無機化學-第3講主族元素

化學競已有知識的速度，而是應試者的觀察——準備如何學習元素元素化非金屬元素的氧化還原特性及其規(guī)準備知a.平ΔGo=-RTlnKo=ΔHoΔGonFEoEo=RT/nF×lnKo=0.05916/n×logEo= - 元素電勢1.15

?

eg,MnO4-+8H++5e

2MnO4-+16H++10Cl- 2MnO4-+16H++10Cl-是Eo=2×1.51-5×1.36=-還是歧化反2 =HClO+ClO23

HClO2+2H++2e=HClO+H2O + +2e=HClO2+H2Oφ=計算電極n11n22n1n2φoClO3-/HClO=(1.21×2+1.64×2)/4=4φoClO-4+1.358)/8= 的主要寫出H3PO2+CuSO4(+ A+H2SO4+A是紅棕色難溶A具有MX型的組成，即1：1型化合 A加熱分解得到Cu和一種氣體，可見A中有Cu，可假設 A與氯氣反應，是一個氧化還原反應A與鹽酸反應放出氣體，這種氣體不可能是A中的Cu一定A中的另一組成產(chǎn)生的，可假設X+HCl產(chǎn)生的氣肯定含1:CuOCuSO4+H3PO2+ A+H2SO4氧化還原

CuO加熱會分解 化合價不CuP分解出的氣體是什么 溫度超過60℃，分解成金屬銅和一種；4CuSO4+3H3PO2+6H2O=4CuH+3H3PO4+4H2SO4與Cl22CuH+3Cl2=2CuCl2+ +CuH+HCl=CuCl+[解 (4分(2)4CuSO4+3H3PO2+6H2O=4CuH+ (2分[分析]題面已經(jīng)告訴反應在水溶液里進行，配平時加水應在情理之中，題面已經(jīng)告訴得到磷酸和硫酸，因此得到其他別的產(chǎn)物不得分；不配平也不得分，后面的反應式2CuH3Cl22CuCl22HCl[分析]把CuCl2寫成CuCl不給分，因銅與氯(1)CuHHClCuClH2鹵成鹽元素ns2np5鍵Cl-I-kJ·mol-§1-1鹵素的基本性1.1單鹵素因其活潑性，不以單質F：CaF2（瑩石）Na3AlF6（冰晶石Ca5F(PO4)3氟磷灰（磷灰石Br碘易升華，為什么1.1.2→化學性質（投影與非金屬作用鹵素 和用 電電HF+KF=KHF2氟氫KHF22

KF 為減少①HF揮發(fā)②極化作用，加入LiF化學方解釋：K2MnF6看成MnF4·2KF而和SbF5φoMnO-/Mn2+=4φoF2/F-= 用F2+UO2238U

234U的分

) N2H4(l)+2F2→N2(g)+4000K火箭滅鼠藥CH2FCOONH4水解后CH2FCOOH(氟代乙酸銨1.2.22NaCl+2H2O=1.2.3Br2和海水→鹽鹵→Br2以空氣吹Br-+BrO- 10噸海 0.14KgBr2還可以電解NaCl水中的母液中2NaBr+3H2SO4+2NaI+3H2SO4+（此反應可用于從海藻中提取工業(yè)上從NaIO3提取 2IO3+5HSO3ˉ=5 +H2O+3H1.3直接（僅）SiF4+2HF=H2SiF6NaCl+H2SO4(濃)=Na2SO4+HCl↑而，NaBr+H2SO4(濃)=NaHSO4+HBr↑NaI+H2SO4(濃)=NaHSO4+HI↑8HI+H2SO4濃鹵化物的水或烴的鹵其I2+H2SO3+H2O=2HI+H2SO4性2HF=H2F++F-K=10-?。篐F+H2O=H3O++F-K=7.4×10-4HF+F-=HF 2濃 HF+HO=HO+ 求它的平衡恒沸溶HCl的濃度和沸點的關00質量分化，其中溫溫<20%的HCl，則相濃，最終得到20.24%的恒沸1.4鹵化鹵化鹵化物 沸點體現(xiàn)了鍵型的過沸3，舉例說明低氧化態(tài)鹵子高氧化態(tài)鹵價 鹵素互化鹵素互化物有XX′XX′3 例2故XX′型有6種XX′7型有1XX′5型有3種 ClF5三XX′3型有5種IF3 ClF3ICl3問題：用VSEPR解釋IFIF3IF5 反應：水解3BrF3+5H2O=H++BrO3鹵化物水解的一般規(guī) 氟化劑：2MO+2BrF3=2MnF2+Br2+O2+F不雜不雜多鹵化金屬鹵化物+鹵素互化 多鹵化如

