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會計(jì)學(xué)1C電滲析法除鹽實(shí)用溶劑透過膜的過程稱為滲透,溶質(zhì)透過膜的過程稱為滲析。
1.電滲析(ED):在外加電場的作用下,利用陰、陽離子交換膜對陰、陽離子的選擇透過性,把電解質(zhì)從水溶液中分離出來的膜分離技術(shù)。
2.滲析(D):是由于膜兩側(cè)有濃度差,使水中的溶質(zhì)透過膜分離的技術(shù)。第二節(jié)電滲析除鹽第1頁/共31頁
3.滲透:由于膜兩側(cè)有濃度差,使溶劑(如水)透過膜分離的技術(shù)。(溶質(zhì)不發(fā)生遷移)4.反滲透(RO):膜兩側(cè)有濃度差,在濃度高的一側(cè)施加一定的壓力,使溶劑(如水)透過膜而純化或濃縮的膜分離技術(shù)。5.微濾(MF):膜兩側(cè)有濃度差,在濃度高的一側(cè)施加一定壓力,截留水中的細(xì)菌、粘土等微粒的技術(shù)。6.超濾(UF):膜兩側(cè)有濃度差,在濃度高的一側(cè)施加一定壓力,截留水中的大分子以及細(xì)菌、病毒、膠體等微粒的技術(shù)。分離粒徑范圍:微濾>超濾>納濾>反滲透第2頁/共31頁一、電滲析的基本原理原理:陰陽離子交換膜對溶液中陰陽離子的選擇透過性,而使溶液中的溶質(zhì)與水分離的一種物理化學(xué)過程。陰膜只讓陰離子穿過;陽膜只讓陽離子穿過。電極兩側(cè)會發(fā)生氧化還原反應(yīng)陰極還原反應(yīng)2H++2e→H2↑陰極室溶液呈堿性結(jié)垢陽極氧化反應(yīng)4OH-→O2↑+2H2O+4e陽極室溶液呈酸性腐蝕第3頁/共31頁為降低電極反應(yīng)在總能量消耗中所占的比例,工業(yè)生產(chǎn)中組成多膜電滲析槽,稱為電滲析器。在電滲析過程中,電能的消耗主要用來克服電流通過溶液、膜時所受到的阻力以及進(jìn)行電極反應(yīng)。運(yùn)行時,進(jìn)水分別地不斷流經(jīng)濃室、淡室以及極室。淡室出水即為淡化水,濃室出水即為濃鹽水,被室出水不斷排除電極過程的反應(yīng)物質(zhì),以保證電滲析的正常進(jìn)行。第4頁/共31頁電滲析分離原理圖+—+++++—————濃淡濃淡濃淡陽陰陽陰陽陰陽濃水淡水+—原水極水極室極室陽極陰極第5頁/共31頁二、離子交換膜:離子交換膜是電滲析器的重要組成部分,按其選擇透過性能,主要分為陽膜與陰膜;按其膜體結(jié)構(gòu),可區(qū)分為異相膜、均相膜、半均相膜。
異相膜通常是具有交換基團(tuán)的聚合電解質(zhì)(樹脂)與成膜材料(粘合劑)粘合生成薄膜,井加入襯網(wǎng)而制成。異相膜的優(yōu)點(diǎn)是機(jī)械強(qiáng)度好、價格低,缺點(diǎn)是膜電阻大、耐熱差、透水性大。均相膜則相反。1、離子交換膜的種類第6頁/共31頁
均相膜指整張膜完全是按離子交換樹脂的制造工藝制成的,是將樹脂的母體連接起來,成為連續(xù)的膜狀物,在這種膜中聚合電解質(zhì)和成膜材料之間發(fā)生了化學(xué)結(jié)合而成為共聚體。由于這種膜的化學(xué)性能是均勻的,膜的各部分具有相同特性,是單相的,故叫均相膜。
半均相膜的聚合電解質(zhì)與成膜材料混合得十分均勻,它的化學(xué)性能的均勻性可以大為提高,但兩者之間沒有化學(xué)結(jié)合。第7頁/共31頁第8頁/共31頁選擇透過性:離子交換膜的選擇透過性實(shí)際上并不是那樣理想的,因?yàn)榭偸怯猩倭康耐栯x子(即與膜上的固定活性基電荷符號相同的離子)同時透過。導(dǎo)電性:膜電阻與電滲析所需要的電壓有密切的關(guān)系。電阻越小,所需電壓越低。膜電阻一般用膜的電阻率乘以膜的厚度表示,單位為cm
