質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容

環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證是環(huán)境檢測(cè)中十分重要的技術(shù)工作和管理工作。

環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證是整個(gè)檢測(cè)過(guò)程的全面質(zhì)量管理，其內(nèi)容包括：采樣、樣品預(yù)處理、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、實(shí)驗(yàn)室供應(yīng)、儀器設(shè)備、器皿的選擇和校準(zhǔn)，試劑、溶劑和基準(zhǔn)物質(zhì)的選用，統(tǒng)一監(jiān)測(cè)方法、質(zhì)量控制程序、數(shù)據(jù)的記錄和整理、各類(lèi)人員的要求和技術(shù)培訓(xùn)、實(shí)驗(yàn)室的清潔度和安全，以及編寫(xiě)有關(guān)的文件、指南和手冊(cè)等。

質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容第九章環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證

環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制是環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證的一部分，包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制和外部質(zhì)量控制兩部分。

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制：空白試驗(yàn)、校準(zhǔn)曲線(xiàn)核查、儀器設(shè)備的定期標(biāo)定、平行樣分析、密碼樣品分析和編制質(zhì)量控制圖。

實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量控制：由中心監(jiān)測(cè)站或其他有經(jīng)驗(yàn)的人員來(lái)執(zhí)行，常用的方法有分析統(tǒng)一發(fā)放的標(biāo)準(zhǔn)樣品。國(guó)內(nèi)外環(huán)保局在環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證方面所作的工作：1、標(biāo)準(zhǔn)方法（采樣方法、保存方法、分析方法）2、標(biāo)準(zhǔn)樣3、監(jiān)測(cè)儀器（包括儀器生產(chǎn)、校正、選購(gòu)等）4、人員培訓(xùn)第二節(jié)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)

實(shí)驗(yàn)室用水的種類(lèi)？

純水的制備方法？純水的檢驗(yàn)方法？

一、實(shí)驗(yàn)用水(一）蒸餾水1、金屬蒸餾器：純銅、黃銅、青銅或鍍錫金屬蒸餾水水質(zhì)：含Cu2＋或其他金屬離子10－200mg/L,電阻率0.1MΩ?cm，適用于一般的容器洗滌和配制一般的試液。2、玻璃蒸餾器：含低堿高硅硼酸鹽的硬質(zhì)玻璃(SiO2>80%)蒸餾水水質(zhì)：含微量的玻璃溶出物如硼、砷等和微量的Cu2＋（5ppb）,電阻率約0.5MΩ?cm，適用于一般的容器洗滌和配制一般的定量分析的試液，不適用于配制分析重金屬或痕量非金屬試液。3、石英蒸餾器：SiO2>99.9%，蒸餾水水質(zhì)：含痕量金屬離子，不含玻璃溶出物，電阻率約2－3MΩ?cm，特別適用于配制分析痕量非金屬的試液。（二）去離子水

利用陽(yáng)離子和陰離子交換樹(shù)脂以一定的組合形式（混合床、雙級(jí)復(fù)合床、單級(jí)復(fù)合床）進(jìn)行處理所得的純水。水質(zhì)：含有微量的樹(shù)脂浸出物和樹(shù)脂微粒,金屬雜質(zhì)極少,電阻率視使用的交換柱的類(lèi)型不同,一般在0.5-105MΩ?cm之間，適用于配制痕量金屬分析用的試液，不適用于配制有機(jī)分析的試液。4、亞沸蒸餾器：由石英制成的自動(dòng)補(bǔ)液蒸餾器（見(jiàn)教材圖）蒸餾水水質(zhì)：幾乎不含痕量金屬雜質(zhì)，電阻率>16MΩ?cm，適用于配制除可溶性氣體和揮發(fā)性物質(zhì)以外的各種物質(zhì)的痕量分析的試液。（三）特殊要求的純水

1、無(wú)氯水：加入亞硫酸鈉或硫代硫酸鈉等還原劑，將Cl2還原為Cl－，以聯(lián)鄰甲苯胺檢驗(yàn)不顯黃色，然后進(jìn)行蒸餾制得。2、無(wú)氨水：加入硫酸至pH<2,使水中各種形態(tài)的氨或胺均轉(zhuǎn)化為不揮發(fā)的銨鹽，然后進(jìn)行蒸餾即得。應(yīng)注意封口，避免空氣中的氨重新溶入。3、無(wú)二氧化碳水：將蒸餾水或去離子水進(jìn)行加熱煮沸10分鐘，加蓋放冷即可。4、無(wú)重金屬水：用氫型強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂處理即得。儲(chǔ)水器應(yīng)用6mol/L硝酸溶液浸泡過(guò)夜后再用無(wú)金屬離子說(shuō)水洗凈。

5、無(wú)砷水：進(jìn)行痕量砷分析時(shí)，一般的蒸餾水達(dá)不到要求，必須用石英蒸餾器、石英儲(chǔ)水器和聚乙烯樹(shù)脂管對(duì)水進(jìn)行處理，所得水才能符合痕量砷分析的要求。

6、無(wú)酚水：加堿（pH>11，酚生成不揮發(fā)的酚鈉)蒸餾或活性炭吸附。

7、不含有機(jī)物的蒸餾水：加高錳酸鉀堿性溶液，使水呈紫紅色，進(jìn)行重蒸餾。

國(guó)內(nèi)實(shí)驗(yàn)室純水的分級(jí)指標(biāo)名稱(chēng)一級(jí)二級(jí)三級(jí)pH值范圍(25℃)可氧化物的限度測(cè)定_－_符合5.0-7.5符合電導(dǎo)率(25℃,us/cm)或10－6（Ω－1?cm－1）1.01.05.0吸光度（254nm,1cm光程）0.0010.01-二氧化硅（mg/L)0.020.05-制備方法和適用范圍用二級(jí)純水進(jìn)行進(jìn)一步處理，如用石英蒸餾裝置作進(jìn)一步蒸餾或用亞沸蒸餾器進(jìn)一步蒸餾；用于超痕量物質(zhì)的分析。可用蒸餾、電滲析或離子交換法制得的水進(jìn)行再蒸餾，用于精確分析和研究工作?？捎谜麴s、電滲析或離子交換法制得，適用于一般實(shí)驗(yàn)。

