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天然藥化第五章黃酮類化合物第一頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日神奇的大豆———中國(guó)人吃了幾千年的大豆,過(guò)去用作飲料、豆制品和榨油,今天卻成了熱點(diǎn)。大豆及其制品中含豐富異黃酮,大豆異黃酮對(duì)女性體內(nèi)雌激素具有雙向調(diào)節(jié)作用,具有抗衰老、防癌抗癌,防止骨質(zhì)疏松等功能第二頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日問(wèn)題:1黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)是怎樣的?2黃酮類化合物具有什么樣的理化性質(zhì)?3我們?nèi)绾螌⑵涮崛『头蛛x出來(lái),又如何進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定?第三頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日分布廣泛廣泛存在于蔬菜、水果、牧草和藥用植物中,是植物在長(zhǎng)期自然選擇過(guò)程中產(chǎn)生的一些次級(jí)代謝產(chǎn)物對(duì)植物的生長(zhǎng)、發(fā)育、開(kāi)花和結(jié)果以及抵御異物的侵襲起著重要作用在植物中已發(fā)現(xiàn)10000種結(jié)構(gòu)獨(dú)特的黃酮類化合物第四頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日實(shí)例一銀杏銀杏誕生在古生代,距今已有二億三千萬(wàn)年以上,銀杏為裸子植物門(mén)銀杏綱銀杏植物(GinKgobilbaL.),為一科一屬一種的特殊植物,又稱白果、公孫樹(shù),素有“活化石”之稱,是國(guó)家二級(jí)保護(hù)植物。在我國(guó)廣泛種植,產(chǎn)量占全世界的70%,是一種多用途的經(jīng)濟(jì)樹(shù)種。
第五頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日銀杏宋代初年,白果被列為貢品上進(jìn)宮廷?;实壅J(rèn)為“白”為不祥之兆,因看其外殼身白如銀,果實(shí)似杏,便改其名為“銀杏”第六頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日銀杏宋代詩(shī)人歐陽(yáng)修詩(shī)云:“絳囊初入貢,銀杏貴中州?!睏钊f(wàn)里在《銀杏》詩(shī)中將其描繪得出神入化:“深灰殘火略相遭,小苦微甜韻最高。未必雞頭如鴨腳,不妨銀杏伴金桃?!钡谄唔?yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日白果白果的藥用價(jià)值早在元代吳瑞著的《日用本草》中即有記載,以后的許多醫(yī)學(xué)著作也都有記載,主要是《三元延壽書(shū)》、《滇南本草》、《本草綱目》、《本草再新》等。第八頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日白果記載的主要藥用功效為白果能斂肺氣、定喘嗽、止帶濁、縮小便,有治療哮喘、痰嗽、白帶、白濁、遺精、淋病、便頻等作用。明代江蘇、山東、四川等地曾出現(xiàn)了用白果炮制的中成藥用于臨床。
第九頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日掌握:結(jié)構(gòu)與分類、中藥中常見(jiàn)的各類代表化合物。理化性質(zhì):溶解性、酸性的強(qiáng)弱在提取和分離中的應(yīng)用,顯色反應(yīng)在各類檢識(shí)中的應(yīng)用。提取分離方法原理及應(yīng)用:PH梯度萃取法、柱色譜法(聚酰胺、硅膠、葡聚糖凝膠)。第十頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日熟悉:1黃酮(醇)類的氫譜、質(zhì)譜特征;2常見(jiàn)含黃酮類中藥(槐花、葛根、黃芩、銀杏等)。掌握:4各類黃酮化合物的UV光譜特征;第十一頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日色原酮2-苯基色原酮第一節(jié)概述一、黃酮(黃堿素類)第十二頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日一、黃酮母核(1)、黃色帶有酮基化合物(ABC環(huán))(2)、具有C6—C3—C6通式(3)C6-C3-C6第十三頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日生物合成途徑是復(fù)合型的第十四頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日生物合成途徑
桂皮酸
