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專題檢測(十)無機化工流程1.(2019?無錫一模)工業(yè)上以碳酸錳礦(主要成分為MnC03,另含F(xiàn)eO、Fe2O3、CaO等雜質(zhì))為主要原料生產(chǎn)錳酸鋰(LiMnO)的工藝流程如下:24⑴為了提高碳酸錳礦浸出的速率,在“酸浸”時可采取的措施有:①適當(dāng)升高溫度;TOC\o"1-5"\h\z②攪拌;③。⑵“除鐵”時,加入CaO的目的是。加入MnF2是為了除去溶液中的Ca2+,若控制溶液中F-濃度為3X10-3mol?L-1,則Ca2+的濃度為mol?L-i[常溫時,K(CaF)=2.7X10-n]osp2“合成MnO”的化學(xué)方程式為。2“鋰化”是將MnO和LiCO按4:1的物質(zhì)的量比配料,球磨3?5h,然后升溫至23600?750°C,保溫24h,自然冷卻至室溫得產(chǎn)品。升溫到515C時,開始有CO2產(chǎn)生,比預(yù)計碳酸鋰的分解溫度(723C)低得多??赡艿脑蚴?。寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式:。解析:(1)為了提高碳酸錳礦浸出的速率,在“酸浸”時可采取的措施有:①適當(dāng)升高溫度;②攪拌;③適當(dāng)增大硫酸的濃度(或?qū)⑻妓徨i礦研成粉末等);(2)“除鐵”時,加入CaO的目的是調(diào)節(jié)溶液的pH,使Fe3+完全轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀而除去;(3)加入MnF?是為了K(CaF)除去溶液中的Ca2+,若控制溶液中F-濃度為3X10-3mol?L-】,則Ca2+的濃度為=Cc2(F-)=23xX00^)2=3X10-6(mol?L-1);(4)根據(jù)流程圖分析可知,濾液中MnSO4用阿人氧化生成MnO,則“合成MnO”的化學(xué)方程式為MnSO+KSO+2HO===MnO;+KSO+2HSO;24228222424⑸①“鋰化”時將MnO和LiCO按4:1的物質(zhì)的量比配料,升溫到515C時,開始有CO232產(chǎn)生,加快了碳酸鋰的分解[比預(yù)計碳酸鋰的分解溫度(723C)低得多]??赡艿脑蚴荕nO2是催化劑,加快了碳酸鋰分解;②該反應(yīng)的化學(xué)方程式8MnO+2LiCO===4LiMnO+2COf23242+Of。2答案:(1)適當(dāng)增大硫酸的濃度(或?qū)⑻妓徨i礦研成粉末)調(diào)節(jié)溶液的pH,使Fe3+完全轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀而除去3X10-6MnS0+KSO+2H0===Mn0;+KSO+2HSOTOC\o"1-5"\h\z4228222424①MnO是催化劑②8MnO+2LiCO===4LiMnO+2C0f+Of2232422(2019?南京三模)以鎳廢料(主要成分為鎳鐵合金,含少量銅)為原料,生產(chǎn)NiO的部分工藝流程如下:HaStHHNG溶液溶液NMH溶液IhS溶液TI,,t,].],”,鐐廢料T酸溶—頁花1一|除佚—詞一頑]_廂廄|_0);i'I;氮軾化物Fe(()H)s濾渣濾液已知:下表列出了幾種金屬離子生成氫氧化物沉淀的pH(開始沉淀的pH按金屬離子濃度為1.0mol?L-1計算)。開始沉淀的pH沉淀完全的pHNi2+6.79.5Fe3+1.13.2Fe2+5.8&8CU2+4.27.2⑴“酸溶”時Ni轉(zhuǎn)化為NiSO,該過程中溫度控制在70?80°C的原因是4⑵“氧化”時,F(xiàn)e2+參加反應(yīng)的離子方程式為。