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共軛二烯烴的反應(yīng)1.親電加成(1,4-加成和1,2-加成)CH2=CH-CH=CH2HBrCH2=CH-CH-CH3Br+CH2-CH=CH-CH3Br(1,2-加成)(1,4-加成)反應(yīng)機(jī)理:
CH2=CH-CH-CH3CH2-CH=CH-CH3++CH2=CH-CHBr-CH3CH2Br-CH=CH-CH3CH2=CH-CH=CH2+H+CH2=CH-CH2-CH2+×Br-反應(yīng)能量圖:FreeEnergyReactionCoordinateFreeEnergy2.狄爾斯-阿爾德反應(yīng)雙烯體親雙烯體D-A反應(yīng)的特點(diǎn):(i)雙烯體的兩個(gè)雙鍵必須取S-順式構(gòu)象,雙烯體的1,4位取代基位阻較大時(shí),不發(fā)生D-A反應(yīng)。(ii)立體專一的順式加成(iii)具有吸電子取代基的親雙烯體和具有給電子取代基的雙烯體有利于反應(yīng),而且反應(yīng)有很強(qiáng)選擇性:
100%0%70%30%(iv)雙烯體上有給電子基而親雙烯體上有不飽和基團(tuán)與烯鍵或炔鍵共軛時(shí),優(yōu)先生成內(nèi)型產(chǎn)物。外型產(chǎn)物內(nèi)型3.聚合反應(yīng)Na60℃1,2-聚丁二烯(z)-1,4-聚丁二烯(E)-1,4聚丁二烯這是最早合成橡膠:丁鈉橡膠。nCH2=C-CH=
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