第十五頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日生物活性對(duì)心血管系統(tǒng)的作用蘆丁橙皮苷抗肝臟毒性作用抗炎作用雌性激素樣作用抗菌抗病毒作用瀉下作用解痙作用第十六頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日生物活性葛根總黃酮及葛根素、銀杏葉總黃酮:具有擴(kuò)張冠狀血管作用,臨床可用于治療冠心??;蘆丁、橙皮苷、d-兒茶素:具有降低毛細(xì)血管脆性和異常通透性作用,可用作毛細(xì)血管性出血的止血藥及治療高血壓、動(dòng)脈硬化的輔助藥;第十七頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日生理活性水飛薊素、異水飛薊素、次水飛薊素:肝保護(hù)作用,臨床上用于治療急、慢性肝炎,肝硬化及多種中毒性肝損傷等疾病均取得了較好的效果;異甘草素、大豆素:具有類似罌粟堿的作用,解除平滑肌痙攣。
第十八頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日1黃酮類2黃酮醇類3二氫黃酮類4二氫黃酮醇類5異黃酮類6二氫異黃酮類7查耳酮類8二氫查耳酮類9橙酮類10花色素類11黃烷醇類12雙黃酮類13其他黃酮類結(jié)構(gòu)與分類第十九頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日依據(jù)C環(huán)的變化1、黃酮flavones:占總數(shù)1/4OOOHOHHO芹菜素黃酮黃芩苷第二十頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日黃芩為清熱解毒類中藥,抗菌成分主要有黃芩苷(baicalin)、次黃芩素(wogonin)等。第二十一頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日第二十二頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日f(shuō)lavonol:占總數(shù)1/3C環(huán)(C3-OH)OOOROHOHOHHO槲皮素R=H蘆丁R=蕓香糖基黃酮醇山柰酚
第二十三頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日
槲皮素(quercetin)具有抗炎、止咳祛痰等作用。槲皮素片用于治療支氣管炎。蘆丁(rutin)是槲皮素的3-O蕓香糖苷。用于治療毛細(xì)管脆弱引起的出血病,并用作高血壓的輔助治療劑。第二十四頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日f(shuō)lavanones:C環(huán)(C2-C3)無(wú)雙鍵OOOHOHOCH3RO橙皮素R=H橙皮苷R=蕓香糖基二氫黃酮甘草素R=H甘草苷R=glc第二十五頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日柚皮素(Naringenin):來(lái)源于蕓香科植物柚的果實(shí);
結(jié)構(gòu)式:第二十六頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日f(shuō)lavanonols:C環(huán)無(wú)雙鍵C3-OH
OOOHOHOHOHHO二氫槲皮素二氫黃酮醇第二十七頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日水飛薊素是二氫黃酮醇與苯丙素衍生物縮合成的黃酮木脂素類成分。具有保肝作用,用于治療急、慢性肝炎及肝硬化,代謝中毒性肝損傷。第二十八頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日異黃酮
isoflavones:B環(huán)取代在C環(huán)C3上雌激素第二十九頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日豆科植物葛。葛根總黃酮具有擴(kuò)冠、增加冠脈流量及降低心肌耗氧量等作用。第三十頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日二氫異黃酮第三十一頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日chalcones:C環(huán)是開(kāi)裂狀態(tài)2’-羥基查耳酮二氫黃酮查耳酮第三十二頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日菊科植物紅花。第三十三頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日紅花所含的色素紅花苷是第一個(gè)發(fā)現(xiàn)的查耳酮類植物成分。紅花在開(kāi)花初期,花冠呈淡黃色;開(kāi)花中期,花冠呈深黃色;開(kāi)花后期或采收干燥過(guò)程中由于酶的作用,氧化成紅色。第三十四頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日第三十五頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日二氫查耳酮類α,β位雙鍵氫化
第三十六頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日aurones:C環(huán)是含氧五元環(huán)