I K= 問題：為什么多鹵化物以I的為多，F(xiàn)?knZZU （kJ·mol-1）r一般r較大的IA，ⅡA金屬易形成多鹵多鹵化物的類鹵化合物（擬鹵素(CN)2(OCN)2 性和鹵素一樣皆為二聚體,但不穩(wěn)定聚x(SCN)2x(CN)2＝與金屬2Fe+3(SCN)2=2Fe(SCN)2Fe+與H2反應，但酸性H2+(CN)2H2+生成配合物，配位能力較鹵 氧化F2(OCN) Br2(CN)(SCN)2I2 )歧化反應和鹵素如：(CN)2 ˉ+OCNˉ+ 化物的處 硫及其化合黃色油狀Fe3++SCNˉ=1.5鹵素含氧化合氧化Cl、Br、IF強——3d10——第四周期的不規(guī)則性惰性電子對OF2及2F2+2NaOH(2%)=2NaF+OF2Cl22NaClO+2HC

(工

2NaClO3+SO2=NaSO4+ClOKClO4+KHSO4+殺菌、漂白、凈化水比 液要2ClO+2OH-=ClO-+ClO-+H 其分解產(chǎn)物中無Cl2結 118奇電子數(shù)分子，有未成對電子，化學性較活潑 研究表明，其中含有Π5鍵3I2O5固體、穩(wěn)定性最2HIO3=I2O5+HI2O5+5CO=I2+5CO2可以制I2定量檢測 結構 1.5.2含氧酸及其基本種類為HOX HXO3高正亞次不高正亞次質的只有HClO4HIO3HIO4 它們采取什么形式雜化 空間構

S 次鹵酸及其酸2.98×10-2.06×10-2.3×10-由此酸性極弱，鹽可水解成中心原子電負性升高，酸性增強方F2和水的反應→→對于歧化反 NaXO+NaX NaXO3+ 對I(2)故I2+OH-1.5.2.1.2電解無隔膜，稀NaCl2Cl-+2HO=2OH-+Cl↑+H Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H總：Cl-+H2OClO漂白粉：Ca(ClO)2+①加酸生成什②為什么時間一長會失問題 如①漂白亞鹵酸及其亞溴酸僅 2ClO+2OH- 性Ka=10- 比HClO鹽Δ Δ1.5.2.3鹵酸及其方Ba(ClO3)2+H2SO4=2HClO3+BaSO4Ba(BrO3)2+H2SO4=HBrO3+BaSO4注意：Ba(ClO3)2+2H2SO4溶解于水,我們有一個H2SO4+BaSO4= 時，應減壓分餾HClO340%HBrO350%8HClO3=4工業(yè)方法電解食鹽水（鹽，去隔膜）NaCl+3H2ONaClO3+KCl5Cl2+Br2+6H2O5Cl2+I2+6H2O=3I2+6NaOH=NaIO3+5NaI+3H2OI2O5+H2O=2HIO3 性質電BrO3-ClO3-IO3-2

