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1第七章氣體動(dòng)理論基礎(chǔ)2熱學(xué)涉及到宏觀與微觀兩個(gè)層次
熱力學(xué)與統(tǒng)計(jì)物理的發(fā)展,加強(qiáng)了物理學(xué)與化學(xué)的聯(lián)系,建立了物理化學(xué)這一門交叉科學(xué).
宏觀理論熱力學(xué)的兩大基本定律:第一定律,即能量守恒定律;第二定律,即熵增加定律.玻爾茲曼與吉布斯發(fā)展了經(jīng)典統(tǒng)計(jì)力學(xué)
.
科學(xué)家進(jìn)一步追根問底,企圖從分子和原子的微觀層次上來說明物理規(guī)律,氣體分子動(dòng)理論應(yīng)運(yùn)而生.3
研究對(duì)象
熱運(yùn)動(dòng)
:構(gòu)成宏觀物體的大量微觀粒子的永不休止的無規(guī)運(yùn)動(dòng).熱現(xiàn)象
:與溫度有關(guān)的物理性質(zhì)的變化。單個(gè)分子
—無序、具有偶然性、遵循力學(xué)規(guī)律.
研究對(duì)象特征整體(大量分子)—服從統(tǒng)計(jì)規(guī)律.
宏觀量:表示大量分子集體特征的物理量(可直接測量),如等.
微觀量:描述個(gè)別分子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的物理量(不可直接測量),如分子的等.4宏觀量微觀量統(tǒng)計(jì)平均
研究方法1.熱力學(xué)——宏觀描述
實(shí)驗(yàn)經(jīng)驗(yàn)總結(jié),給出宏觀物體熱現(xiàn)象的規(guī)律,從能量觀點(diǎn)出發(fā),分析研究物態(tài)變化過程中熱功轉(zhuǎn)換的關(guān)系和條件.2.氣體動(dòng)理論——微觀描述
研究大量數(shù)目的熱運(yùn)動(dòng)的粒子系統(tǒng),應(yīng)用模型假設(shè)和統(tǒng)計(jì)方法揭示宏觀現(xiàn)象的本質(zhì).氣體動(dòng)理論熱力學(xué)相輔相成5§7-1平衡態(tài)物態(tài)方程熱力學(xué)第零定律一、熱力學(xué)系統(tǒng)平衡態(tài)1、熱力學(xué)系統(tǒng)★熱力學(xué)系統(tǒng)分類根據(jù)系統(tǒng)與外界交換能量或物質(zhì)的特點(diǎn),可以分為三種:(1)孤立系統(tǒng)--與外界既無能量交換,又無物質(zhì)交換的系統(tǒng)(2)封閉系統(tǒng)--與外界只有能量交換,但無物質(zhì)交換的系統(tǒng)(3)開放系統(tǒng)--與外界既有能量交換,又有物質(zhì)交換的系統(tǒng)由大量微觀粒子(分子、原子等)所組成的宏觀物體或系統(tǒng).62、平衡態(tài)
指在不受外界影響(或不變的)的條件下,系統(tǒng)的宏觀性質(zhì)不隨時(shí)間變化的狀態(tài)。稱熱平衡態(tài)
系統(tǒng)在熱平衡時(shí),系統(tǒng)內(nèi)任一宏觀體元均處于力學(xué)平衡、熱平衡、相平衡中?!鶑奈⒂^的角度應(yīng)理解為動(dòng)態(tài)平衡態(tài)
※若在我們所討論的問題中,氣體活動(dòng)的高度空間不是很大,即重力加速度隨高度的變化可以忽略,則在達(dá)熱力學(xué)平衡態(tài)時(shí),上述宏觀量不僅是穩(wěn)定的(指不隨時(shí)間變化)還是均勻的(即不隨位置變化)?!胶鈶B(tài)是一種是理想概念7
※處于熱平衡態(tài)時(shí),系統(tǒng)的宏觀屬性具有確定的值。因此可以用一些確定的物理量來表征系統(tǒng)的這些宏觀屬性。用來描寫熱平衡態(tài)下各種宏觀屬性的物理量叫系統(tǒng)的宏觀參量。我們可以從這些參量中,選取不多的相互獨(dú)立的幾個(gè)物理量作為描述系統(tǒng)熱平衡態(tài)的參量叫系統(tǒng)的狀態(tài)參量主要的參量有:幾何參量,力學(xué)參量,熱學(xué)參量,化學(xué)參量,電磁參量;體積V,壓強(qiáng)p,熱力學(xué)溫度T,摩爾數(shù)v.8平衡態(tài)的特點(diǎn)1)單一性(處處相等);2)物態(tài)的穩(wěn)定性——
與時(shí)間無關(guān);3)自發(fā)過程的終點(diǎn);4)熱動(dòng)平衡(有別于力平衡).*
p-V
圖上的每一點(diǎn)表示一個(gè)平衡態(tài)9溫度溫標(biāo)1、溫度概念
溫度是表征物體冷熱程度的宏觀狀態(tài)參量。氣體的體積:氣體所能達(dá)到的空間。m3,1L=1dm3氣體的壓強(qiáng):作用于容器器壁上單位面積的正壓力。p=F/S。Pa=N/m210溫度概念的建立是以熱平衡為基礎(chǔ)的ABAB絕熱壁導(dǎo)熱壁ABCABC
如果兩個(gè)系統(tǒng)分別與第三個(gè)系統(tǒng)達(dá)到熱平衡,那么,這兩個(gè)系統(tǒng)彼此也處于熱平衡。這個(gè)結(jié)論稱熱力學(xué)第零定律。