項(xiàng)目等級(jí)一二三四雜質(zhì)含量（mg/L)<0.1<0.1<1.0<2.0電阻率（MΩ?cm）（25℃）>16>1.0>1.0>0.2電導(dǎo)率10－6（Ω－1?cm－1）（25℃）<0.06<1.0<1.0<5.0pH（25℃）6.8-7.26.6-7.26.5-7.25.0-8.0高錳酸鉀顏色保持時(shí)間（分）>60>60>10>10注：1升純水中加0.01N高錳酸鉀溶液0.4毫升。美國(guó)材料與檢驗(yàn)學(xué)會(huì)規(guī)定的純水等級(jí)純水的檢驗(yàn)方法

1、pH值2、電阻率3、陽(yáng)離子的定性檢查取25毫升水樣，加5毫升pH＝10的氨性緩沖溶液，加1滴鉻黑T指示劑，呈藍(lán)色，說(shuō)明陽(yáng)離子含量極低，紅色越明顯，說(shuō)明陽(yáng)離子含量越高。4、氯離子的定性檢查取25毫升水樣，加2滴濃硝酸，2毫升1％硝酸銀溶液，無(wú)白色沉淀，說(shuō)明氯離子的含量很低。二、試劑和和試液（一）化化學(xué)試劑的的一般分級(jí)級(jí)級(jí)別項(xiàng)目一級(jí)品二級(jí)品三級(jí)品四級(jí)品五級(jí)品中文標(biāo)志保證試劑優(yōu)級(jí)純分析試劑分析純化學(xué)純實(shí)驗(yàn)試劑醫(yī)用生化試劑代號(hào)GRGuaranteeReagentARAnalyticalReagentCPChemicalPureLRLaboratoryReagentBRBiologicalReagent瓶簽顏色綠色紅色藍(lán)色棕色或其他色黃色或其他色附注純度很高，適用于精確分析和研究工作。純度較高，適用于一般分析及科研工作純度不高，適用于工業(yè)分析及化學(xué)試驗(yàn)純度較差，只使用于一般的化學(xué)實(shí)驗(yàn)用純度差，適用于生物實(shí)驗(yàn)用其他規(guī)格的的化學(xué)試劑劑規(guī)格代號(hào)用途備注高純物質(zhì)EP配制標(biāo)準(zhǔn)溶液包括超純、特純、高純、光譜純基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液pH基準(zhǔn)緩沖物質(zhì)配制pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液色譜純?cè)噭〨C氣相色譜分析專(zhuān)用液相色譜用者代號(hào)為L(zhǎng)C光譜純?cè)噭㏒P光譜分析專(zhuān)用指示劑Ind配制指示液生物染色劑BS配制微生物標(biāo)本染色液特殊專(zhuān)用試劑用于特定檢測(cè)項(xiàng)目，如無(wú)砷鋅無(wú)砷鋅粒含砷不得超過(guò)4×10-5%備注：EP—ExtraPure,GC——GasChromatography,LC—LiquidChromatography,SP—SpectralPure,Ind——Indicators,BS——BiologicalStains（二）試液液1、試液的的配制2、試液的的保存溶液濃度的的表示方法法？1、M(mol/L)－物物質(zhì)的量濃濃度c(H2SO4)=1mol/Lc(1/2H2SO4)=1mol/L?c(1/5KMnO4)=1mol/L?基基本本單單元元是是？？2、、重重量量百百分分濃濃度度（（m/m:g/g;不不精精確確時(shí)時(shí)m/v:g/mL)3、、體體積積百百分分濃濃度度(v/v：：ml/ml)4、、體體積積比比例例（（a+b或或a:b)當(dāng)當(dāng)溶溶質(zhì)質(zhì)是是液液體體時(shí)時(shí)常常用用此此濃濃度度如（（1＋＋5））HCl5、、滴滴定定度度(T)：：用用每每毫毫升升溶溶液液所所滴滴定定被被測(cè)測(cè)物物質(zhì)質(zhì)的的克克數(shù)數(shù)表表示示。。常常用用單單位位有有：：mg/ml,g/L,mg/L,μg/L等。。試液液的的配配制制方方法法1、、溶溶質(zhì)質(zhì)：：(1)、、固固體體試試劑劑：：按按所所需需數(shù)數(shù)量量直直接接稱(chēng)稱(chēng)取取即即可可。。但但如如配配制制標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶溶液液和和滴滴定定溶溶液液時(shí)時(shí)，，所所用用無(wú)無(wú)水水試試劑劑都都必必須須在在105——110℃℃的的烘烘箱箱內(nèi)內(nèi)烘烘1——2h以以上上，，在在有有效效的的干干燥燥器器內(nèi)內(nèi)冷冷卻卻至至室室溫溫后后，，立立刻刻稱(chēng)稱(chēng)重重以以供供配配制制。。如如果果某某種種試試劑劑不不宜宜在在105——110℃℃干干燥燥，，則則應(yīng)應(yīng)按按該該試試劑劑之之規(guī)規(guī)定定執(zhí)執(zhí)行行。。水水合合鹽鹽類(lèi)類(lèi)可可在在有有效效的的干干燥燥器器內(nèi)內(nèi)適適當(dāng)當(dāng)干干燥燥，，不不用用加加熱熱法法烘烘干干。。使使用用時(shí)時(shí)應(yīng)應(yīng)按按““只只出出不不進(jìn)進(jìn)，，量量用用為為出出””的的原原則則稱(chēng)稱(chēng)取取，，即即多多余余的的試試劑劑不不允允許許再再放放回回原原試試劑劑瓶瓶中中，，以以免免污污染染原原瓶瓶試試劑劑。。稱(chēng)稱(chēng)取取試試劑劑應(yīng)應(yīng)使使用用潔潔凈凈干干燥燥的的容容器器，，對(duì)對(duì)易易吸吸潮潮的的試試劑劑應(yīng)應(yīng)以以有有蓋蓋容容器器(如如稱(chēng)稱(chēng)量量瓶瓶)稱(chēng)稱(chēng)取取。。(2)、、液液體體試試劑劑：：以以體體積積百百分分濃濃度度(v/v)表表示示；；以以重重量量體體積積百百分分濃濃度度(m/v)表表示示時(shí)時(shí)；；怎樣樣配配制制？？