-

=2

-2

-

=2

-2

-

- 分解4KClO3=3KClO4+KCl但不可以1.5.2.4高鹵酸及其 KClO3+H2O＝KClO4+H2↑通電ClO-+HO＝ClO 真空蒸餾可達純KClO4+或者電解鹽Cl-+4HO=ClO- 性 極差 方 φoBrO-/BrO-=1.79V故不可制 BrOˉ+F+2OH-=BrOˉ+2F-+H BrO-+XeF+H 1968年才制得KBrO4氧化性，隨濃度Nernst方程，濃度氧化性，隨濃度Nernst濃度大時，反極化作用上-O ClO

ClO-+Zn，SO，H

ClO-Zn，SO，H 反 從電極電ClO-——ClOˉ—— 阻，不發(fā)歧化反HIO4 2問題：H5IO6的結構是什么？為什么H5ClO6和回答 原子半IO

NaHIO

AgIO

AgCl↓+H5IO6（無色晶體HNO3+Ba5(IO6)25Ba(NO3)2+22

373K 413K水中以H5IO6 K=2×10-

4性質Mn2++IO4

IO-+MnO 在酸性介質中氧化性MnO4-+

-/Mn2+=

- 4HClO2>HClO>HClO3>1.5.3.3含氧酸的酸性，非羥基氧的HClO4>HClO3>HClO2基本性

氧族元S-20+2+4降但O—OS—SO—F—P—練從上到下mp、bp依次活潑性小于1，O的離子性成分高而S、SeTe的共價鍵2，為什么+2+1 Br1s22s22p63s23p43d104s24p5 F—Cl—Br—最

Cl—Cl單鍵鍵O—S—Se— S—（孤對電子間排斥作用大）。單質O2和O2KK(σ2s)2(σ2s*)2(σ2p)2(π2p)4(π2p結構式 O3抗磁性，無單電子，π43性，偶極 成鍵特離子共價-2價氧如叁配合 合6p——dπ鍵如H3PO4(這里用價論解釋 H(以上為O原子O O 共價型的O 超氧離子O +3.3.3單線態(tài)量子理n、l、m、當一個電子時，總自旋

-1/2有2故對基態(tài)氧s=1為三線態(tài)(3Σ- g它為第一激發(fā)態(tài)時，s=0g(1Δg或1Σg

3.3.4氧化Na2OMgO SO3 (同周期堿 兩 酸

同族為從上到下，由酸性到酸

兩 堿同一元素，氧化數(shù)升高，則由性到 兩 堿 酸 兩CrO(堿性 (兩性CrO3(酸性3.3.5熱力以H2O為酸， ΔGo/kJ·mol-

-- 說明Na2O到Al2O3堿性 -說明Na2O到Al2O3堿性

-- -說明從P2O5—Cl2O7酸性升

--3.3.5空氣中燃燒 對應酸或堿的PbO2——Pb2O3——Pb3O4——或加氫其他用HNO33Sn+4HNO3=3SnO2+3.3.6臭mp80k,bp161k魚腥臭味 mp54k bp90.15kCF2Cl2+hγ=CF2Cl+Cl 既然NO2，CF2Cl2也吸收紫高壓放 指O32H2eO3+6H++6e=PbS+2O3=PbSO4+O22Ag+2O3=Ag2O2+2O22KI+H2SO4+O3=優(yōu)良的有機氧3.4過氧化結構吸收320nm的光分H9 O

93.5Hwhy？1，<HOO,及二面角<109.28o O—O鍵長149pm較長比較：水的鍵1(實)Na2O2+H2SO4=H2O2+2(工)BaO2電解陽 陰注ˉ電解 ，陽極陰離子的放電順序為OH，SO4如何實現(xiàn)HSO4ˉ先放濃度，鉑絲電酸水解：S2O2-