2。機(jī)械性能:應(yīng)具有較高的機(jī)械強(qiáng)度和韌性。2、離子交換膜的性能第9頁/共31頁3、離子交換膜的理論模型離子交換膜是具有微細(xì)孔道海綿狀結(jié)構(gòu)的薄膜。以陽離子交換均相膜為例:(1)膜的基本骨架是鏈狀高分子組成的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。在骨架上由化學(xué)鍵結(jié)合大量完全電離成陰離子的基團(tuán),表現(xiàn)出負(fù)電性,它們在整個膜結(jié)構(gòu)中是均勻分布的。(2)膜內(nèi)水相與一般電解質(zhì)水溶液相似,也是等摩爾的存在著游離的陽離子和陰離子。(3)固定離子的濃度由膜的結(jié)構(gòu)決定。(4)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的孔隙對游離離子的運(yùn)動并無阻礙。由于離子交換膜中含有相當(dāng)濃度的游離離子,使它具有良好的導(dǎo)電性能。第10頁/共31頁三、離子交換膜的作用機(jī)理頓南膜平衡理論:在交換膜內(nèi)存在大量的固定離子和相應(yīng)的反離子,電量相等,保持電中性,但它們的濃度要比溶液相中高。濃度差使膜內(nèi)離子向溶液中擴(kuò)散。但膜內(nèi)的固定離子不可移動,為保持電中性,反離子也不能移出膜外。溶液中的同離子濃度比膜內(nèi)高,但為保持兩相內(nèi)的電中性,不能擴(kuò)散到膜內(nèi)。若有少量離子在濃度差的作用下進(jìn)行兩相擴(kuò)散,勢必打破電中性,產(chǎn)生頓南電位。頓南電位趨向于把膜內(nèi)的反離子拉回,而把銅離子排斥到溶液中,以恢復(fù)電中性。這樣,由濃度差產(chǎn)生的離子擴(kuò)散趨勢,就被反方向的頓南電位抵消,建立起一種濃度不均衡的平衡狀態(tài),這種平衡稱為頓南平衡。第11頁/共31頁三、離子交換膜的作用機(jī)理頓南膜平衡理論:例如,把離子交換膜浸入NaCl溶液中時,根據(jù)化學(xué)平衡原理,如果在膜內(nèi)溶液中兩處游離離子達(dá)到平衡時,它們的離子濃度的乘積相等。第12頁/共31頁四、電滲析器的構(gòu)造與組裝:1、構(gòu)造:
用夾緊板緊固在一起的膜堆部分稱為電滲析器。電滲器的結(jié)構(gòu)包括壓板、電極托板、電極、極框、陰膜、陽膜、濃水隔板、淡水隔板等部件。將這些部件按一定順序組裝并壓緊,組一定形式的電滲析器。整體結(jié)構(gòu)可分為膜堆、極區(qū)和緊固裝置等三大部分。第13頁/共31頁陽膜陰膜陰極陰膜第14頁/共31頁1.膜堆陰、陽膜和一對濃、淡水隔板交替排列,組成最基本的脫鹽單元,稱為膜對。電極之間由若干組膜對堆疊一起即為膜堆。用于隔開陰、陽膜之間的隔板由隔板框和隔網(wǎng)組成。其上有配水孔、布水槽、流水道以及攪動水流用的隔網(wǎng)。常用的隔網(wǎng)有魚鱗網(wǎng)、編織網(wǎng)等形式。第15頁/共31頁編織網(wǎng)第16頁/共31頁2.極區(qū)極區(qū)由電極、極水室、導(dǎo)水板等組成。(1)電極工業(yè)上所用的電極材料要求:導(dǎo)電性能好、機(jī)械強(qiáng)度高、對所處理溶液的化學(xué)和電化學(xué)穩(wěn)定性好、分解電壓低、超電壓小、取材資源廣、加工方便、價格便宜。電極的形狀有:絲狀、網(wǎng)狀和平板狀等多種。電極一般都鑲嵌在導(dǎo)水板中,通常簡稱為電極板。
電極材料有:石墨、鉛、不銹鋼、鈦涂釕(或鈦涂鉑)、鉛銀合金和鈦涂過氧化鉛(PbO2
)等。
第17頁/共31頁(2)極水室直接與電極相接觸的隔室稱為極水室。極水室是由供極水流動的隔板構(gòu)成,對極水室的要求是極水暢通,并能及時排去電極反應(yīng)產(chǎn)生的氣體和沉淀物,這也是電滲析過程進(jìn)行的必要條件。(3)導(dǎo)水板導(dǎo)水板是作引入和導(dǎo)出濃、淡水之用,也可作引入和導(dǎo)出極水用。導(dǎo)水板分兩種:一種是裝在電滲析器兩端的端導(dǎo)水板;另一種是多極多端組裝中的中間導(dǎo)水板。第18頁/共31頁3.壓緊裝置壓緊裝置用來把整個極區(qū)與膜堆均勻夾緊,使電滲析器在壓力下運(yùn)行時不致漏水。壓緊裝置主要由槽鋼加強(qiáng)的鋼板制成,緊固時四周用螺絲擰緊。第19頁/共31頁2、電滲析器的組裝方式電滲析的組裝方式常用“級”和“段”來說明。一對電極之間的膜堆為一級,具有同向水流的并聯(lián)膜堆稱為一段。增加段數(shù)等于增加脫鹽流程,可提高脫鹽效率;增加級數(shù),則可提高水處理量。