液體體試試劑劑取取用用時(shí)時(shí)，，應(yīng)應(yīng)規(guī)規(guī)定定““只只準(zhǔn)準(zhǔn)傾傾出出，，不不準(zhǔn)準(zhǔn)吸吸出出””，，即即先先傾傾出出適適量量液液體體試試劑劑至至潔潔凈凈干干燥燥的的容容器器內(nèi)內(nèi)，，再再用用吸吸管管吸吸取取，，而而不不準(zhǔn)準(zhǔn)直直接接從從原原裝裝試試劑劑瓶瓶?jī)?nèi)內(nèi)吸吸取取，，以以防防污污染染原原瓶瓶試試劑劑或或帶帶入入水水分分。。傾傾取取液液體體試試劑劑時(shí)時(shí)，，應(yīng)應(yīng)使使試試劑劑瓶瓶的的瓶瓶簽簽朝朝上上，，以以免免瓶瓶簽簽被被沿沿瓶瓶口口淌淌下下的的試試劑劑潤(rùn)潤(rùn)濕濕或或腐腐蝕蝕而而脫脫落落。。常用用液液體體試試劑劑的的濃濃度度換換算算表表試劑名稱(chēng)重量/重量（％）比重重量/體積（％）摩爾濃度(M)硝酸（HNO3)711.4210016鹽酸(HCl)371.184412硫酸(H2SO4)961.8417718冰醋酸(CH3COOH)99.51.0510417氨水(NH3.H2O)280.9025142、溶劑(1)、水：：一般除明確確規(guī)定者外，，均為蒸餾水水或去離子水水配制。所用用純水與試劑劑的純度應(yīng)大大致相當(dāng)，以以保證試液的的質(zhì)量。(2)、有機(jī)機(jī)溶劑:有機(jī)機(jī)溶劑與所用用溶質(zhì)的純度度應(yīng)相當(dāng)，若若其純度偏低低，需經(jīng)蒸餾餾或分餾，收收集規(guī)定沸程程內(nèi)的餾出液液，必要時(shí)應(yīng)應(yīng)進(jìn)行檢驗(yàn)，，質(zhì)量合格后后再使用。(1)、應(yīng)根根據(jù)不同的精精度要求選用用合適的量取取方式和定容容容器。當(dāng)配配制準(zhǔn)確濃度度的標(biāo)準(zhǔn)溶液液時(shí)，如溶解解已知量的某某種基準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)或稀釋某一一已知濃度的的溶液時(shí)，必必須用分析天天平進(jìn)行稱(chēng)量量，量具必須須用經(jīng)校準(zhǔn)過(guò)過(guò)的移液管和和容量瓶，并并準(zhǔn)確地稀釋釋至標(biāo)線(xiàn)，然然后充分混勻勻。(2)、應(yīng)按按需要量配制制溶液，而不不必拘于1000ml。。一般容量瓶瓶的規(guī)格有1000、500、250、100、50、10ml等。。配溶液時(shí)的的安全規(guī)定：：一定要將濃濃酸或濃堿緩緩慢地加入水水中，并不斷斷攪拌，待溶溶液溫度冷卻卻到室溫后，，才能稀釋到到規(guī)定的體積積。(3)、配制制時(shí)所用試劑劑的名稱(chēng)，數(shù)數(shù)量及有關(guān)計(jì)計(jì)算，均應(yīng)詳詳細(xì)寫(xiě)在原始始記錄本上，，以備查對(duì)。。(4)、溶質(zhì)質(zhì)常需加熱助助溶，或在溶溶解過(guò)程中放放出大量溶解解熱，故應(yīng)在在燒杯內(nèi)配制制，待溶解完完全并冷至室室溫后，再加加足溶劑傾入入試劑瓶中。。配制試液的注注意事項(xiàng)(5)、堿性試液和濃鹽類(lèi)試液勿貯于磨磨口塞玻璃瓶瓶?jī)?nèi)，以免瓶瓶塞與瓶口固固結(jié)后不易打打開(kāi)。遇光易易變質(zhì)的試液液應(yīng)貯于棕色色瓶中，放暗暗處保存。(6)、應(yīng)以以不褪色的墨墨水在瓶簽上上寫(xiě)明試劑名名稱(chēng)、濃度、、酸度和配制制日期(必要要時(shí)注明所用用試劑的級(jí)別別和溶劑的種種類(lèi))。盛裝裝易燃、易爆爆，有毒或有有腐蝕性試液液的試劑瓶，，應(yīng)使用紅色色邊框的瓶簽簽。(1）、有些標(biāo)準(zhǔn)溶液液常因化學(xué)變變化或微生物物作用而慢慢慢變質(zhì)，這類(lèi)類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)溶液耍耍注意保存并并經(jīng)常進(jìn)行標(biāo)標(biāo)定，象稀鹽鹽酸一類(lèi)的液液體是不易變變化的，但是是蒸發(fā)損失也也會(huì)影響濃度度。對(duì)同一種物質(zhì)質(zhì)而言，濃度度高的溶液較較濃度低的保保存時(shí)間長(zhǎng)，，因此，一般般保存的溶液液均為儲(chǔ)備液液而非使用液液。試液的使用與與保存(2)、有些些試劑溶液受受日光照射易易引起變質(zhì)，，如硝酸銀、、碘溶液等，，應(yīng)保存于深深色玻璃瓶中中，最好貯存存于暗處。(3)、盛有有試液的試劑劑瓶應(yīng)放在試試液櫥內(nèi)成無(wú)無(wú)陽(yáng)光直射的的試驗(yàn)架上，，試液架應(yīng)安安裝玻璃拉門(mén)門(mén)，以免灰塵塵積聚在瓶口口上而導(dǎo)致在在倒取試液時(shí)時(shí)引進(jìn)污染，，必要時(shí)可在在瓶口上罩一一只適當(dāng)大小小的燒杯防塵塵。··(4)、試液液瓶附近勿放放置發(fā)熱，設(shè)設(shè)備，如電爐爐等，以免促促使試液變質(zhì)質(zhì)．(5)、試液液瓶?jī)?nèi)液面以以上的內(nèi)壁，，常凝聚著成成片的水珠，，用前應(yīng)振搖搖以混勻水珠珠和試液。(6)、吸取取試液的吸管管應(yīng)預(yù)先洗凈凈和晾干。多多次或連續(xù)使使用時(shí)，每次次用后應(yīng)妥善善存放避免污污染，不允許許裸露平放在在桌面上或插插在試液瓶?jī)?nèi)內(nèi)。(7)、同時(shí)時(shí)取用相同容容器盛裝的幾幾種試液，特特別是當(dāng)兩人人以上在同一一臺(tái)面上操作作時(shí)，應(yīng)注意意勿將瓶塞蓋蓋錯(cuò)而造成交交叉污染。