O=HO+2HSO8乙基蒽醌

OPd催化

2—乙基蒽 2—乙基蒽

3.3.2H2O2和H2O2(1)H2O2O2-和O2-相比，負電2不同點：—O—O—b,還原劑Fe2+時反應劇電極電

φ

2+=φoφH2O2/特殊

= φoO2/

=74H2O2+Cr2O2-+2H+=7CrO5中Cr的氧化數(shù)為多O O族元素：1，O的成鍵2，氧化物3，O的電勢硫及其化硫的同素異斜方單斜α—β—369K369K為什么會發(fā)生雙水 Ka2=1.2×10- Ka1=5.7×10-要使H2S不從溶液中跑出，則pH=pKa1-要使Al(OH)3不出現(xiàn)，則 一個要pH<2.3一個要pH>7.2,所以能，因此雙同理2Fe3+3S2-Fe2S3主反2Fe3++3S2-=2FeS+2Fe3++3S2-+6H2O=+3H2S而Ca(HS)2為pH=11.12Al3++6OH-

(10-36)-(10-K=3.12色順磁固體，S2核間距硫化物和多硫還酸氧化H2S水解[S2-6×10-2.1×10-：棕色2S2-問題：Na2S溶液長期放于空氣產(chǎn)生什么變S2-

如何計算Na2S和(NH4)2S的pHa，S2-+H2O=HS-c- x 10c 1.210 4 pH=pKa-難溶硫化物的特1，金屬最難溶的鹽一般為硫2，Ksp相差多硫酸性不穩(wěn)定，堿性S故有Sx2- S2-+2H+=H Na2S2+SnS=SnS2+Na2S(氧化性)Na2S2+PbS=PbS2+Na2S Na2S2+As2S3=As2S5+Na2S(氧化性)Na2S2+Sb2S3=Sb2S5+Na2S(氧化性)Na2S2+Bi2S3=Bi2S5+Na2S 含氧化3Π 為sp234主要體現(xiàn)在還原性SO2 H2SO4orSO2-4 作為酸:2HSO-+CO 4還原劑：KIO3+SO2=KI+SO444歧化SO3，H2SO4結OSOOOSO3為sp2雜 π444性很高的TdkJ·mol- -

-

-

-所以硫酸溶解于水放a，水加到濃硫酸中是否可b,硫酸溶解于水放熱，6mol·L-1放熱3.5.2.3含氧酸性HOSO2F>HI>HCl≈HNO3≈bNaHSO4=Na2S2O7+H2O硫酸溶解于水即3.5.2.3水合物和a，水合CuSO4·5H2O (Mg、Fe、b，復鹽(doublesalt)M(I)=NH+、 M(II)=Mg2+、Mn2+444

+、 HSO-和SO2-之間互相 MSO4+H+=Mn2++ 6.3x10-2.5x10-1.6x10-1.1x10-討論：1，BaSO4能否溶 Φ越大，分解溫度就越小，分解產(chǎn)物MO、SO3、SO2、SO3=SO2+O2如果溫度再附：BaSO4的溶1，水中， 2，Ksp

[H+]=1mol·L-1BaSO4+H+=Ba2++HSO4 =1.05x10-4molL-

4硫代Na2SO3+S=Na2S2O3酸性不穩(wěn) S2O2-+2H+=SO↑+S 2Na2S2O3+I2==其它分 H2S2O4(連二亞硫酸 O

O S

O

(連多硫酸練次硫HO—S—OH+2 OH

一直連下去是什硫代H—O—O—O O O

硫的其他化注意：有SF6，但只有S2Cl2、SF6不水解，CCl4不水S2F103.6.3O O其酸性>>H2SO4由于F對電子大于SbF5+HSO3F=H[SbF5(OSO2F)]一超1966年，美CaseWesternReserve學而NH3、PH3、AsH3、Sb3H為Lewis 氧化還周期性同一周期，從左到右氧化性 H4SiO4<H3PO4<H2SO4<HClO4V2O5<Cr2O2- 主要是：價態(tài)越高，得電子能力同族，有亞周期如HBrO4>H5IO6>HClO4實際上是Bi2O5最強，然后HNO3、H3AsO4Sb2O5、 六，惰性電子對效應6s2鉆穿效應從5到6周期變同族中，主、副族比較，主> BrO->MnO SeO

