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第11章陽(yáng)離子染料11.1引言11.1.1概述陽(yáng)離子染料是聚丙烯腈(腈綸)的專(zhuān)用染料,聚丙烯腈纖維耐光性能好,不易老化,質(zhì)地輕,俗稱(chēng)人造羊毛。在聚丙烯腈均聚物中,氰其有規(guī)則地排列著.能和相鄰分子α-碳原子(在有負(fù)性基氰基的碳原子)上的氫原子形成氫鍵。另外,氰基中氮原子的電負(fù)性比碳原子強(qiáng),帶有少量負(fù)電荷,和帶有少量正電荷的碳原子形成偶極。分子鏈間通過(guò)偶極又互相結(jié)合。聚丙烯腈改性純聚丙烯腈分子結(jié)晶度高,分子鏈間作用力強(qiáng),紡絲時(shí)溶解困難,紡成的纖維強(qiáng)力高延伸力小,染色困難,因此當(dāng)丙烯腈聚合時(shí),常加入其他單體共聚改性。聚丙烯腈改性聚丙烯腈改性引入具有較大側(cè)基的第二單體及第三單體后,(1)增加了腈基排列的不規(guī)則性,減少氫鍵及偶極結(jié)合;(2)增加分子鏈間的阻礙,減弱了分于鏈間的結(jié)合,可使分子鏈變得柔軟;(3)染色時(shí)染料分子易擴(kuò)散至纖維內(nèi)部,因而容易染色。第三單體具酸性基團(tuán),共聚后酸性基團(tuán)在纖維中可和染料陽(yáng)離子結(jié)合,稱(chēng)染席。
11.1.2陽(yáng)離子染料的分類(lèi)一、隔離型陽(yáng)離子染料這類(lèi)染料母體和翁離子通過(guò)隔離基相連接。常見(jiàn)的翁離子為取代的季胺鹽,陽(yáng)電荷就固定在季胺鹽氮原子上,所以也稱(chēng)定域型陽(yáng)離子染料,其通式為:式中D代表染料母體。按染料母體不同,隔離型陽(yáng)離子染料又分為:1.隔離型偶氮陽(yáng)離子染料如陽(yáng)離子紅GTL。2.隔離型蒽醌陽(yáng)離子染料例如陽(yáng)離子藍(lán)FGL二、共軛型陽(yáng)離子染料這類(lèi)染料分子中翁離子是染料的發(fā)色團(tuán)共軛體系的組成部分,但陽(yáng)電荷并不定域,而是分散在幾個(gè)原子上。共軛型陽(yáng)離子染料分子中陽(yáng)電荷是離域的,所以也稱(chēng)為離域型陽(yáng)離子染料。分子中陽(yáng)電荷的離域?qū)嶋H上為共軛鏈中π-電子的離域,這類(lèi)染料常用電子結(jié)構(gòu)的疊加來(lái)表示陽(yáng)電荷(即π-電子)離域的特性。按發(fā)色團(tuán)共軛體系結(jié)構(gòu)的不同.共軛型陽(yáng)離子染料又分以下幾種:共軛型陽(yáng)離子染料的分類(lèi)1.三芳甲烷陽(yáng)離子染料例如陽(yáng)離子藍(lán)G。2.氧氮蒽(噁嗪)陽(yáng)離子染料例如陽(yáng)離子翠藍(lán)GB。3,菁型陽(yáng)離子染料如陽(yáng)離子桃紅FG。4.萘迫內(nèi)酰胺型陽(yáng)離子染料.例如11.2隔離型陽(yáng)離子染料11.2.1隔離型偶氮陽(yáng)離子染料一、偶合組分中有翁離子,例如陽(yáng)離子紅G7L
二、重氮組分中有翁離子,如11.2.2隔離型蒽醌陽(yáng)離子染料在蒽醌染料分子中引入與發(fā)色團(tuán)共軛體系相隔離的翁離子,即得隔離型蒽醌陽(yáng)離子染料,常能染得堅(jiān)牢度好且色澤濃的蒽醌染料,要求羰基與α-位的氨基或羥基形成氫鍵,因此耐曬牢度較好的隔離型蒽醌陽(yáng)離子染料分子中,翁離子的位置不宜影響上述氫鍵的形成。
11.3共軛型陽(yáng)離子染料11.3.1共軛型三芳甲烷陽(yáng)離子染料一、概述三芳甲烷陽(yáng)離子染料有兩種類(lèi)型;一種為二氨基三芳甲烷型,如孔雀綠(1)為最簡(jiǎn)單的,所以也稱(chēng)孔雀綠型;另—類(lèi)為三氨基三芳甲烷型,如結(jié)晶紫(2)為最簡(jiǎn)單的代表,所以也稱(chēng)結(jié)晶紫型;其中以孔雀綠型較為重要。陽(yáng)離子桃紅PG的合成:陽(yáng)離子紅X—GRL
11.3.4共軛型迫萘酰胺陽(yáng)離子染料迫萘酰胺陽(yáng)離子染料的耐曬、耐洗、耐升華牢度較好,對(duì)羊毛的沾色程度也較低。這類(lèi)染料均用N—取代迫萘酰胺為中間體,在氧氯化磷存在下可與各種氨基物加熱縮合而成。各種氨基物如:3-苯基-2
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