硫磺菊素橙酮第三十七頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日花色素C環(huán)上無(wú)羰基,但C環(huán)O原子是陽(yáng)離子狀態(tài)第三十八頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日是使花、葉、果、莖等呈現(xiàn)藍(lán)、紫、紅等顏色的色素。以苷的形式存在于細(xì)胞液中,經(jīng)水解可生成苷元——花色素及糖。第三十九頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日f(shuō)lavan–3–ols:C環(huán)上無(wú)羰基兒茶素黃烷醇第四十頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日黃烷-3-醇(flavan-3-ols)第四十一頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日無(wú)色矢車(chē)菊素R1=OHR2=H無(wú)色飛燕草素R1=R2=OH無(wú)色天竺葵素R1=R2=H黃烷-3,4-二醇(flavan-3,4-diols)類第四十二頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日雙黃酮(醇)銀杏素R1=CH3R2=H異銀杏素R1=HR2=CH3白果素R1=HR2=H第四十三頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日8,8″-雙芹菜素型柏黃酮第四十四頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日雙苯醚型例如扁柏黃酮(hinokiflavone),是由二分子芹菜素通過(guò)C4′-O-C6″醚鍵連接而成。第四十五頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日C環(huán)與B環(huán)駢合苯駢色酮(山酮類)其他黃酮類石葦中的異芒果素具有止咳祛痰的功效。第四十六頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日
取代基
常見(jiàn):-OH:取代位置A環(huán)5-7-;B環(huán)4′-OCH3:異戊烯基:A環(huán)6-;B環(huán)4′
成苷位置:
A環(huán)7-B環(huán)4′C環(huán)3-第四十七頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日(一)單糖類(表5-2)1、D-glucose(D-glc)D-glucaronicacid(D-gluA)2、鼠李糖L-Rhamnose(L-Rha)3、半乳糖D-galactose(D-Gal)4、甘露糖D-mannoe(D-Man)5、阿拉伯糖L-Arabinose(L-Ara)6、木糖D-xylose(D-Xyl)成苷的糖P189第四十八頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日(二)雙糖類(表5-3)槐糖sophorose(glc12glc)蕓香糖rutinose(rha16glc)龍膽二糖(glc16glc)成苷的糖第四十九頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日OO1、性狀:結(jié)晶或非結(jié)晶粉末二氫黃酮不易結(jié)晶2、顏色:(1)、顏色與分子中是否存在交叉共軛體系有關(guān)第二節(jié)理化性質(zhì)和顯色反應(yīng)
第五十頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日
(1)黃酮、黃酮醇多顯灰黃~黃色;查耳酮為黃~橙黃色;二氫黃酮、二氫黃酮醇及黃烷醇幾乎為無(wú)色;異黃酮缺少完整的交叉共軛體系,僅顯微黃色。2、顏色:
第五十一頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日(2)在黃酮(醇)7、4′引入OH、OCH3等助色團(tuán),促進(jìn)電子移位、重排,化合物的顏色加深(3)花色素隨PH變化,顏色不同pH<7時(shí)顯紅色,pH為8.5時(shí)顯紫色,pH>8.5時(shí)顯藍(lán)色。第五十二頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日例如矢車(chē)菊苷pH<7時(shí)顯紅色pH為8.5時(shí)顯紫色pH>8.5時(shí)顯藍(lán)色第五十三頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日3旋光性二氫黃酮二氫黃酮醇黃烷醇二氫異黃酮黃酮苷類由于結(jié)構(gòu)中含有糖部分,有旋光性,左旋。有旋光第五十四頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日4溶解度取決于存在狀態(tài)苷:親水性易溶熱水、甲醇、乙醇;難溶CHCl3苷元:親脂性易溶MeOH、EtOH、Et2O;難溶于水第五十五頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日苷元平面型分子難溶于水:黃酮(醇)、查耳酮非平面型分子溶解度稍大:二氫黃酮(醇)離子型分子具有鹽的通性,水溶性大:花青素第五十六頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日溶解度黃酮成苷后:水溶性,脂溶性苷分子中糖基的數(shù)目、結(jié)合的位置,對(duì)溶解度亦有一定影響。多糖苷比單糖苷水溶性大3-羥基苷比相應(yīng)的7-羥基苷水溶性大第五十七頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日OOOHHO‥‥P-∏共軛7、4′OH酸性強(qiáng)(一)、酸性:7、4′—二OH>7或4′—OH>一般ph-OH>3或5-OH