1.15vp電子比d電子影HClO>HClO2>HClO3>注：一些特殊，如一般S為最高+68S2O2-為+7當然氧化力更強目前認為S2O2-為+6，同理還有CrO8 練習：比較 H2TeO4化影響含氧酸氧化能力的 K穩(wěn)三大因素2，內(nèi) ，中心原因電負性大，結合電子C2H4、b，R—O鍵的--所以穩(wěn)定性：ReO>TeO 無機酸強度變化同周期：H4SiO4<H3PO4<Pauli定律 ，多元酸各級電離平衡常數(shù)有規(guī)律pKan-pKan-如H3PO4、Ka1=7.52×10-2，pKa1=7-5NN為非羥基氧的數(shù)目HClO4>HClO3H2SO4>HNO3N族元第一節(jié) ．氧化態(tài)為–3、b．可以為金亞周第二周期：1.無2d2．半徑

配位 第四周期3d10不規(guī)則性使As氧化性>P惰性電子對效應：對6s2電子的Hg、Tl、Pb、Bi有什么樣的關系3EoHg2+/Hg<EoTl3+/Tl+<EoPbO2/Pb2+<EoBiO-/Bi3+3 效應來第二一分子軌道理KKσ2p*為什么N圖和O圖不σ鍵和π鍵的鍵能哪能 2.C CO1077kJ·mol-1為什么CO比N2活潑有極性使C易給出CO中的HOMO 能量 易成生物固氮難：a.給電子到 不穩(wěn)從σ2p上失電 不穩(wěn)二分離空氣普氮高純氮無水無氧制NH ΔN+2HO 比較：NH4NO2 N2O+2H2ONHNOΔN+1/2O+2H 此法太快NH++NO ΔN+2H 其中有NH3NOO2H2O等雜質如何H2SO4、FeSO4、Cu、較純的方法：2NH3+3Br2=N2+最純 2Na(l)+反應100-150oC300oC分解三、N成鍵特征:最大配位數(shù)是N3易形成π鍵 N3§2- 氫化

NHOHH N 為什么H2N–NH2不能再連下所以它的性 易比較堿性NH2OHNH3HN3N2H4方NaClO+ N2H4+NaClH 4NH+(CH)CO+ 3

HC +2NH4Cl +H (CH3)2CO+ Li3N外IA的N化物不穩(wěn)定，易離子型N化物的熱穩(wěn)定性順序是：小陽小陰N3–是小陰離子,半徑其實和Cs+相當N N ···這里陰離子和陰離子比，N N ···H化物也是如HN3的結 一個π4和一個π2H中心N原子 N-和CO為等電子體。2×π

NH4+NH– K=10–302(1)金屬更難與NH32色。導電能力強于電解質溶液，類似金M+nNH3=M++2M+2NH3=2MNH2+作用：強還原

液[Pt(en)2]I2+ Pt(en)2+二、介電常數(shù) ∴ε0越大，F(xiàn)越小。F為什么會小，是為介質的阻擋，極性越大，阻力氨參與三種類型加合反應3 Cu(NH)3F3B+ NH3(g)+ΔH=

4rNH 4∴類質(2)氧化反 4NH3+3O2=2N2+

4NH3+ 4NO+ 如何比較這兩個反3Cu2NH33CuN2 原 N氮化COCl2+光HgCl2+3Mg+

CO(NH2)22NH4ClHgNH2Cl+Cl Mg3N2+3H2三、銨鹽的熱與鉀鹽相比，銨鹽熱分解溫度要低 NH3(g)+Kp=9.55×10-

N2+N2+Cr2O3+44另有Nessler試劑 2HgI2-+NH+3OH-=

NHI(褐)+7I-+2H

結構

·為什么

·:N N · O

4兩個 sp2··N 3鍵角 故可能為∏ 而留3個單 2氧化AuPtwhy王水有強氧化性HNO3+ NOCl+Cl2+Cl–的配位Au3++ [AuCl4]–+K穩(wěn)

