餾分油色譜模擬蒸餾方法介紹

餾分油色譜模擬蒸餾方法介紹一、餾分油色譜模擬蒸餾分析方法（ASTMD2887、SH/T0558方法）口適用范圍本方法適用于測定常壓終餾點低于或等于550r.蒸汽壓低到能在室溫下進樣和沸點范圍大于55r的石油產(chǎn)品或餾分的餾程分布，如汽油、煤油、柴油、潤滑油、蠟油等。此方法為ASTMD2887-01a標(biāo)準(zhǔn)及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SH/T0558-95方法?？诜椒ㄔ砩V模擬蒸餾方法是用具有一定分離度的非極性色譜柱，在線性程序升溫條件下測定已知正構(gòu)烷烴混合物組分的保留時間。然后在相同的色譜條件下，將試樣按組分沸點次序分離，同時進行切片積分，獲得對應(yīng)的累加面積，以及相應(yīng)的保留時間。經(jīng)過溫度－時間的內(nèi)插校正，就可以得到對應(yīng)于百分收率的溫度，即餾程。其中，累加面積百分數(shù)即收率，因烴類的相對重量校正因子近似于1,故可認為即是試樣的質(zhì)量百分含量［%（m/m）］。并且，根據(jù)質(zhì)量百分含量，通過相應(yīng)的計算可以得到與ASTMD86方法具有可比性的體積百分含量餾程結(jié)果?！鮾x器及實驗條件（1） 儀器及設(shè)備HP6890氣相色譜儀；HP化學(xué)工作站；HP6890系列自動進樣器。（2） 主要試劑C5?C40正構(gòu)烷烴混合標(biāo)樣二硫化碳（CS2）分析純（3）色譜操作條件色譜柱：長10m，內(nèi)徑0.53mm,液膜厚0.15“m，甲基硅酮彈性石英毛細管柱。推薦的典型色譜操作條件見表1。表1謂份油模擬窸憎操作雖件項目條件進樣拓On-colimn謔度汽化濕度追蹤爐溫檢測器泯度35O1C色暗柱溫度初溫：50C 初時；Qmm程升速率：S'C/min慫（溫：360*€絡(luò)時：1■血in氣體流壘低暗柱流量（高純皿）：5mL/mm氣（高純曲： 30■:mL/min助燃氣（凈■化A"）.-i 360mL/mm補充氣（高純N2）： ：25mL/min進祥壘0..2?0一5pL運行時間36min

實驗結(jié)果(1)基線補償正式進樣之前，在與運行油樣相同的操作條件下進行空白作業(yè)，以便對基線漂移、噪聲和殘存作適當(dāng)扣除。基線補償見圖1。(fi)1CI!：LL1aaKJDO1530IODO—(fi)1CI!：LL1aaKJDO1530IODO—i! 1 ■i? ? * I1 1 ? 1r1U 2U 33 血I計不合格基線 (b)合格基線 ⑸不合格基線11基線補償nil3MD附注：沒有基線補償功能的儀器在程序中進行補償。(2)正構(gòu)烷烴混合樣分析在線性程序升溫條件下測定已知正構(gòu)烷烴混合物中各組分的保留時間和色譜峰面積獲得溫度－保留時間的校正曲線。正構(gòu)烷烴混合樣分析色譜圖見圖2，校正報告見表2。150420IcCjjur￡71I.I150420IcCjjur￡71I.IduI1〔」LJU1oI24556HIs911111盟叫叫館蕊MMnC10nC17nC13iiC20rdC2JnC28nC3216nC3S19nCdfl表2校正報告CALIBRATIONREPORTSAMLE: BOTTLED:2廨R.TBP:NAME10.41736:NC夏20^7869:NCS31.73798:NC743^004126:NQ8S4,'gOO151:NC9竹6.050174:NC1077^8196:NC11&9.024■216:NC12911.668253:NC141012.8廉：271:BC151114.Q442S7:NC16121.1130302:N|171316.162317:NC1S1418.090344:NC2015'21.476391:N嫌1624.369431:N.?S.172&嫌9466:NC321329.114496:NC361931.111522:NC402032.101545:NC44附注：沒有基線補償功能的儀器在程序中進行補償。