5%NaHCO35%Na2CO30.5%NaOH5%NaOH5酸堿性
第五十八頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日(二)、堿性1、堿性很弱,只與強(qiáng)酸成鹽2、生成鹽極不穩(wěn)定,加水分解3、與濃H2SO4,HCl反應(yīng)呈特殊顏色第五十九頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日OO‥[H]Mg+HClO+O-粉紅
1、還原反應(yīng)1)、鹽酸鎂粉反應(yīng)6顯色反應(yīng)表5-4
第六十頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日操作和結(jié)果◆檢查:樣品/甲醇+Mg粉+3d濃HCl1—2分鐘顯色黃酮(醇)二氫黃酮(醇)查耳酮、橙酮、兒茶素:陰性顯橙紅~紫紅色第六十一頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日供試液中不加鎂粉,加入濃鹽酸進(jìn)行觀察,產(chǎn)生紅色,則表明供試液中含有花色素類或某些橙酮或查耳酮類。鹽酸鎂粉反應(yīng)檢查花色素第六十二頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日2)、四氫硼鈉反應(yīng)(NaBH4)樣品甲醇液加NaBH4滴加1%鹽酸樣品甲醇液噴2%NaBH4濾紙熏濃鹽酸蒸氣觀察觀察選擇性還原二氫黃酮(醇)類——紅~紫紅色第六十三頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日OOOHOHOHOOH
黃酮類化合物具有結(jié)構(gòu)單元:2、金屬離子絡(luò)合反應(yīng)P196均可與重金屬生成絡(luò)合物Al3+,Pb2+,Zr3+,Mg2+,Sr2+,F(xiàn)e3+第六十四頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日(1)1%AlCl3/MeOH
〔Al(NO3)3〕黃色熒光絡(luò)合物(max=4.5nm)(2)1%PbAc2〔1%Pb(OH)Ac〕
黃—紅色第六十五頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日(3)2%ZrOCl2/MeOH+枸櫞酸鹽區(qū)別3-OH與5-OH黃酮+2%ZrOCl2/MeOH3-OH黃酮5-OH黃酮黃色鋯絡(luò)合物
黃色鋯絡(luò)合物+枸櫞酸鮮黃色黃色退去第六十六頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日原因:3-OH黃酮鋯鹽絡(luò)合物比5-OH黃酮鋯鹽絡(luò)合物穩(wěn)定OOO‥OHOZr/44+穩(wěn)定Zr/44+OO‥O‥不穩(wěn)定第六十七頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日(4)、MgAc2/MeOHPCUV黃酮(醇)異黃酮黃~橙黃~褐色二氫黃酮(醇)天藍(lán)色熒光第六十八頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日OOOHOHOHOHHO+Sr2+
+2OH-Sr2+OOO+2H2O(6)、FeCl3試劑Ph-OH+Fe3+呈色(5)、氨性氯化鍶反應(yīng)(鄰二酚羥基)
綠~棕色~黑色第六十九頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日3.硼酸顯色反應(yīng)
5-羥基黃酮6′-羥基查耳酮類在無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸存在條件下,可與硼酸反應(yīng),產(chǎn)生亮黃色。草酸——顯黃色并具有綠色熒光,枸櫞酸丙酮---顯黃色而無(wú)熒光。與其他類型的黃酮類化合物相區(qū)別。第七十頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日3、堿性試劑顯色反應(yīng)(1)堿性試劑:NH3氣:顏色可逆NaHCO3水溶液:顏色不可逆(2)堿性試劑反應(yīng)可以幫助鑒別分子中某些結(jié)構(gòu)特征第七十一頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日
二氫黃酮OH-查耳酮(橙~黃色)黃酮OH-黃色~橙深紅~紫紅色放置第七十二頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日練習(xí):區(qū)別黃酮類和黃酮醇類的化學(xué)反應(yīng)是()A、HCl/MgB、Mg(Ac)2C、二氯氧鋯—枸櫞酸D、二氯化鍶C第七十三頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日某化合物的醇溶液,滴加NaOH呈黃色,醇溶液熒光燈下呈黃色熒光,異羥肟酸鐵反應(yīng)陰性,Mg-HCl陽(yáng)性反應(yīng),該化合物可能是()C第七十四頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日第三節(jié)提取與分離分三個(gè)階段:提取純化分離成分--苷或苷元原材料--葉,莖或根溶劑--水或醇去除雜質(zhì)將總黃酮單體黃酮第七十五頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日1、熱水提取法:藥材10倍量水煎煮1h3次濾液注意:提取苷類,先破壞酶活性破壞酶活性的方法:沸水提取高濃度醇一、提取方法:苷類藥材10倍量水煎煮1h3次濾液藥材10倍量水煎煮1h3次渣濾液藥材10倍量水煎煮1h3次系統(tǒng)溶劑萃取濃縮浸膏第七十六頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日◆例如:槐米粗粉20倍沸水1h/1次—2水煎液