(8)、當(dāng)測(cè)測(cè)定同一批樣樣品并需對(duì)分分析結(jié)果進(jìn)行行比較時(shí)，應(yīng)應(yīng)使用同一批批號(hào)試劑配制制的試液。(9)、已經(jīng)經(jīng)變質(zhì)、污染染或失效的試試液應(yīng)隨即倒倒掉，以免與與新配試液混混淆而被誤用用。第三節(jié)監(jiān)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)結(jié)果表述1、總體：研研究對(duì)象的全全體，所含的的個(gè)體數(shù)目稱(chēng)稱(chēng)為容量（N)。2、樣本：總總體中的一部部分稱(chēng)為樣本本,樣本容量量（n)。3、真值（Xt)(1)、理論論真值：例如如三角形內(nèi)角角之和等于180°；(2)、約定定真值：由國(guó)國(guó)際計(jì)量大會(huì)會(huì)定義的國(guó)際際單位制，包包括基本單位位、輔助單位位和導(dǎo)出單位位。國(guó)際單位位制所定義的的真值叫約定定真值；(3)、標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)器(包括標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))的的相對(duì)真值：：高一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)器的誤差為為低一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)器或普通儀儀誤差的1／／5(或1／／3一l／20)時(shí)，則則可認(rèn)為前者者是后者的相相對(duì)真值。4、測(cè)定值5、平均值一、基本概念念（一）、總體體、樣本、真真值、測(cè)定值值、平均值誤差：測(cè)量值與真值值的差值。誤差按其性質(zhì)質(zhì)和產(chǎn)生原因因，可分為系系統(tǒng)誤差、隨隨機(jī)誤差和過(guò)過(guò)失誤差。(1)系統(tǒng)誤誤差：又稱(chēng)可可測(cè)誤差、恒恒定誤差或偏偏倚(bias)。是指指在多次測(cè)量量同一量時(shí)，，某測(cè)量值與與真值之間的的誤差的絕對(duì)對(duì)值和符號(hào)保保持恒定或歸歸結(jié)為某幾個(gè)個(gè)因素的函數(shù)數(shù)，即是由測(cè)測(cè)量過(guò)程中某某些恒定因素素造成的，在在一定條件下下具有重現(xiàn)性性，它可以修修正或消除。。它的產(chǎn)生可可以是方法、、儀器、試劑劑、恒定的操操作人員和恒恒定的環(huán)境所所造成。(2)隨機(jī)誤誤差：又稱(chēng)偶偶然誤差或不不可測(cè)誤差。。是由測(cè)定過(guò)過(guò)程中各種隨隨機(jī)因素的共共同作用造成成的。在實(shí)際際測(cè)量條件下下，多次測(cè)量量同一量時(shí)，，誤差的絕對(duì)對(duì)值和符號(hào)的的變化時(shí)大時(shí)時(shí)小，時(shí)正時(shí)時(shí)負(fù)，遵從正正態(tài)分布規(guī)律律。(3)過(guò)失誤誤差：又稱(chēng)粗粗差。是由測(cè)測(cè)量過(guò)程中犯犯了不應(yīng)有的的錯(cuò)誤所造成成的，它明顯顯地歪曲測(cè)量量結(jié)果，因而而一經(jīng)發(fā)現(xiàn)必必須及時(shí)改正正。（二）、誤差差及其分類(lèi)個(gè)別測(cè)量值(xi)與多次測(cè)量量均值()的差值值叫偏差，分絕對(duì)偏差、、相對(duì)偏差、、平均偏差、、相對(duì)平均偏偏差等。誤差的表示方方法絕對(duì)誤差和相相對(duì)誤差絕對(duì)誤差是測(cè)測(cè)量值(x，，單一測(cè)量值值或多次測(cè)量量的均值)與與真值(xt)之差，絕對(duì)對(duì)誤差有正負(fù)負(fù)之分。絕對(duì)誤差＝X—Xt（或X—Xt)相對(duì)誤差指絕絕對(duì)誤差與真真值之比(常常以百分?jǐn)?shù)表表示):相對(duì)誤差＝（（x—xt）/xt×100％（三）、偏差差平均偏差是絕絕對(duì)偏差絕對(duì)對(duì)值之和的平平均值絕對(duì)偏差(d)是測(cè)定值值與均值之差差，即相對(duì)偏差是絕絕對(duì)偏差與均均值之比（常常以百分?jǐn)?shù)表表示）相對(duì)平均偏差差是平均偏差差與均值之比比（四）、標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差和相對(duì)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差⑴、差方和和（亦稱(chēng)離差差平方或平方方和）：指絕絕對(duì)偏差的平平方和⑵、樣本方差差（用s2或V表示）⑶、樣本標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差（用s或sD表示)標(biāo)準(zhǔn)（偏）差差：表示數(shù)據(jù)的離離散程度⑷、樣本相對(duì)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（（變異系數(shù)，，用Cv表表示）⑸、總體方差差和總體標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差（用σ2和σ表示）⑹、極差（用用R表示）R=xmax-xmin(五）、平均均值表示數(shù)據(jù)的平平均水平或集集中趨勢(shì)⑴、算術(shù)均均值⑵、幾何均值值對(duì)于呈對(duì)數(shù)正正態(tài)分布的數(shù)數(shù)據(jù)，取幾何何均值更有意意義。⑶、加權(quán)均值值當(dāng)各樣本的精精度不同時(shí)，，求總體的算算術(shù)均值，用用加權(quán)均值。。