Au EoAuCl4–/Au=EoAu3+/Au0.05916/3logK穩(wěn)K穩(wěn)=4×1021王水和Au反應產(chǎn)物為什么是NO而非Au+HNO3+4HCl=HAuCl4+NO王水和Pt3Pt+4HNO3+18HCl=3H2PtCl6+4NO王水洗玻璃儀器很好，比鉻酸洗 ∴NO為穩(wěn)定的自 N2COCN–等電子 NO+NO2 90%分HNO2中強 Ka=5.1×10–4強氧化性NO+NO2+ NO+NO2+ 2NO–+H HNO3+2NO+2NO2+2I–+4H+ 2NO+I2+2H2O2MnO–+5NO–+6H+ 2Mn2++5NO–+3H 三、硝酸及(實)NaNO3+ NaHSO4+4NH3 4NO+2NO2+O2 ΔH0=–113kJ·mol-13NO2+ 2HNO3ΔH0=–200.1kJ·mol-N2O5硝酸 硝

ΔHo298=–904kJ·mol-So=179.76J·mol-3NO2+NO3N2O

等電子王水(見前濃HNO3·HF混合酸M+5HNO3+ H2MF7+5NO2+濃HNO3+H2SO4特Cu(NO3)2為共價化熱分解硝 2NaNO2+ 2CuO+4NO2+O2 2Ag+2NO2+特別 第三節(jié)P(還原性§3-1一、同素異形 白磷紅磷 P4O6(結構如何 實

P二Ca3(PO4)2(s)+ 3CaSiO3(l)+P2O5(g)+ 2P(g)+三、化學3-1磷的成鍵磷配位３４５６成鍵p3或分子三角四面三角例PF62P+ 4P+ P4+3NaOH+(

PH3+ 3S+6OH– 2S2–+SO2–+3HO)X2+2OH– X–+OX–+H2O 四、氫化PH3(P2H4(雙膦鬼火是什么 PH3燃白磷燃燒生成P4O6和P4O10,也可緩慢當pO2133–80000Pa時產(chǎn)生PH3+ P4O10(P4O6)+五、毒2P+5CuSO4+5Cu+3H3PO4+11P+15CuSO4+Δ5Cu3P+6H3PO4+5HOΔAlP被用作糧食倉庫的煙 AlP+ Al(OH)3+一、氧化物P4O6 P4O10+6H2SO4 4H3PO4+6SO3P4O10+2H2O P4O10+ (反應速度不快P4O10+6C2H5OH= (加酸加熱時速度上升P4O6水解歧化還原性亞磷酸P4O6+6H2O(冷 但與熱水反應生成P4O66H2O(熱＝PH3∴H3PO3在加熱時也同樣5P4O618H2O(熱)＝8P2P4O6Δ2P2O42P(紅P4O6+2O2＝二、磷的含2正酸“分子”-1水分子=1焦酸分子 H3PO4-H2O=HPO32H3PO4-H2O=次磷酸 26.5oC(熔 140oC分 H2PO– ＝HPO2– H2PO–+Ni2++HO＝HPO2–+Ni 亞磷酸及P

Δ

2P+3Cl2＝PCl3+3H2O＝H3PO3+4H 3HPO+PH 純H3PO3的方M–OM–O．PO3– PO3–+ +12MoO2– (NH4)3PO4·12MoO3·6H2O+還可寫為(NH4)3[PMo12O40]44224它可溶于 NH+和(NH)C44224而(NH4)3[AsMo12O40]·6H2O不可溶于4Mg2++NH4++PO ＝443Ag+PO ＝Ag3PO4↓(黃43Ag+ ＝Ag3AsO4↓(暗紅色PX3+3HOHPCl3+PCl3+