⑶“除鐵”時需控制溶液的pH范圍為?!盀V渣”的主要成分為(填化學(xué)式)?!俺伶嚒睍r得到堿式碳酸鎳[用xNiCO3?yNi(OH)2表示]沉淀。①在隔絕空氣條件下,“煅燒”堿式碳酸鎳得到NiO,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為②“沉鎳”時,溶液pH增大,堿式碳酸鎳中Ni元素含量會增加,原因是解析:鎳廢料(主要成分為鎳鐵合金,含少量銅)加稀硫酸、稀硝酸進行“酸溶”,其中鐵、鎳溶于酸,銅也與硝酸反應(yīng)產(chǎn)生氮氧化物;“氧化”時加入h2O2可將“酸溶”后溶液中
的Fe2+氧化為Fe3+,加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液pH除去鐵離子,過濾得到氫氧化鐵濾渣和濾液;向除鐵后的濾液中通入H2S氣體,發(fā)生反應(yīng)H2S+Cu2+===CuS(+2H+,除去Cu2+;再向除銅后的濾液中加入碳酸鈉溶液沉淀鎳離子,過濾、洗滌、干燥得到的固體經(jīng)煅燒得到NiO?!八崛堋睍r溫度控制在70?80°C的原因是溫度低于70°C,反應(yīng)速率降低;溫度高于80C,HNO3分解(或揮發(fā))加快;⑵“氧化”時,F(xiàn)e2+被H^氧化,離子方程式為2Fe2++H0+2H+===2F?++2HO;(3)“除鐵”時使Fe3+完全沉淀,而Ni2+、Cw+不沉淀,222故需控制溶液的pH范圍為3.2WpHV4.2;(4)通入H$使Cm+沉淀生成CuS,“濾渣”的主要成分為CuS;(5)①在隔絕空氣條件下,“煅燒”堿式碳酸鎳得到NiO、CO2和屯0,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為xNiCO?yNi(OH)====(x+y)NiO+xCOf+yHO;②“沉鎳”時,溶液pH222增大,堿式碳酸鎳中Ni元素含量會增加,原因是Ni(OH)2中Ni含量高于NiCO3,pH越大,堿式碳酸鎳中Ni(OH)比例增大。2答案:(1)溫度低于70°C,反應(yīng)速率降低;溫度高于80C,HNO3分解(或揮發(fā))加快2Fe2++HO+2H+===2Fe3++2HO2223.2WpHV4.2CuS①xNiCO?yNi(OH)====(x+y)NiO+xCOf+yHO222②Ni(OH)2中Ni含量高于NiCO3,pH越大,堿式碳酸鎳中Ni(OH)2比例增大(2018?常州一模)利用廢鉛蓄電池的鉛泥(PbO、Pb及PbSO等)可制備精細無機化工4產(chǎn)品3PbO?PbSO?HO(三鹽),主要制備流程如下:船泥啥化卜過池lT船泥啥化卜過池lT皿吐心辯液昭酸NOII2SO1液二栽IItI丨忡醴礦暫廠⑧t④⑤|⑦]謔披I濾液2?漓液3步驟①PbSO轉(zhuǎn)化為難溶PbCO的離子方程式為。43濾液1和濾液3經(jīng)脫色、蒸發(fā)、結(jié)晶可得到的副產(chǎn)品為(寫化學(xué)式)。步驟③酸溶時,其中的鉛與硝酸生成Pb(NO)及NO的離子方程式為32;濾液2中溶質(zhì)主要成分為(寫化學(xué)式)。步驟⑥合成三鹽的化學(xué)方程式為步驟⑦洗滌操作時,檢驗沉淀是否洗滌完全的方法是解析:(1)向鉛泥中加入NaCO溶液,PbSO轉(zhuǎn)化為難溶的PbCO的離子方程式為C02-+3433PbSO===PbCO+SO2-。(2)過濾得到濾液1為NaSO,向濾渣中加入硝酸,PbO、Pb、PbCO34243都與硝酸反應(yīng)生成Pb(NO),然后加入硫酸,生成PbSO,過濾,濾液2的主要成分是HN0,243向濾渣中加入NaOH,得到3PbO?PbSO?H0(三鹽),同時生成NaSO,故濾液3為NaSO,22424因此濾液1和濾液3經(jīng)脫色、蒸發(fā)、結(jié)晶可得到的副產(chǎn)品為NaSO?1OHO(或NaSO)。