即給精度較較高的結(jié)果乘乘以較大的系系數(shù)，使其對(duì)對(duì)最終點(diǎn)計(jì)算算結(jié)果產(chǎn)生較較大的影響，，而給精度較較差的結(jié)果乘乘以較小的系系數(shù)，以便盡盡可能地減少少其對(duì)結(jié)果的的影響。W1、W2、……Wm為相應(yīng)應(yīng)的權(quán)權(quán)重，，即所所給的的系數(shù)數(shù)。權(quán)權(quán)重的的大小小與各各樣本本測(cè)定定值的的方差差成反反比。。如果各各樣本本的精精度相相同但但樣本本的容容量不不同，，則以以樣本本的容容量作作為相相應(yīng)的的權(quán)重重。⑷、中中位數(shù)數(shù)將各數(shù)數(shù)據(jù)按按大小小順序序排列列，位位于中中間的的數(shù)據(jù)據(jù)即為為中位位數(shù)。。若為為偶數(shù)數(shù)，則則取中中間兩兩數(shù)的的平均均值。。⑸、眾眾數(shù)一組數(shù)數(shù)據(jù)中中出現(xiàn)現(xiàn)最多多的一一個(gè)數(shù)數(shù)據(jù)。。（六））、正正態(tài)分分布式中：：φ(x)———概率率密度度函數(shù)數(shù)x———隨機(jī)機(jī)樣本本值μ——總總體均均值σ——總總體標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)偏偏差99.73%95.44%68.26%正態(tài)分分布正態(tài)分分布的的特點(diǎn)點(diǎn)（隨機(jī)誤誤差均均遵從從正態(tài)態(tài)分布布）1、在在x=μ處處，，φ(x)有有最大大值。。2、曲曲線(xiàn)對(duì)對(duì)稱(chēng)于于x=μμ的的垂直直線(xiàn)，，所以以，算術(shù)術(shù)均數(shù)數(shù)等于于中位位數(shù)也也等于于眾數(shù)數(shù)。3、小小誤差差出現(xiàn)現(xiàn)的概概率大大于大大誤差差，出出現(xiàn)大大誤差差的概概率很很小。。4、算算術(shù)均均值是是可靠靠的數(shù)數(shù)值。。有效數(shù)數(shù)字：在測(cè)量量中能能得到到的有有意義義的數(shù)數(shù)字，，由計(jì)計(jì)量器器具的的精密密度來(lái)來(lái)確定定。它不僅僅表示示數(shù)量量的大大小，，同時(shí)時(shí)也反反應(yīng)測(cè)測(cè)量的的精密密度。。1、記記錄一一個(gè)測(cè)測(cè)量數(shù)數(shù)據(jù)時(shí)時(shí)，其其末尾尾保留留一位位不確確定數(shù)數(shù)字，，有效效數(shù)字字是包包括所所有可可靠數(shù)數(shù)字以以及一一位不不確定定數(shù)字字在內(nèi)內(nèi)的有有意義義的數(shù)數(shù)字。。0.2650g1.6g49.20ml50ml二、數(shù)數(shù)據(jù)處處理和和結(jié)果果表述述（一））、有有效數(shù)數(shù)字及及其計(jì)計(jì)算規(guī)規(guī)則★在確定定有效效數(shù)字字時(shí)應(yīng)應(yīng)注意意“0”的的雙重重意義義“0””若作為為普通通數(shù)字字使用用，它它就是是有效效數(shù)字字，若若作為為定位位用，，則不不是有有效數(shù)數(shù)字。。如：1.20mL(3)0.00120L（（3）小數(shù)點(diǎn)點(diǎn)前及及小數(shù)數(shù)點(diǎn)后后的第第一個(gè)個(gè)非0數(shù)字字前的的0均均不是是有效效數(shù)字字。★單位變變化時(shí)時(shí)有效效數(shù)字字的位位數(shù)不不能變變?nèi)纾?50g→→2.50×105mg2、數(shù)數(shù)據(jù)修修約規(guī)規(guī)則：：“四四舍六六入五五考慮慮，五五后非非零則則進(jìn)一一，五五后皆皆零視視單雙雙”。。3、幾幾個(gè)數(shù)數(shù)相加加減時(shí)時(shí)，所所得結(jié)結(jié)果的的有效效數(shù)字字保留留取決決于各各數(shù)中中小數(shù)數(shù)點(diǎn)后后位數(shù)數(shù)最少少的那那個(gè)數(shù)數(shù)來(lái)保保留相相應(yīng)計(jì)計(jì)算結(jié)結(jié)果的的位數(shù)數(shù)。例：0.0123+25.60+1.0686=26.6809=26.684、幾幾個(gè)數(shù)數(shù)相乘乘除時(shí)時(shí)，所所得結(jié)結(jié)果的的有效效數(shù)字字的位位數(shù)應(yīng)應(yīng)按照照有效效數(shù)字字最少少的那那個(gè)數(shù)數(shù)來(lái)保保留計(jì)計(jì)算結(jié)結(jié)果的的有效效數(shù)字字位數(shù)數(shù)。例：0.0123×25.60×1.0686=0.33640768=0.336（二））、可可疑數(shù)數(shù)據(jù)的的取舍舍將明顯顯歪曲曲試驗(yàn)驗(yàn)結(jié)果果的測(cè)測(cè)量數(shù)數(shù)據(jù)稱(chēng)稱(chēng)為離群數(shù)數(shù)據(jù)，在數(shù)數(shù)據(jù)處處理中中必須須將離離群數(shù)數(shù)據(jù)舍舍棄。。將可能能會(huì)歪歪曲試試驗(yàn)結(jié)結(jié)果，，但尚尚未斷斷定其其是離離群數(shù)數(shù)據(jù)的的測(cè)量量數(shù)據(jù)據(jù)稱(chēng)為為可疑數(shù)數(shù)據(jù)，對(duì)于于可疑疑數(shù)據(jù)據(jù)的取取舍必必須遵遵循一一定的的原則則。