在潮濕環(huán)境中仍保持穩(wěn)定,其耐熱性和抗沖擊性與GTX/PPO/PA合金相似
改性研究78改性研究PPO/PPS合金,由于PPS樹脂結(jié)構(gòu)為苯環(huán)與硫的交替連接,分子鏈的剛性及規(guī)整性大,具有良好機械性能和耐熱性改性研究79改性研究端基改性將PPO的端輕基進行酸化反應,最初目的是防止端經(jīng)基被氧化,以提高PPO的氧化和熱穩(wěn)定性能,目前工業(yè)上廣泛使用的封端方法是在乙酸化反應前進行醒偶反應,減
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