(2)正構(gòu)烷烴混合樣分析在線性程序升溫條件下測定已知正構(gòu)烷烴混合物中各組分的保留時間和色譜峰面積獲得溫度－保留時間的校正曲線。正構(gòu)烷烴混合樣分析色譜圖見圖2，校正報告見表2。表3韜分油模擬蒸憎憎程數(shù)揺報告ASTMD2887REPORTASTMD2887REPORTSAMPLE:T3BOTTLE:SAMPLE:T3BOTTLE:INJECTION#:JAN乙INJECTION#:JAN乙1996 15:23：:29IBF3095363554291037860434153876543920704442540075450304058045635410854624041590471454209548450424FEF513HEG°CDEG%Gn/m)表%Gn/m)表4.憎分油模擬藝憎關(guān)聯(lián)數(shù)振腹告S79S79386394403P：40841442^：427434砧;461474ASTMCORKELATIONFORD-2887D-1160-.COEKELATION舊(V心IEF1020^040506070809095重復(fù)性和再現(xiàn)性表4、表5分別列出了ASTMD2887標(biāo)準(zhǔn)方法和SH/T0558標(biāo)準(zhǔn)方法測定樣品餾程的重復(fù)性與再現(xiàn)性。表4吒TMD應(yīng)87標(biāo)準(zhǔn)方法的重復(fù)性及再現(xiàn)性收率，滋縊/■胡重復(fù)性'C再現(xiàn)性'C初謂點0.0UX0.066X50.003^a+100)0.015(X+100)10—400.84.340心901.04...3951/2-5.0終謂點32'11.8^5SH/T0558標(biāo)準(zhǔn)育法的重復(fù)性及再現(xiàn)性收率，重復(fù)性'C再現(xiàn)性'C初懐點41552610—406269537終謂點716討論(1)方法的誤差來源如果使用此方法測定初餾點低于55°C的汽油或餾分油，則在10%收率點以前的沸點分布會有較大偏差。因此，對于這類試樣餾程的測定應(yīng)改變分析條件或使用其它分析方法。處理沸點較低的試樣時，應(yīng)注意揮發(fā)組分的損失對結(jié)果帶來的影響。有時需要用冰塊或干冰將試樣冷卻保存，在必要的情況下還需在進樣前冷卻自動進樣器用的小瓶，以防輕餾分損失。如果試樣的終餾點大于550C，此方法則不適用了。因為，正構(gòu)烷烴溫度與保留時間的關(guān)系，即校正曲線的上端已不成線性，所以外推過大會造成更大的誤差。此時，需要用其它的色譜模擬蒸餾方法測定這種試樣。d)色譜柱分離度計算按方法要求，合格的色譜模擬蒸餾柱分離度應(yīng)保持在3?10之間。因此，在色譜柱的使用過程中，應(yīng)經(jīng)常檢測色譜柱的分離度。色譜柱分離度(R)的計算公式如下：R=2(RT2-RT1)/[1.699(WH1+WH2)]式中：RT1，RT2-分別為nC16與nC18的保留時間，min；WH1，WH2-分別為nC16與nC18的半峰寬，min。e)色譜柱對稱性計算由于不斷測試油樣，會有極少量重組分在操作條件下難以從色譜柱洗脫出去，從而逐漸累積在色譜柱中。隨著這種殘余組分的增加，色譜峰變胖、拖尾越發(fā)嚴重，對餾程數(shù)據(jù)的不利影響越加嚴重。達到一定程度，須更換色譜柱。色譜柱的拖尾情況由色譜峰的對稱度Sy來衡量。正常情況下，對稱度Sy應(yīng)保持在1?3之間，其計算式如下：Sy=Wr/(W-Wr)式中：W-nC17色譜峰的峰底寬度，min； Wr-nC17色譜峰的峰底后半寬度，min。f)色譜模擬蒸餾軟件必須具有合理的基線修正模型。主要是為了消除前次試樣組分在色譜系統(tǒng)中的殘存，為餾程數(shù)據(jù)的計算提供