可疑數(shù)數(shù)據(jù)取取舍的的一般般步驟驟：首先計(jì)計(jì)算出出統(tǒng)計(jì)計(jì)量，，對(duì)于于不同同的檢檢驗(yàn)方方法有有不同同的統(tǒng)統(tǒng)計(jì)量量，然然后根根據(jù)所所給參參數(shù)查查出統(tǒng)統(tǒng)計(jì)量量的臨臨界值值，將將統(tǒng)計(jì)計(jì)量與與臨界界值進(jìn)進(jìn)行比比較，，判斷斷可疑疑值是是否為為離群群值。。5、在在所有有計(jì)算算中，，常數(shù)數(shù)л、e、、√√2、、1/2等等系系數(shù)的的有效效數(shù)字字是無(wú)無(wú)限制制的，，可根根據(jù)需需要寫(xiě)寫(xiě)。6、在在對(duì)數(shù)數(shù)計(jì)算算中，，所取取對(duì)數(shù)數(shù)的有有效數(shù)數(shù)字位位數(shù)應(yīng)應(yīng)與真真數(shù)的的有效效數(shù)字字位數(shù)數(shù)相等等。即即對(duì)數(shù)數(shù)的有有效數(shù)數(shù)字位位數(shù)，，只計(jì)計(jì)小數(shù)數(shù)點(diǎn)以以后的的位數(shù)數(shù)，不不計(jì)對(duì)對(duì)數(shù)的的正數(shù)數(shù)部分分。例：pH=12.55[H+]=5.6×10-13logKa=-9.24Ka=5.8××10-10統(tǒng)計(jì)檢檢驗(yàn)法法總則則（1））、顯著性性水平平取1％、、5％％。（2））、統(tǒng)統(tǒng)計(jì)量量的值值小于于顯著著性水水平為為5％％的臨臨界值值，則則被檢檢驗(yàn)數(shù)數(shù)據(jù)為為正常常值。。（3））、如如果統(tǒng)統(tǒng)計(jì)量量的值值大于于顯著著性水水平為為5％％的臨臨界值值，同同時(shí)又又小于于1％％的臨臨界值值，則則被檢檢驗(yàn)數(shù)數(shù)據(jù)為為偏離離值，，一般般不予予剔除除。（4））、如如果統(tǒng)統(tǒng)計(jì)量量的值值大于于顯著著性水水平為為1％％的臨臨界值值，則則被檢檢驗(yàn)的的數(shù)據(jù)據(jù)為離離群值值，應(yīng)應(yīng)予剔剔除。。幾種常常用的的統(tǒng)計(jì)計(jì)檢驗(yàn)驗(yàn)方法法1、狄狄克遜遜（Dixon)檢檢驗(yàn)法法該法適適用于于容量量較小?。╪≤25））的一一組測(cè)測(cè)量值值的一一致性性檢驗(yàn)驗(yàn)和離離群值值的剔剔除。。根據(jù)表表9－－6計(jì)計(jì)算統(tǒng)統(tǒng)計(jì)量量Q，，將統(tǒng)統(tǒng)計(jì)量量Q與與表9－7所給給的臨臨界值值比較較，確確定可可疑數(shù)數(shù)據(jù)是是否是是離群群值，，進(jìn)行行取舍舍。（P420例例）2、格格魯勃勃斯（（Grubbs）檢檢驗(yàn)法法此法適適用于于檢驗(yàn)驗(yàn)多組組測(cè)量量值均均值的的一致致性和和剔除除多組組測(cè)量量值中中的離離群均均值，，也可可用于于一組組測(cè)量量值的的檢驗(yàn)驗(yàn)。步步驟如如下：：⑴、將將各組組測(cè)量量值的的均值值記為為⑵、由由L個(gè)個(gè)均值值計(jì)算算總均均值和和均值值標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差差(3)、檢檢驗(yàn)一個(gè)可疑數(shù)數(shù)據(jù)（（最大大或最最小））（4)、2個(gè)或或2個(gè)個(gè)以上上可疑數(shù)數(shù)據(jù)的的檢驗(yàn)驗(yàn)對(duì)于可疑疑數(shù)據(jù)在在2個(gè)或或2個(gè)以以上，且且都在同同一側(cè)，，則先檢檢驗(yàn)最靠靠近均值值的一個(gè)個(gè)，如果果靠近均均值的應(yīng)應(yīng)舍去，，則另一一個(gè)也應(yīng)應(yīng)舍去。。如果可疑疑數(shù)據(jù)分分布在均均值的兩兩側(cè)，則則先檢驗(yàn)驗(yàn)離均值值較遠(yuǎn)的的一個(gè)，，如果該該數(shù)據(jù)應(yīng)應(yīng)舍去，，再檢驗(yàn)驗(yàn)另一個(gè)個(gè)，但應(yīng)應(yīng)作n－－1計(jì)算算，重新新檢驗(yàn)。。3、（Cochran）檢檢驗(yàn)法（（不要要求）該法適用用于檢驗(yàn)驗(yàn)多組測(cè)測(cè)量值的的方差的的一致性性和剔除除多組測(cè)測(cè)量值中中的離群群方差。。步驟如如下：設(shè)有L個(gè)個(gè)實(shí)驗(yàn)室室參加協(xié)協(xié)作試驗(yàn)驗(yàn)，每個(gè)個(gè)實(shí)驗(yàn)室室重復(fù)測(cè)測(cè)n次，，各實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室的方方差分別別為S12、S22、S32……Si2……SL2，統(tǒng)計(jì)檢檢驗(yàn)的統(tǒng)統(tǒng)計(jì)量為為：式中：代代表表L個(gè)方方差中數(shù)數(shù)值最大大者。根據(jù)L和和n及顯顯著性水水平，從從Cochran最大大方差檢檢驗(yàn)臨界界值表中中查統(tǒng)計(jì)計(jì)量的臨臨界值CLn(α),判斷是是否為為離群方方差，如如果是,將其其剔除，，然后再再進(jìn)行檢檢驗(yàn)。Cochran最大方方差檢驗(yàn)驗(yàn)的臨界界值（三）、、監(jiān)測(cè)結(jié)結(jié)果的表表述1、用算算術(shù)均值值代表集中趨勢(shì)勢(shì)2、用算算術(shù)均值值和標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差表表示測(cè)定定結(jié)果的的精密度算術(shù)均值值代表性性的大小小與標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差的的大小有有關(guān)，即即標(biāo)準(zhǔn)偏偏差大，，則算術(shù)術(shù)均值的的代表性性就小；；標(biāo)準(zhǔn)偏偏差小，，則算術(shù)術(shù)均值的的代表性性就大。。