H3PO3+＝P(OC2H5)3+＝(C2H5O)2POH+C2H5OHPCl3+ PCl3+1/2O2 PCl3+Cl2 二、五鹵PCl3+ PCl5+H2O POCl3+2HClPOCl3+H2O H3PO4+3HClPCl5+ROH POCl3+RCl+HClPCl5晶體[PCl4]+[PCl6]–PBr5晶體由[PBr4]+Br–三、硫化磷

P4S3制火柴第一

碳硅問題：既然以作為原子量的標度，為什么C？本章：注意結構以及與之相關的性質/合成。第二碳14C的半衰期為5730年，可以測定古生物年代。（500-5萬年問題：14C在自然界中是如何平衡石墨插入化合質，即作為內(nèi)表面了

插入化合物使石金紅石（rutile）活性碳的吸附例 活性碳:主要是內(nèi)表面,外表面吸附:和催化特性極為相關化學吸附(chemicaladsorption)大,熱效CO是否為甲酸CO+NaOH檢驗CO+PdCl2+2.Fe2O3+ΔH=-26.8kJ·mol-

Pd+CO2+2HCl2Fe(s)+ΔH=-233.5kJ·mol-CO和N2的鍵應為兩個π等又有人想從第一個π鍵<第二個π,也不可以解釋σ2p重點為硅單質一、SiO2

第二節(jié)Si+

高純硅（用于半導體），區(qū)域熔融7個9(Hyperpure二3Si+

+18HF==3H2SiF6+4NOSi+2NaOH+H2O==2H2+ 不反無HF時不反應。而SiHFSiF4+2H2常硅烷一、硅烷為什么沒有Si-Si鍵 C-C二 是用SiO2+Mg條制Si的，但是有人制得的Si后HCl洗時突然起SiO2+Mg==Mg2Si+MgOMg2Si4HClSiH4+MgCl2SiH4+O2==自燃三、反SiH4+ H2+K2SiO3+2MnO2↓+問題 反 反Si的鹵化物和氟硅酸一、SiO2原子晶體。Si為面心立方，而O占據(jù)1/4的位置O

OO

Si

熔沸點二、硅酸xy偏11二23三32二偏21他們的生成和pH值有學生實驗時，Na2SiO3+HCl如何做？硅酸鹽的結構特總體 +4價，Si和O一定相連形SixOn-的結構，它與陽離子形成離y。 SiO4-

Si:O=個SiO4以角氧

OO O SiOO6.空間結 沸石和分子第四硼砂Na2B4O7·10H2O硼鎂礦Mg2B2O5·H2O問題：如何由硼砂B并提純？Δ BO B

B的特點：缺電子原單質硼的結構和性C60的構型為截角20（19841990 er用He氣氛下電弧法宏 硼烷 的分子結一、無BH3而有 4 而BH3無此4 BH

B 開口BHB

2，

丁硼 硼酸、硼酸一、硼酸以氫鍵相連成 為什么H3BO3的溶解度很??？而加熱又迅速上H3BO3以氫鍵連成層狀結構后，同一層內(nèi)氫鍵達到和，使它不與水締合，而加熱則破壞了這種締硼Na2B4O710H2OaB] B- B-O分族第一節(jié)提取鋁釩土鋁釩土2O3) NaAl(OH)Al(OH)

過CO

電解Al2O3NaAlF6(2~8第三節(jié)鎵銦鉈性Ga(OH3和Al(OH3的酸性比較：Ga(OH3強而應為Al(OH3強周期性:從上到下,金屬性增強,氫氧化物堿問題：在NaAl(OH)4和NaGa(OH)4中通CO2，哪先沉NaAl(OH)4+H2CO3=Al(OH)強 強 弱 弱步鋁礬土(0.0003%)

pH=10.6

Ga(OH)4?+3e=Ga↓+Al干擾反應堿金屬堿金 Alkali堿土金屬Alkaliearth第一節(jié)單質的性 密度最小 最大第二節(jié)單質Downs電解以電解鈉為例，討論1．適當?shù)碾?高 低于NaCl4NaOH=4Na+2H2O+不再KKCl中加助熔劑以降低電解產(chǎn)物的如電解NaCl(CaCl2)含Ca 含K1%4Li+O2M+O2

