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情境五:氧化還原滴定分析任務(wù)一:認(rèn)識(shí)氧化還原滴定知識(shí)點(diǎn)1:電化學(xué)與氧化還原反應(yīng)課程:化學(xué)分析一、氧化還原滴定法一、氧化還原滴定法1.什么是氧化還原滴定法?以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定方法。2.氧化還原反應(yīng)的特點(diǎn)反應(yīng)物間存在電子轉(zhuǎn)移一、氧化還原滴定法2.標(biāo)準(zhǔn)的條件指在一定溫度下(通常為250C),氧化還原半反應(yīng)中各組分都處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài),即離子或分子的活度等于1mol/L。3.標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定IUPAC規(guī)定:標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電位為零。其它標(biāo)準(zhǔn)電極的電極電位通過與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成電池來確定二、標(biāo)準(zhǔn)電極電位二、標(biāo)準(zhǔn)電極電位標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài):●指定溫度

(一般298K),●離子濃度1mol·L1(嚴(yán)格應(yīng)為活度),●氣壓100kPa二、標(biāo)準(zhǔn)電極電位◆標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表三、條件電極電位三、條件電極電位任意一氧化還原半反應(yīng)為:

Ox+ne-Red能斯特(Nernst)方程式為:

當(dāng)時(shí),

標(biāo)準(zhǔn)電極電位Standardelectrodepotential三、條件電極電位考慮離子強(qiáng)度的影響,則Nernst方程寫成:考慮副反應(yīng)的影響,則Nernst方程寫成:三、條件電極電位當(dāng)cOx=cRed=1mol·L-1時(shí),稱為條件電極電勢(shì)。其中:三、條件電極電位

條件電位(ConditionalPotential)在一定條件下,當(dāng)氧化態(tài)和還原態(tài)的濃度均為1mol/L時(shí),校正了離子強(qiáng)度及副反應(yīng)的影響后實(shí)際電極電位。它的離子強(qiáng)度和副反應(yīng)系數(shù)等條件不變的情況下為一常數(shù)。三、條件電極電位

例如:Fe3++e=Fe2+HCl溶液與條件穩(wěn)定常數(shù)與穩(wěn)定常數(shù)K之間的關(guān)系一樣。條件電位反映了離子強(qiáng)度與各種副反應(yīng)影響的總結(jié)果.但目前缺乏各種條件下的條件

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