3、用算算術(shù)均值值、標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差和和變異系系數(shù)表示示結(jié)果（四）、、均值的的置信區(qū)區(qū)間和““t”值值均值的置置信區(qū)間間是考察察樣本均均值與與總體均均值（μ）之間間的關(guān)系系，即樣樣本均值值代表總總體均值值的可靠靠程度。。均值的標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)偏差差與總體體的標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差成成正比，，與樣本本容量的的平方根根成反比比。由于總體體的標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差不不知道，，當(dāng)樣本本足夠大大時(shí)，一一般用樣樣本的標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)偏差差來(lái)代替替總體的的標(biāo)準(zhǔn)偏偏差，計(jì)計(jì)算所得得的均值值標(biāo)準(zhǔn)偏偏差為估估計(jì)值。。均值標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差的的大小反反應(yīng)抽樣樣誤差的的大小，，其數(shù)值值越小，，則樣本本均值越越接近于于總體均均值，以以樣本均均值代表表總體均均值的可可靠性就就越大。。t值定定義樣本均值值與總體體均值之之差與均均值標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差的的比值稱(chēng)稱(chēng)為t值值t與樣本本容量和和置信度度有關(guān)，，t值表見(jiàn)見(jiàn)書(shū)P424從t值表表可知，，當(dāng)n一一定時(shí)，，要求置置信度越越大則t值越大大，其結(jié)結(jié)果的數(shù)數(shù)值范圍圍越大；；而當(dāng)置置信度一一定時(shí)，，n越越大則t值越小小，數(shù)值值范圍越越小。【例】測(cè)測(cè)定定某廢水水中氰化化物濃度度得到下下列數(shù)據(jù)據(jù)：n=4，s=0.10,求求置信度度分別為為90％％和95％時(shí)的的置信區(qū)區(qū)間。解：三、測(cè)量量結(jié)果的的統(tǒng)計(jì)檢檢驗(yàn)（不要求）在環(huán)境監(jiān)監(jiān)測(cè)中，，對(duì)測(cè)量量結(jié)果經(jīng)經(jīng)常要進(jìn)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)計(jì)檢驗(yàn)。。例如，，對(duì)某樣樣本的測(cè)測(cè)定均值值是否等等于總體體均值或或者真值值進(jìn)行檢檢驗(yàn)；對(duì)對(duì)不同人人員對(duì)同同一樣品品進(jìn)行測(cè)測(cè)定的均均值之間間是否有有差異進(jìn)進(jìn)行檢驗(yàn)驗(yàn)；對(duì)用用兩種測(cè)測(cè)定方法法對(duì)同一一樣品進(jìn)進(jìn)行測(cè)定定的結(jié)果果進(jìn)行檢檢驗(yàn)，檢檢驗(yàn)其均均值之間間和精密密度之間間是否存存在差異異等等。。方法：首先計(jì)算算統(tǒng)計(jì)量量t，，由t值值與t臨臨界值進(jìn)進(jìn)行比較較，判斷斷是否存存在顯著著性差異異。t檢驗(yàn)驗(yàn)判斷通通則：⑴、當(dāng)t<t0.05,差別別無(wú)顯著著意義；；⑵、當(dāng)t0.05≤t<t0.01,差別別有顯著著意義；；⑶、當(dāng)t>t0.01,差差別有非非常顯著著意義t檢驗(yàn)法t檢驗(yàn)驗(yàn)應(yīng)用范范圍（一）、樣樣本均值值與總體體均值差差別的顯顯著性檢檢驗(yàn)（二）、、兩種測(cè)測(cè)定方法法的顯著著性檢驗(yàn)驗(yàn)【例1】】P304某含鐵標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)，已知知鐵的保保證值為為1.06％，，對(duì)其10次測(cè)測(cè)定值的的平均值值為1.054％，標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)偏差差為0.009％，檢檢驗(yàn)測(cè)定定結(jié)果與與保證值值之間有有無(wú)顯著著性差異異。解：例2用用兩種種方法對(duì)對(duì)水中汞汞含量進(jìn)進(jìn)行測(cè)定定，測(cè)定定結(jié)果見(jiàn)見(jiàn)P304，問(wèn)問(wèn)兩種方方法的可可比性如何？解：F檢驗(yàn)驗(yàn)法用兩種測(cè)測(cè)定方法法對(duì)同一一樣品進(jìn)進(jìn)行測(cè)定定，其均均值為,其其標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差分分別為S1和S2,檢檢驗(yàn)其均均值之間間和精密密度之間間是否存存在差異異方法：首先計(jì)算算統(tǒng)計(jì)量量,與與其臨臨界值值進(jìn)行比比較，判判斷是否否存在顯顯著性差差異。