(3)4224鉛與硝酸生成Pb(NO)及NO的離子方程式為3Pb+8H++2NO-===3Pb++2NOf+4HO,濾液TOC\o"1-5"\h\z2322中溶質(zhì)主要成分為HNO。(4)步驟⑥合成三鹽的化學(xué)方程式4PbSO+6NaOH===3NaSO+4243PbO?PbSO4?H2O+2H2Oo(5)該沉淀吸附的離子是硫酸根離子,用鹽酸酸化的BaCl2溶液檢驗。答案:(1)CO2-+PbSO===PbCO+SO2-434NaSO?10HO(或NaSO)42243Pb+8H++2NO-===3Pb++2NOf+4HOHNO234PbSO+6NaOH===3NaSO+3PbO?PbSO?HO+2HO24422取少量最后一次的洗滌液于試管中,向其中滴加鹽酸酸化的BaCl2溶液,若不產(chǎn)生白色沉淀,則表明已洗滌完全(2018?蘇錫常鎮(zhèn)一調(diào))以菱錳礦(主要成分MnCO還含有FeCO、CaCO、SiO、AlO、3,33223Fe2O3、MgCO3等雜質(zhì))為原料制備二氧化錳的工藝流程如下:硫酸Mn(>2化合物X草酸鹽菱怖1,JI礦酸廈?氧化~Tit*和|~|除雜f電解fMnX)?固體1固休?|已知草酸鈣、草酸鎂不溶于水。寫出“氧化”時發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:TOC\o"1-5"\h\z“中和”的目的是將鐵、鋁元素轉(zhuǎn)化為沉淀除去,化合物X可用(寫一種物質(zhì)的化學(xué)式)。該工藝流程中固體1和固體2均需用水洗滌,目的是。“除雜”時,除去的金屬離子有?!半娊狻痹砣鐖D所示,陽極的電極反應(yīng)式為。nMnSO辮液nMnSO辮液一世矍至二工廣陽離子交換膜―-該流程中可以循環(huán)使用的物質(zhì)有。解析:(1)酸浸后溶液中含有亞鐵離子,能被二氧化錳氧化,則“氧化”時發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為MnO2+2Fe2++4H+===Mn++2Fe3++2屯0。⑵“中和”的目的是將鐵、鋁元素轉(zhuǎn)化為沉淀除去,由于不能再引入新雜質(zhì),則化合物X可用MnCO。(3)過濾得到的沉淀表面3含有雜質(zhì)離子,因此該工藝流程中固體1和固體2均需用水洗滌濾渣,洗出液用于酸浸工序,提高錳的回收率。⑷已知草酸鈣、草酸鎂不溶于水,則“除雜”時,除去的金屬離子有Ca2+、Mg2+。(5)陽極錳離子失去電子轉(zhuǎn)化為二氧化錳,則陽極的電極反應(yīng)式為Mn2++2H20—2e-===Mnq+4H+。(6)硫酸錳電解生成二氧化錳和硫酸,則該流程中可以循環(huán)使用的物質(zhì)有H2S04、MnO2。答案:(l)MnO+2Fe2++4H+===Mr?++2Fe3++2H022MnC0(或CaCO等)33用水洗滌濾渣,洗出液用于酸浸工序,提高錳的回收率(或用水洗滌濾渣,洗出液循環(huán)利用,提高錳的回收率等)Ca2+、Mg2+Mn2++2HO-2e-===MnO+4H+22HSO、MnO242(2018?南京、鹽城二模)聚合硫酸鐵鋁、聚合氯化鋁是高效水處理劑。以廢鐵屑、廢鋁質(zhì)易拉罐及硫酸為原料,制備聚合硫酸鐵鋁的工藝流程如下:⑴為提高反應(yīng)1、11金屬元素的浸出率,可以采取的措施有TOC\o"1-5"\h\z反應(yīng)III中FeSO轉(zhuǎn)化為Fe(SO)的化學(xué)方程式為。243反應(yīng)III的溫度應(yīng)控制在50?70°C為宜,原因是。