對Na、 Na2O2+2KNO3+

6K2O+ MO+BeO兩性，其它為二、過氧化物（除

有一個σ鍵2Na+ 熔堿氧化三、超氧化物燃K、Rb、Cs+

O 2為什么O O2?的穩(wěn)定性不2142398O2第四節(jié)氫氧化 2NaCl+2H 2NaOH+H2+Cl%% NaOHNaOH溶解度↑NaCl不變2．陰極作陰極，則陰極析出Na，成鈉齊的作用1）增加H2的超電勢Na2）升高Na純度高.但：Hg污染第五節(jié)鹽 Li2CO3Na[Zn(UO2)3](Ac)9醋酸鈾酰酸鈉

K2Na[Co(NO2)6] 從 K形成水合鹽的傾向遞+溶解Na鹽水合NaKNa鹽吸水性>K4SrSO4天青石BaSO4重晶石SrSO4=Sr2+SO2?2.5×10?74 Sr2++CO = (1.6×10?9) SrSO4+CO2?= +SO 4 而BaSO4=Ba2++SO2? Ba2++CO2?=BaCO (5.1×10?9)?1BaSO4+CO2?4 3故不可用CO2?來制Ba鹽（分析中3Na2CO3飽和溶液多次轉移BaSO4(s)+4C(s)=BaS(s)+4CO(g)BaS+2HCl=BaCl2+H2S練習判別：Mg2+和NH3·H2O的反應是 解題思路：假設Mg2+0.2mol·L-1NH3·H2O0.8mol·L-1等VMg2++NH3·H2O=Mg(OH)2+方法2，K=Ksp-故兩問其實一回事，

LiCl·H2O LiOH+BeCl·4H2OBe(OH)Cl+HCl+MgCl2·6H2OMg(OH)Cl5H2OHCl↑3暫時硬 HCO3永久硬水

硬度：相當于1升水中有10mgCaO為

第六節(jié)對角線規(guī) §6-1Li、Be的特，硬度半徑小，金屬鍵向共 a.2LiOH=LiO+而NaH E0Li+/Li3.03水合 共價§6-2Li與Mg[Li的特殊性]二、MF、MCO3、MPO4難溶（而Na鹽溶三、可生成氮化物Li3N定

（Na3N 相 離子化§6-3鈹和鋁的相氧化物（Mg(OH)2堿性 易升華，溶乙醇、乙（MgCl2為離子化合物熔融導電 φ=2e例題部)上使用的保險粉大部分制造。4—3甲酸鈉法中甲醇的作用 藝過程是在常溫的鋅粉水懸浮液中通入二氧化硫氣體，制得連二亞硫酸鋅，再用燒堿反 4—1Zn+2S02══ZnS2O4(2分)4—2HCOONa+NaOH+2S02Na2S204+H2O2分4—4CO+NaOHHCOONa(2分1EDTA二鈉鹽（Na2H2Y），待沉淀溶解，定容甲基四胺，兩滴二甲酚橙作指示劑，用0.01000mol·L-鉛24.00mL。在此溶液中加入2.0gNaF固體，再用色），消耗硝酸鉛15.80mL。4-1用混酸溶解合金樣品4-3沉淀中錫和鉛的存在形式分別 4-4加NaF固體的作用是_，鉛的百分含（Na2H2Y），待沉淀溶解，定容至250.00mL23 的百分含量為_，鉛的百分含量 加熱除去生成的氮（氯）氧化H2SnO3（錫酸）實際上，由于H2SnO3不溶于水，H2SnO3在水中的形式比較復雜。應該濃鹽酸和濃硝酸的混合加NaF固體的作用是；該樣品中本題的滴定是配位滴EDTA配位，本題先加過量的EDTA，mL0.2023mol·L-1EDTA二鈉鹽………相當于總25.00mL×0.2023mol·L-1×10-=5