ch醚和環(huán)氧實用

會計學1ch醚和環(huán)氧實用2、醚的命名CH3OCH3CH3CH2OCH2CH3PhOPh(二)甲(基)醚(二)乙(基)醚(二)苯(基)醚A、對稱醚的命名第1頁/共41頁B、混合醚的命名依次寫出烴基名稱，后面加“醚”。簡單的寫在前面，芳香醚芳基寫前面。CH3OCH2CH3甲乙醚OCH3苯甲醚CH3CH2OCH2CHCH2乙基烯丙基醚第2頁/共41頁C、復雜的醚以烴的衍生物命名，較小的烴基與氧一起稱烷氧基。CH3O-

甲氧基（methoxy）CH3CH2O-

乙氧基（ethoxy）CH2=CHCH2O-

烯丙氧基（allyloxy）PhO-

苯氧基（phenoxy）第3頁/共41頁CH3CH2CH2CHCH3OCH3CH3OCH2CH2CH2OH2－甲氧基戊烷3－甲氧基－1－丙醇第4頁/共41頁ClOCH2CH31－氯－4－乙氧基環(huán)己烷第5頁/共41頁D、環(huán)氧化合物命名OOOCH3環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷四氫呋喃第6頁/共41頁一、分類和命名二、醚的結構112°CH3OCH3(CH3)3COC(CH3)3132°HOH105°108.5°HOCH3醚中O原子是sp3雜化的，兩對孤對電子在兩個sp3雜化軌道中，醚是極性分子。第7頁/共41頁一、分類和命名二、醚的結構三、醚的物理性質36°C35°C117°COHO醚分子間不能形成氫鍵，沸點比分子量相近的醇低。第8頁/共41頁一、分類和命名二、醚的結構三、醚的物理性質四、醚的化學性質1、形成洋鹽CH3CH2OCH2CH3H2SO4CH3CH2OHCH2CH3+

HSO4-(C2H5)2OBF3(C2H5)2OAlCl3第9頁/共41頁1、形成洋鹽2、醚鍵的斷裂CH3CH2OCH2CH3CH3CH2OH

+

CH3CH2BrCH3CH2BrHBrHBr多數(shù)反應是SN2機理。第10頁/共41頁CH3CH2OCH2CH3HCH3CH2OCH2CH3HBrCH3CH2OCH2CH3HBr-

+CH3CH2OH

+

CH3CH2Br第11頁/共41頁HX斷裂醚鍵的能力：

HI>HBr>HCl混合醚較小的烷基形成鹵代烴，芳香醚只生成苯酚。CH3OCH2CH3CH3Br

+

CH3CH2OHHBrOCH3HBrOH+

CH3Br第12頁/共41頁當其中有一個烴基碳是叔碳原子時，主要生成烯烴。(CH3)3COCHCH3H+H(CH3)3C+

HOCHCH3(CH3)3COCH2CH3CH3CHBrCHCH3第13頁/共41頁OHI150oC(65%)ICH2CH2CH2CH2IOHBrBrOHOHBr烯醇第14頁/共41頁1、形成洋鹽2、醚鍵的斷裂3、醚的自動氧化CH3CH2OCH2CH3+O2CH3CHOCH2CH3OOH過氧化物第15頁/共41頁一、分類和命名二、醚的結構三、醚的物理性質四、醚的化學性質五、醚的制備1、醇分子間脫水2

CH3CH2OHH2SO4140°CCH3CH2OC2H5+

H2O第16頁/共41頁2、威廉姆遜(Williamson)醚合成法CH3O-Na+

+

CH2CHCH2BrCH3OCH2CHCH2第17頁/共41頁鹵代烴用一級或二級，三級鹵代烴易發(fā)生消除反應。CH3O-Na+

+(CH3)3CBr(CH3)2CCH2制備：(CH3)3COCH2CH3(CH3)3CO-Na+

+

CH3CH2Br(CH3)3CBr

+

CH3CH2O-Na+第18頁/共41頁+CH3CHCH3O－Na＋(84%)CH2ClCH2OCHCH3CH3第19頁/共41頁一、分類和命名二、醚的結構三、醚的物理性質四、醚的化學性質五、醚的制備六、冠醚（crownether）第20頁/共41頁分子中具有—(OCH2CH2)—重復單位的大環(huán)多醚。OOOOOO18－冠－6OOOO12－冠－4第21頁/共41頁冠醚常用作相轉移催化劑（phasetransfercatalyst，簡稱PTC）。CH3(CH2)6CH2BrKF18-crown-6benzeneCH3(CH2)6CH2F(92%)第22頁/共41頁一、分類和命名二、醚的結構三、醚的物理性質四、醚的化學性質五、醚的制備六、冠醚（crownether）七、環(huán)氧化物（epoxide）第23頁/共41頁OHHHHδ-δ+δ+59.2o116o61.6o環(huán)存在角張力，不穩(wěn)定，碳上帶有部分正電荷，易受親電試劑的進攻開環(huán)。1、結構第24頁/共41頁（2）化學反應A、反應第25頁/共41頁B、反應機理：酸性和堿性條件下都可以發(fā)生開環(huán)反應。酸性機理：OH+HONuHONu第26頁/共41頁堿性機理：ONu--ONuHONuH+第27頁/共41頁C、開環(huán)方向OH3CHH3CHH+HOH3CHH3CHHOH3CHH3CHHOH3CHH3CHNu-OHH3CHH3CHNu第28頁/共41頁OH3CHH3CHNu--OHH3CHH3CNuH+HOHH3CHH3CNu第29頁/共41頁OH3CCH3H3CHNaOCH3HOCH3H3CHH3COCH3HOCH3OH3CHHHHClOHC6H5HHHClCHCl3第30頁/共41頁D、開環(huán)立體化學OHHHH存在較大的位阻和電性排斥進攻只從反面進行Nu-Nu-第31頁/共41頁ONaOHOHOHH3+OOHH3CH2CC2H5OHH+ROHHH3CH2CC2H5OS外消旋體第32頁/共41頁一、分類和命名二、醚的結構三、醚的物理性質四、醚的化學性質五、醚的制備六、冠醚（crownether）七、環(huán)氧化物（epoxide）八、硫醇和硫醚第33頁/共41頁醇和醚分子中的O

原子被S

原子取代后的產物分別為硫醇和硫醚。CH3CH2OHCH3CH2SH乙醇乙硫醇CH3CH2OCH2CH3CH3CH2SCH2CH3乙醚乙硫醚第34頁/共41頁CH3CH2SH－SH稱為巰基，是硫醇的官能團。第35頁/共41頁1、硫醇的性質物理性質：有難聞的氣味，水溶性比醇低。化學性質：（1）酸性：酸性比醇強。RSH+NaOHRSNa+H2OCH3CH2OHCH3CH2SHpKa：15.910.2第36頁/共41頁OHHSNaOHOH+Na-SRSHHgO+(RS)2Hg+H2ORSH+Pb(OAc)2(RS)2Pb+HOAc第37頁/共41頁（2）氧化反應RSH+H2O2RSSR+H2ORSH+O2RSSR+H2OCH3CH2SHKMnO4HCH3CH2SO3H第38頁/