一臺電滲析器的組裝方式常有如下四種方式:一級一段;多級一段;一級多段;多級多段。第20頁/共31頁
一級一段是一臺電滲析器的基本組裝方式,可采用多臺并聯(lián)的方式來增加水量;也可采用多臺串聯(lián)來增加脫鹽效率。對于小水量,可以采用一級多段組裝方式。一級一段二級一段一級二段二級二段第21頁/共31頁電滲析器用于水的淡化時,一個淡室實(shí)際去除的鹽量與通過理論計(jì)算應(yīng)當(dāng)去除的鹽量之比即為電流效率。五、電流效率電流效率:當(dāng)Q、n及I值不變時,電流效率隨著除鹽量的增大而提高。第22頁/共31頁1、反離子遷移——也即為膜上固定離子基團(tuán)電荷相反的離子遷移。這種遷移是電滲析的主要傳遞過程,電滲析利用這種遷移達(dá)到溶液脫鹽或濃縮的目的。
2、同離子的遷移——離子交換膜的選擇性不可能達(dá)到100%。同離子的遷移方向與濃度梯度方向相反,因此而降低了電滲析過程的效率。但與反離子遷移相比,同離子的遷移數(shù)一般很小。3、電解質(zhì)的滲析——這種滲析主要由于膜的兩側(cè)濃水室與淡水室的濃度差引起的,使得電解質(zhì)由濃水室向淡水室擴(kuò)散。這種擴(kuò)散速率隨濃水室側(cè)濃度的提高而增大。4、水的滲透——隨著電滲析的進(jìn)行,淡水室中水含量逐漸升高,由于滲透壓的作用,淡水室中的水會向濃水室滲透。兩室濃度差越大,水的滲透量也越大,從而使淡水大量損失。五、電流效率電流效率:第23頁/共31頁
5、水的分解——這是由于電滲析過程中產(chǎn)生濃差極化,或中性水離解成OH-和H+所造成,控制濃差極化可防止這種現(xiàn)象產(chǎn)生。6、水的電滲析——由于離子的水合作用,在反離子和同名離子遷移時,會攜帶一定的水分子遷移。7、壓差滲透——由于膜兩側(cè)的壓力差,造成高壓側(cè)溶液向低壓側(cè)滲漏。以上的幾種傳遞現(xiàn)象中,只有反離子遷移才具有脫鹽或濃縮作用,而除反離子遷移外的其余幾種傳遞現(xiàn)象,在電滲進(jìn)行過程中都應(yīng)設(shè)法降低或消除。五、電流效率電流效率:第24頁/共31頁電能消耗主要有三方面:(1)電極反應(yīng)所消耗的電能,2%~3%;(2)克服膜的兩邊由于濃度差而產(chǎn)生的電位所消耗的電能,25%以下;(3)克服電阻的能量消耗,60%~70%。電滲析器的電能效率很低。五、電流效率第25頁/共31頁六、極限電流密度電流密度:電滲析器運(yùn)行時,每單位面積膜通過的電流。膜界面現(xiàn)象:在一定電流密度下,陽離子在陽膜內(nèi)的遷移量大于陽離子在溶液中的遷移量時,造成膜表面處離子的虧空,使界面層兩側(cè)出現(xiàn)濃度差。第26頁/共31頁六、極限電流密度極化現(xiàn)象:過大的電流密度會導(dǎo)致陽膜淡水室側(cè)表面的離子濃度降低到接近于零,為保持電流通過,則在界面層中由水離解為H+和OH-,使之傳送電流。此時的電流密度稱為極限電流密度。極限電流密度與溶液中離子濃度呈正比,與膜的界面層成反比。界面層的厚度與水流速度有關(guān)。膜極化公式/極限電流密度公式:第27頁/共31頁六、極限電流密度影響電流密度的因素:(1)水質(zhì)條件一定時,與流速成正比;(2)流速一定時,隨著進(jìn)水含鹽量的增加而變大;(3)多段串聯(lián)而各段膜對數(shù)相同時,極限電流密度依次降低。第28頁/共31頁六、極限電流密度測定電流密度的方法:電壓-電流法:(1)在進(jìn)水濃度穩(wěn)定的條件下,固定濃水、淡水和極水的流量和進(jìn)口壓力;(2)逐漸提高操作電壓,待運(yùn)行穩(wěn)定后,測定與其對應(yīng)的電流值;(3)以電壓對
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