反應(yīng)III過程中往往加入少量硝酸鋁,其作用如圖1所示,轉(zhuǎn)化①的離子方程式為nTOC\o"1-5"\h\z寫出Fe(SO)水解生成Fe(OH)(SO)3—牙的離子方程式:。利用圖2所示電解裝置可制備凈水劑聚合氯化鋁。實際生產(chǎn)中,陽極附近因為副反應(yīng)可能產(chǎn)生的氣體有。解析:(1)為提高反應(yīng)I、II金屬元素的浸出率,可以采取的措施有適當(dāng)提高硫酸濃度、適當(dāng)提高反應(yīng)溫度、將廢鐵屑、廢鋁質(zhì)易拉罐粉碎或攪拌等。反應(yīng)III向FeSO中加入硫酸并通入氧氣,轉(zhuǎn)化為Fe(SO)的化學(xué)方程式為4FeSO+2434O+2HSO===2Fe(SO)+2HO。2242432反應(yīng)III的溫度應(yīng)控制在50?70°C為宜,原因是溫度過低,反應(yīng)速率太慢;溫度過高,金屬離子水解趨勢增強,易形成沉淀,影響產(chǎn)品的質(zhì)量。反應(yīng)III過程中往往加入少量硝酸鋁;Fe2+在H+、NO—作用下被氧化轉(zhuǎn)化為Fe3+,則轉(zhuǎn)化①的離子方程式為3Fe2++4H++NO—===3F?++NOf+2HOo2(5)實際生產(chǎn)中,陽極附近由于溶液中的Cl-和OH-放電發(fā)生副反應(yīng)可能產(chǎn)生的氣體為Cl、O。22答案:(1)適當(dāng)提高硫酸濃度;適當(dāng)提高反應(yīng)溫度等4FeSO+O+2HSO===2Fe(SO)+2HOTOC\o"1-5"\h\z2242432溫度過低,反應(yīng)速率太慢;溫度過高,金屬離子水解趨勢增強,易形成沉淀,影響產(chǎn)品的質(zhì)量3Fe2++4H++NO-===3F?++NOI+2HO22Fe3++(3—n)SO2-+nHOFe(OH)(SO)3—錯誤!+nH+\2丿422n4⑸Cl、O22(2018?蘇北四市一模)沉淀碳酸鈣主要用于食品、醫(yī)藥等行業(yè)。以精選石灰石(含有少量MgCO3、FeCO3雜質(zhì))為原料制備沉淀碳酸鈣的工藝流程如下:CDNTLC1辯離分析匏CDNTLC1辯離分析匏CaO>t#I沉綻箱選流程中可以循環(huán)利用的物質(zhì)有氣體I、氣體II和(填化學(xué)式)?!疤蓟睍r發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為TOC\o"1-5"\h\z該過程中通入氣體I和氣體II的順序是。(3)工業(yè)上常用電解氯化鈉和氯化鈣熔融物來制備金屬鈉,原理如圖所示:電解過程中,加入氯化鈣的目的是。石墨電極發(fā)生的電極反應(yīng)方程式為電解得到的Na中約含1%的Ca,除去其中少量Ca的方法為。已知部分物質(zhì)的熔沸點如下表:物質(zhì)熔點(K)沸點(K)Na3701156Ca11231757解析:精選石灰石煅燒得到氧化鎂、氧化亞鐵、氧化鈣和氣體I二氧化碳,固體加入氯化銨溶液浸取后用雙氧水氧化,確保亞鐵離子轉(zhuǎn)化為鐵離子,再加入氧化鈣調(diào)節(jié)pH,堿性條件下反應(yīng)得到氣體II為氨氣,并使鐵離子、鎂離子轉(zhuǎn)化為沉淀,過濾,濾渣為氫氧化鐵、氫氧化鎂,過濾后的溶液以氯化鈣為溶質(zhì),先通入足量的氨氣,再通入適量的二氧化碳,得到氯化銨和碳酸鈣,過濾得到濾液為氯化銨,沉淀為碳酸鈣。該工藝中可以循環(huán)使用的物質(zhì)是參加反應(yīng),反應(yīng)后又生成的物質(zhì),流程圖分析判斷氣體I、氣體II分別為二氧化碳和氨氣,可以循環(huán)使用,另外濾液NHC1也可以循環(huán)使用。