蘆丁溶解度:熱水冷水熱乙醇冷乙醇1:2001:1041:601:650放置,過(guò)濾粗品蘆丁苷類重結(jié)晶蘆丁
熱乙醇第七十七頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日蘆丁分子中具有較多酚羥基,顯弱酸性,易溶于堿液中,酸化后又可析出,如何利用此性質(zhì)提取蘆?。繅A提取酸沉淀法
第七十八頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日蘆丁的工業(yè)生產(chǎn)提取方法如下:P199
槐米粗粉加約6倍量水及硼砂適量,煮沸,在攪拌下緩緩加入石灰乳至pH8~9。在保持該pH條件下,微沸20~30分鐘,隨時(shí)補(bǔ)充失去的水份,趁熱抽濾,藥渣加4倍量水,同法再提2次。熱水或乙醇重結(jié)晶
蘆
丁在60~70℃下用濃鹽酸調(diào)pH≈5,攪勻,靜置,抽濾,水洗至洗液呈中性,60℃干燥。
蘆丁粗品合并提取液第七十九頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日注意:(1)堿濃度不宜過(guò)高,強(qiáng)堿加熱易破壞母核(2)花、果類藥材,含雜質(zhì)果膠、粘液質(zhì),宜用石灰乳(水),可使含COOH的雜質(zhì)生成鈣鹽,有利于純化(3)酸化時(shí),濃度不宜過(guò)強(qiáng),否則生成鹽,使析出的黃酮又重新溶解,降低產(chǎn)率2、堿提取酸沉淀法
第八十頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日3、乙醇或甲醇提取法高濃度的醇(如90%~95%):適用于提取游離黃酮60%醇:適用于提取黃酮苷類。
第八十一頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日藥材10倍量水+H++CHCl3回流藥渣CHCl3液總黃酮苷元4、有機(jī)溶劑提取法(極性小的苷元)第八十二頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日5、超臨界萃取法適合于提取熱敏性和易氧化的物質(zhì)(脂溶性)實(shí)例--銀杏黃酮和內(nèi)酯第八十三頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日分離依據(jù)A:酸性不同—pH梯度萃取
B:酚OH數(shù)目,位置不同-----聚酰胺柱色譜C:分子量大小——SephadexLH-20D:分子極性--------硅膠柱色譜分離方法第八十四頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日1.溶劑萃取法
水或不同濃度的醇提取
濃縮有機(jī)溶劑萃?。河坞x黃酮與苷極性大與極性小的黃酮水提取溶液,濃縮后加入多倍量濃醇----沉淀水溶性雜質(zhì)。第八十五頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日2.梯度PH萃取法
適用范圍:分離酸性強(qiáng)弱不同的黃酮苷元
依次用弱堿強(qiáng)堿,自有機(jī)溶劑中將黃酮苷元由強(qiáng)酸弱酸順序萃取出來(lái),流程圖如下:第八十六頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日混合苷元CHCl35%NaHCO35%堿水層CHCl3層5%Na2CO3堿水層CHCl3層0.2%NaOHCHCl3層堿水層4%NaOH堿水層(7,4′二OH)(7或4′--OH)(一般ph-OH)(5-OH黃酮)第八十七頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日柱色譜法1、硅膠柱色譜:極性差異
AB極性大???洗脫先后?A<B,A先洗出第八十八頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日2、聚酰胺柱色譜:是分離黃酮類較理想的吸附劑
◆原理:H鍵吸附,吸附能力取決于H鍵能力的大小◆特點(diǎn):吸附容量高
柱色譜法第八十九頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日黃酮類化合物分子中能形成氫鍵的基團(tuán)數(shù)目越多則吸附力越強(qiáng)桑色素山柰酚第九十頁(yè),共九十九頁(yè),2022年,8月28日當(dāng)分子中酚羥基數(shù)目相同時(shí),如所處位置易于形成分子內(nèi)氫鍵,則其與聚酰胺的吸附力減小,易被洗脫下來(lái)。
大豆素卡來(lái)可新第九十一頁(yè),共九十九
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