查臨界值值⑴、若F<,則則差差別無(wú)顯顯著意義義；⑵、若F>,則則差差別有顯顯著意義義；檢驗(yàn)S1和S2條件：S1=S2條件：S1≠S2檢驗(yàn)P34817題應(yīng)應(yīng)用，但但缺測(cè)定定次數(shù)四、直線(xiàn)線(xiàn)相關(guān)和和回歸（一）、、相關(guān)和和直線(xiàn)回回歸方程程最簡(jiǎn)單的的回歸方方程為：：y=ax+b（二）、、相關(guān)系系數(shù)及其其顯著性性檢驗(yàn)①、當(dāng)0<γ<1時(shí)，，x與與y呈正正相關(guān)，，γ=1時(shí)，，稱(chēng)完全全正相關(guān)關(guān)；②、當(dāng)-1<γ<0時(shí)，，x與與y呈呈負(fù)相關(guān)關(guān)，γ=－1時(shí)時(shí)，稱(chēng)完完全負(fù)相相關(guān)；③、當(dāng)γ=0時(shí)，，x與與y不不相關(guān)。。線(xiàn)性相關(guān)關(guān)性檢驗(yàn)驗(yàn)對(duì)于γ≠0的情情況，應(yīng)應(yīng)該檢驗(yàn)驗(yàn)其顯著著性，由由此確定定是偶然然誤差引引起，還還是真的的存在相相關(guān)關(guān)系系。檢驗(yàn)方法法：①、求γ值；②、計(jì)算算t值③、查t值表表（自由由度n’’=n-2)P306例題第四節(jié)實(shí)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室質(zhì)量量保證一、名詞詞解釋單次測(cè)定定值或重重復(fù)測(cè)定定均值與與真值的的符合程程度，是是系統(tǒng)誤誤差和隨隨機(jī)誤差差的總和和。（一）、、準(zhǔn)確度度②、加標(biāo)標(biāo)回收法法：在測(cè)測(cè)定樣品品中加入入標(biāo)準(zhǔn)樣樣，測(cè)定定其回收收率，以以確定其其準(zhǔn)確度度。（可發(fā)現(xiàn)方方法的系系統(tǒng)誤差差）①、標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)樣測(cè)定定法：根根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)樣的測(cè)測(cè)定值與與給定值值的符合合程度確確定其準(zhǔn)準(zhǔn)確度。。準(zhǔn)確度的的表示方方法：？？準(zhǔn)確度的的兩種評(píng)評(píng)價(jià)方法法：（二）、、精密度度在一定條條件下，，對(duì)同一一樣品重重復(fù)測(cè)定定值的一一致程度度，反映映分析中中的隨機(jī)機(jī)誤差。。精密度的的表示方方法：？？討論精密密度時(shí)常常用的術(shù)術(shù)語(yǔ)：①、平行性在同一實(shí)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)內(nèi)，分析析人員、、分析設(shè)設(shè)備和分分析時(shí)間間都相同同時(shí)，用用同一分分析方法法對(duì)同一一樣品進(jìn)進(jìn)行雙份份或多份份平行樣樣測(cè)定結(jié)結(jié)果之間間的符合合程度。。②、重復(fù)性在同一實(shí)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)內(nèi)，當(dāng)分分析人員員、分析析設(shè)備和和分析時(shí)時(shí)間中至至少有一一項(xiàng)不相相同時(shí)，，用同一一分析方方法對(duì)同同一樣品品進(jìn)行兩兩次或兩兩次以上上獨(dú)立測(cè)測(cè)定結(jié)果果之間的的符合程程度。③、再現(xiàn)性在不同實(shí)實(shí)驗(yàn)室，，分析人人員、分分析設(shè)備備和分析析時(shí)間都都不相同同，用同同一分析析方法對(duì)對(duì)同一樣樣品進(jìn)行行多次測(cè)測(cè)定結(jié)果果之間的的符合程程度。通常實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室內(nèi)的的精密度度是指平平行性和和重復(fù)性性，而實(shí)實(shí)驗(yàn)室間間的精密密度是指指再現(xiàn)性性。精密度的的考察方方法常采采用分析析標(biāo)準(zhǔn)溶溶液來(lái)確確定。（三）、、靈敏度度分析方法法的靈敏敏度是指指該分析析方法對(duì)對(duì)單位濃濃度或單單位量的的待測(cè)物物質(zhì)的變變化所引引起的響響應(yīng)量變變化的程程度。常常用儀器器的響應(yīng)應(yīng)量或其其它指示示量與對(duì)對(duì)應(yīng)的待待測(cè)物質(zhì)質(zhì)的濃度度或量的的比值來(lái)來(lái)描述，，即用校校準(zhǔn)曲線(xiàn)線(xiàn)的斜率率來(lái)衡量量方法的的靈敏度度。A=kC+a式中：A－儀器器的響應(yīng)應(yīng)量C－待測(cè)測(cè)物質(zhì)的的濃度a－校準(zhǔn)曲曲線(xiàn)的截距距k－校準(zhǔn)曲曲線(xiàn)的斜率率，即方法法的靈敏度度。（四）、校校準(zhǔn)曲線(xiàn)校準(zhǔn)曲線(xiàn)是用于描述述待測(cè)物質(zhì)質(zhì)的濃度或或量與相應(yīng)應(yīng)的測(cè)量?jī)x儀器的響應(yīng)應(yīng)量或其它它指示量之之間的定量量關(guān)系的曲曲線(xiàn)。工作曲線(xiàn)繪制校準(zhǔn)曲曲線(xiàn)的標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液的分分析步驟與與實(shí)際樣品品的分析步步驟完全相相同。標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)繪制校準(zhǔn)曲曲線(xiàn)的標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液的分分析步驟比比實(shí)際樣品品的分析步步