4“碳化”時氯化鈣溶液中通入氨氣和二氧化碳生成碳酸鈣和氯化銨,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為Ca2++C0+2NH+HO===CaCO;+2NH+,氨氣溶解度大,為保證溶解更多氣體,該過23234程中先通入氣體II,再在堿性溶液中通入氣體I。(3)①電解過程中,加入氯化鈣的目的是降低電解質(zhì)的熔融溫度,降低能耗。②鐵為活潑金屬,電解氯化鈉制鈉時不能作為陽極,故石墨電極為陽極,發(fā)生的電極反應(yīng)方程式為2Cl-—2e-===ClJ。③電解得到的Na中約含1%的Ca,除去其中少量Ca的方法為控制溫度在1156?1757K間蒸餾。答案:(1)NHCl(2)Ca2++C0+2NH+HO===CaCO;+2NH+先通入氣體11(或后通氣23234體I)(3)①降低電解質(zhì)的熔融溫度,降低能耗②2Cl-—2e-===Cl2f③控制溫度在1156?1757K間蒸餾7?以粉煤灰(主要成分為Al0和SiO,還含有少量的FeO、FeO等)為原料制備Al02322323的流程如下:H2O2足址NaOH過竝稀出辭液倂液CO.粉__J_,],'_捽拮蘿一匱藥一鋌化一壓H壓]71⑷g亠加o“酸浸”時需加入過量的稀硫酸,目的是提高浸取率和;濾渣的主要成分TOC\o"1-5"\h\z是。⑵“氧化”過程中,加入h2O2發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為?!疤峒儭边^程中,當(dāng)加入NaOH溶液達到沉淀量最大時,溶液中c(SO2-):c(Na+)=4已知K[Fe(OH)]=1X10-39°“提純”過程中,當(dāng)c(Fe3+)〈10-6mol?L-i時,溶液sp3中c(OH-)>mol?L-i?!俺恋怼边^程中,通入過量CO時發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為。2解析:(1)根據(jù)粉煤灰含有成分,加入硫酸發(fā)生的反應(yīng)是Al2O3+6H+===2Ab++3H2O,FeO+2H+===F?++HO,FeO+6H+===2F^++3HO,加入過量硫酸的目的可以提高浸取率和抑制2232A13+的水解,SiO2不溶于水,也不溶于酸,因此濾渣是SiO2。(2)過氧化氫具有強氧化性,能把Fe2+氧化成Fe3+,離子反應(yīng)方程式為HO+2Fe2++2H+二==2F^++2HO。(3)加入NaOH222溶液,達到沉淀量最大,發(fā)生Al3++3OH-===Al(OH);,F(xiàn)e3++3OH-===Fe(OH)(,此時溶33TOC\o"1-5"\h\z液中溶質(zhì)為NaSO,即c(SO2-):c(Na+)=1:2。(4)根據(jù)K=c(Fe3+)?C3(OH-),因為c(Fe3244sp+)<10-6mol?L-1,c(OH-)〉10-iimol?L-i。(5)利用碳酸的酸性強于偏鋁酸,因此有NaAlO?+CO+2HO===Al(OH);+NaHCO。2233答案:(1)抑制Al3+水解(或為后續(xù)反應(yīng)提供H+)SiO?2Fe2++HO+2H+===2Fe3++2HO2221:21X10-11NaAlO+CO+2HO===Al(OH);+NaHCO222338.(2018?蘇州一模)實驗室用硼鎂泥為原料制取MgSO?7HO粗產(chǎn)品的過程如下:42硼鎂泥的主要成分如下表:MgOSiO2FeO、FeO23CaOAlO23BO2330%?40%20%?25%5%?15%2%?3%1%?2%1%?2%TOC
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