第八章 沉淀滴定法

第八章沉淀滴定法教學(xué)目標(biāo)：＊了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡及溶度積Ksp的意義＊明確沉淀溶解平衡的一般應(yīng)用＊熟悉沉淀滴定法的原理及應(yīng)用＊配合實(shí)驗(yàn)訓(xùn)練，掌握沉淀滴定技術(shù)第八章沉淀滴定法第一節(jié)沉淀溶解平衡沉淀滴定法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法。沉淀滴定對(duì)沉淀反應(yīng)的要求是：

＊沉淀支應(yīng)迅速、定量地進(jìn)行＊生成的沉淀組成恒定或方法確定滴定終點(diǎn)

＊有適當(dāng)?shù)闹甘緞┗蚍椒ù_定滴定終點(diǎn)

＊沉淀吸附不引起顯著誤差第八章沉淀滴定法第一節(jié)沉淀溶解平衡一、沉淀溶解平衡溶解：沉淀受到極性水分子的吸引而脫離固體表面，以水合離子形式進(jìn)入溶液，這一過程叫溶解；沉淀：同時(shí)已經(jīng)進(jìn)入溶液中的部分離子受到固體表面的吸附重新從液相回到固相，這一過程叫沉淀。

沉淀和溶解是兩個(gè)相反并可逆過程。沉淀溶解平衡：在一定條件下，當(dāng)溶解和沉淀的速率相等時(shí)，達(dá)到平衡狀態(tài)，稱為沉淀溶解平衡。第八章沉淀滴定法第一節(jié)沉淀溶解平衡例如：AgCl(s)Ag+(aq)＋Cl-(aq)溶解沉淀第八章沉淀滴定法第一節(jié)沉淀溶解平衡AmBn

?

mAn+＋nBm-對(duì)于難溶電解質(zhì)（AmBn

），其沉淀溶解平衡關(guān)系式：平衡時(shí)：第八章沉淀滴定法第一節(jié)沉淀溶解平衡

Ksp是難溶電解質(zhì)的特征常數(shù)，它的大小，表時(shí)了同類型難溶電解質(zhì)溶解能力的大小。第八章沉淀滴定法第一節(jié)沉淀溶解平衡二、沉淀溶解平衡的應(yīng)用1.判斷沉淀的生成和溶解在難溶電解質(zhì)的溶液中，其離子濃度冪的乘積稱為離子積,用符號(hào)Qi

AmBn

?

mAn+＋nBm-Qi＝cm(An+)·cn(Bm-)第八章沉淀滴定法第一節(jié)沉淀溶解平衡＊當(dāng)Qi＝Ksp時(shí)，溶液為飽和溶液，體系處于深沉溶解平衡狀態(tài)＊當(dāng)Qi＜Ksp時(shí)，溶液為不飽和溶液，無(wú)沉淀析出，此時(shí)若體系中有固體存在，則固體將溶解＊當(dāng)Qi＞Ksp時(shí)，溶液為過飽和溶液，將有沉淀析出直至飽和。第八章沉淀滴定法第一節(jié)沉淀溶解平衡例題1將濃度均為2×10-6mol/L的AgNO3溶液和NaCl溶液等體積混合，有無(wú)AgCl沉淀產(chǎn)生？00解：

Ag+＋Cl-

?

AgCl↓

混合后濃度分別為：

c(Ag+)＝1×10-6mol/Lc(Cl-)＝1×10-6mol/L

Qi＝c(Ag+)·c(Cl-)＝1×10-12

Ksp＝1.8×10-10

因Qi＜

Ksp

故無(wú)AgCl沉淀產(chǎn)生第八章沉淀滴定法第一節(jié)沉淀溶解平衡問題:若將上題中的NaCl改為NaBr，其他條件相同，有無(wú)AgBr沉淀產(chǎn)生？2.計(jì)算有關(guān)離子濃度

例題225℃時(shí)，求飽和AgCl溶液中的c(Ag+)？第八章沉淀滴定法第一節(jié)沉淀溶解平衡解：已知在AgCl的飽和溶液中c(Ag+)=c(Cl-)

Ksp=1.8×10-10

3.沉淀的轉(zhuǎn)化

借助于某種試劑，將一難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化為另一難溶電解質(zhì)的過程，稱為沉淀轉(zhuǎn)化。轉(zhuǎn)化的前提是后者的Ksp小于前者的Ksp

