第三講配位化學(xué)結(jié)構(gòu)2手性

異構(gòu)類(lèi)型構(gòu)造異構(gòu)—

實(shí)驗(yàn)式相同，成鍵原子聯(lián)結(jié)方式不同立體異構(gòu)實(shí)驗(yàn)式相同，成鍵原子聯(lián)結(jié)方式相同空間排列不同構(gòu)造異構(gòu)

所謂構(gòu)造異構(gòu)是指實(shí)驗(yàn)式相同而成鍵原子的連接方式不同而引起的異構(gòu)。它主要有以下幾種類(lèi)型?！ぃㄒ唬╇婋x異構(gòu)(或稱(chēng)離解異構(gòu)凡化學(xué)組成相同，但配位的離子相處于外界的陰離子分布不同而造成的異構(gòu)現(xiàn)象稱(chēng)為電離異構(gòu)。水合異構(gòu)提示：配位聚合物，MOF材料（五）鍵合異構(gòu)

多原子配體分別以不同種配位原于與中心原子鍵合的現(xiàn)象稱(chēng)為鍵合異構(gòu)。在配位化學(xué)中，凡能以不同種配位原子與同種金屬離子鍵合的配體稱(chēng)為異性雙位配體。由于引起異性雙恢配體镕合狀態(tài)改變的因素相對(duì)微妙，如何叢理論上判定配合物中配體采取何種配位原子配位，還是個(gè)尚未完全解決的問(wèn)題，它至少應(yīng)取決于配體性質(zhì)、中心離子性質(zhì)和制備時(shí)的反應(yīng)條件(溶劑、溫度等)因素。立體異構(gòu)實(shí)驗(yàn)式相同，成鍵原子聯(lián)結(jié)方式相同空間排列不同對(duì)映（手性）異構(gòu)：一個(gè)分子與其鏡像不能迭合時(shí)兩個(gè)分子互稱(chēng)為手型異構(gòu)體(簡(jiǎn)稱(chēng)手性休)或稱(chēng)為對(duì)映異構(gòu)體(簡(jiǎn)稱(chēng)對(duì)映體)非對(duì)映（非手型）異構(gòu)：其余不屬于手型體的立體異構(gòu)體則統(tǒng)稱(chēng)為非手型異構(gòu)體，或稱(chēng)為非對(duì)映體。含多形異構(gòu)與順?lè)串悩?gòu)

多形異構(gòu)分子式相同，而立體結(jié)構(gòu)不同（上次課內(nèi)容）與或Ni(PPh3)2Cl2順?lè)串悩?gòu)問(wèn)題：四面體型有無(wú)順?lè)串悩?gòu)？平面正方形

μ≠0μ=0橙黃色鮮黃色八面體型（MA4B2型）

μ≠0μ=0Cis-[Co(NH3)4Cl2]Cl紫色Trans-[Co(NH3)4Cl2]Cl紫色八面體型（MA3B3型）作業(yè)：畫(huà)出下面兩個(gè)配合物的結(jié)構(gòu)示意圖fac-[Co(NH3)3(CN)3]mer-[Co(NH3)3(CN)3]八面體型（雙齒配體的情況）八面體型（柔性三齒配體的情況）思考八面體型的其他幾何異構(gòu)體1.剛性三齒配體2.柔性四齒配體3.三角架型配體4.配合物MABCDEF（其中M—金屬，ABCDEF為不同的單齒配體）對(duì)映異構(gòu)對(duì)映異構(gòu)，手性異構(gòu)，光學(xué)異構(gòu)，鏡像異構(gòu)

一個(gè)分子與其鏡像不能迭合時(shí)兩個(gè)分子互稱(chēng)為手型異構(gòu)體(簡(jiǎn)稱(chēng)手性休)或稱(chēng)為對(duì)映異構(gòu)體(簡(jiǎn)稱(chēng)對(duì)映體)左旋與右旋

無(wú)對(duì)稱(chēng)面和對(duì)稱(chēng)中心手性的表達(dá)方式R/S方式：R—Rectus（右）；S—Sinister（左）

D/L方式：D—Dexter（右手）；L—learus（左手）

生物分子P/M方式：P—Plus（右螺旋）；M—Minum（左螺旋）

螺旋Δ/Λ方式：配合物δ/λ方式：配合物有機(jī)和生物體系手性碳原子

碳為手性中心無(wú)手性碳原子

1.手性軸R,S可表示成aR,aS。a表示軸手性。A≠B≠C≠DA≠DB≠C丙二烯類(lèi)亞烷基環(huán)烷類(lèi)螺烷類(lèi)聯(lián)苯類(lèi)命名原則1.從左到右投影；2.先近后遠(yuǎn)（近實(shí)線，遠(yuǎn)虛線）；3.其余與手性碳原子相同90°非90°軸手性中R，S與M，P的關(guān)系No.1的原子以最小角度旋轉(zhuǎn)到與No.3的原子重合時(shí)逆時(shí)針：M（左螺旋）對(duì)映aR（右旋）順時(shí)針：P（右螺旋）對(duì)映aS（左旋）無(wú)手性碳原子

2.手性面

定義：包含分子內(nèi)盡可能多的，但不是所有原子的平面

手性是由于（而且僅僅是由于）至少有一個(gè)原子不包含在該平面內(nèi)（必要條件，但不是充分條件）R,S可表示成pR,pS。p表示面手性。平面手性絕對(duì)構(gòu)型的判據(jù)1.確定手性平面。2.確定指示原子。手性平面外離手性平面最近的原子。不只一個(gè)時(shí)，采用重原子優(yōu)先原則。3.判據(jù)：手性平面內(nèi)與指示原子相鄰的三個(gè)原子，記為a,b,c(可選擇時(shí)，仍采用重原子優(yōu)先)若a,b,c在手性平面內(nèi)順時(shí)針排列，右旋，R若a,b,c在手性平面內(nèi)順時(shí)針排列，左旋，S平面手性中R，S與M，P的關(guān)系No.1的原子以最小角度旋轉(zhuǎn)到與No.3的原子重合時(shí)逆時(shí)針：M（左螺旋）對(duì)應(yīng)aS（左旋）順時(shí)針：P（右螺旋）對(duì)應(yīng)aR（右旋）三葉漿體系相同環(huán)數(shù)具有C