第八章沉淀滴定法第二節(jié)沉淀滴定法及其應(yīng)用沉淀滴定法，在目前應(yīng)用比較多的是銀量法。銀量法是以AgNO3為標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定能與Ag+作用生成符合滴定要求沉淀的滴定方法。Ag+＋X-?AgX↓X-為Cl-、Br-、I-、CN-等離子第八章沉淀滴定法第二節(jié)沉淀滴定法及其應(yīng)用一、沉淀滴定曲線以0.1000mol/LAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，滴定20.00mL0.1000mol/LNaCl溶液為例，滴定過程中Ag+濃度的變化情況。第八章沉淀滴定法第二節(jié)沉淀滴定法及其應(yīng)用第八章沉淀滴定法第二節(jié)沉淀滴定法及其應(yīng)用二、沉淀滴定的方法及指示劑的選擇在銀量法中，按照所選用指示劑不同，銀量法可分為莫爾法、佛爾哈德法和法揚(yáng)司法三種。1.莫爾法用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定氯化物，以Ｋ2CrO4為指示劑

Ag＋

＋

Cl－?

AgCl2Ag＋＋CrO42-?Ag2CrO4↓

黃色磚紅色第八章沉淀滴定法第二節(jié)沉淀滴定法及其應(yīng)用應(yīng)用莫爾法時(shí)應(yīng)注意以下滴定條件：

＊K2CrO4的濃度應(yīng)控制在5.0×10-3mol/L左右為宜

＊滴定應(yīng)在中性或弱堿性（pH=6.5~10.5）條件進(jìn)行，但不可在氨性溶液中進(jìn)行

＊消除干擾離子

＊滴定時(shí)應(yīng)充分搖動(dòng)第八章沉淀滴定法第二節(jié)沉淀滴定法及其應(yīng)用2.佛爾哈德法

佛爾哈德法是以鐵銨礬[NH4Fe(SO4)2·12H2O]為指示劑，在酸性條件下（HNO3）用KSCN（或NH4SCN)作標(biāo)準(zhǔn)溶液，直接測(cè)定Ag+含量的一種沉淀滴定法。第八章沉淀滴定法第二節(jié)沉淀滴定法及其應(yīng)用Ag+＋SCN-?

AgSCN↓(白色)Fe3+＋SCN-

?FeSCN2+(紅色)應(yīng)用佛爾哈德法時(shí)應(yīng)注意以下滴定條件下：

＊鐵銨礬的濃度應(yīng)在0.015mol/L左右

＊直接滴定法時(shí)溶液的c(H+)控制在0.1~1mol/L，以防止境Fe3+水解＊返滴定法測(cè)定Cl-時(shí)，當(dāng)加入過量AgNO3后，試液應(yīng)立即加熱煮沸，使AgCl沉淀凝聚以減少對(duì)Ag+的吸附，然后加入硝基苯以減少沉淀與SCN-的接觸，再用KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴剩余的Ag+

＊返滴定I-時(shí)，應(yīng)先加入AgNO3，后加入鐵銨

＊滴定時(shí)充分搖動(dòng)第八章沉淀滴定法第二節(jié)沉淀滴定法及其應(yīng)用3.法揚(yáng)司法

法揚(yáng)司法是以吸附指示劑指示終點(diǎn)的沉淀滴定法吸附指示劑是一類有色有機(jī)物。它的陰離子在溶液中被吸附在帶正電荷的沉淀微粒表面，使其結(jié)構(gòu)發(fā)生改變，從而引起指示劑顏色的變化。第八章沉淀滴定法第二節(jié)沉淀滴定法及其應(yīng)用應(yīng)用法揚(yáng)司法時(shí)，應(yīng)注意以下滴定條件：

＊因吸附指示劑的顏色變化發(fā)生在沉淀微粒表面，為增大沉淀比表面積，可以加入一些保護(hù)性膠體（如淀粉），這樣終點(diǎn)顏色變化明顯

＊為保證吸附指示劑在溶液中呈陰離子狀態(tài)，必須控制溶液的酸度

＊滴定時(shí)避免強(qiáng)光照射，防止鹵化銀見光分解第八章沉淀滴定法第二節(jié)沉淀滴定法及其應(yīng)用三、沉淀滴定法的應(yīng)用土壤Cl-的測(cè)定：第八章沉淀滴定法第二節(jié)沉淀滴定法及其應(yīng)用本章小結(jié)：●難溶電解質(zhì)在小溶液中存在沉淀溶解平衡：AmBn

?

mAn+＋nBm-Ksp＝