處在相互熱平衡狀態(tài)的系統(tǒng)必定擁有某一個(gè)共同的物理性質(zhì)。我們把描述系統(tǒng)的這一共同的宏觀性質(zhì)的物理量稱為系統(tǒng)的溫度。112、溫標(biāo)溫度計(jì)
溫度計(jì)要能定量表示和測量溫度,還需要建立溫標(biāo)
──即溫度的數(shù)值表示法。其一、要選定一種合適物質(zhì)(稱測溫質(zhì))的測溫特性其二、規(guī)定測溫質(zhì)的測溫特性與溫度的依賴關(guān)系(線性)其三、選定溫度的標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)(固定點(diǎn)),并把一定間隔的冷熱程度分為若干度?!饕腥齻€(gè)步驟溫度計(jì):即測溫的工具。123、熱力學(xué)溫標(biāo)
規(guī)定水的三相點(diǎn)(水,冰和水蒸汽平衡共存的狀態(tài))為273.16K。一種與測溫質(zhì)和測溫特性無關(guān)的溫標(biāo)。開爾文(LordKelvin)在熱力學(xué)第二定律的基礎(chǔ)上建立了這種溫標(biāo),稱熱力學(xué)溫標(biāo)。例如,(一個(gè)大氣壓下)對(duì)水的冰點(diǎn),華氏溫標(biāo)為32F0,攝氏溫標(biāo)為0oC,
對(duì)水的沸點(diǎn),華氏溫標(biāo)為212F0,攝氏溫標(biāo)為100oC由熱力學(xué)溫標(biāo)可導(dǎo)出攝氏溫度
T=t+273.16※選用不同的測溫物質(zhì)或不同的測溫特性,測量同一系統(tǒng)所得的溫度數(shù)值,一般情況下并不完全相同。13三、理想氣體及其物態(tài)方程1、理想氣體2、理想氣體的物態(tài)方程
熱平衡態(tài)下,系統(tǒng)各個(gè)狀態(tài)參量之間滿足一定的關(guān)系,這樣的關(guān)系叫系統(tǒng)的物態(tài)方程一定量的氣體14
物態(tài)方程:令則令則NA:阿伏伽德羅常數(shù):1mol物質(zhì)所含的分子數(shù)。N:體積V中的氣體分子數(shù)R:摩爾氣體常數(shù)。151.分子數(shù)密度2.分子質(zhì)量3.質(zhì)量密度4.物質(zhì)的量幾個(gè)物理量16理想氣體物態(tài)方程對(duì)質(zhì)量為的理想氣體分子數(shù)密度(
):單位體積內(nèi)的分子數(shù)目.氣體的摩爾質(zhì)量:Mmol173、狀態(tài)圖(p-V圖、p-T圖、V-T圖)
氣體的平衡態(tài)除了可用一組狀態(tài)參量來描述,還可用狀態(tài)圖來表示,而一組狀態(tài)參量在狀態(tài)圖中對(duì)應(yīng)的是一個(gè)點(diǎn)。不同的狀態(tài)在狀態(tài)圖所中對(duì)應(yīng)點(diǎn)不同。
在狀態(tài)圖中,一條光滑的曲線代表一個(gè)由無窮多個(gè)平衡態(tài)所組成的變化過程,如右圖所示。pV0
曲線上的箭頭表示過程進(jìn)行的方向。
由于非平衡態(tài)不能用一組確切的狀態(tài)參量來描述,因此在狀態(tài)圖中,非平衡態(tài)過程也就無法找到相應(yīng)的過程曲線與之對(duì)應(yīng)。18
宏觀物體都是由大量不停息地運(yùn)動(dòng)著的、彼此有相互作用的分子或原子組成.
利用掃描隧道顯微鏡技術(shù)把一個(gè)個(gè)原子排列成IBM字母的照片.
現(xiàn)代的儀器已可以觀察和測量分子或原子的大小以及它們?cè)谖矬w中的排列情況,例如X光分析儀,電子顯微鏡,掃描隧道顯微鏡等.
對(duì)于由大量分子組成的熱力學(xué)系統(tǒng)從微觀上加以研究時(shí),必須用統(tǒng)計(jì)的方法.物質(zhì)的微觀模型統(tǒng)計(jì)規(guī)律性19一分子線度和分子力例
標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下氧分子直徑約分子間距分子線度
當(dāng)時(shí),分子力主要表現(xiàn)為斥力;當(dāng)時(shí),分子力主要表現(xiàn)為引力.分子力斥力引力20二分子熱運(yùn)動(dòng)的無序性及統(tǒng)計(jì)規(guī)律性
熱運(yùn)動(dòng):大量實(shí)驗(yàn)事實(shí)表明分子都在作永不停止的無規(guī)運(yùn)動(dòng).
統(tǒng)計(jì)規(guī)律性:對(duì)大量分子而言,在偶然、無序的分子運(yùn)動(dòng)中,包含著一種規(guī)律性.21
對(duì)于由大量分子組成的熱力學(xué)系統(tǒng)從微觀上加以研究時(shí),必須用統(tǒng)計(jì)的方法..................................................................................
小球在伽爾頓板中的分布規(guī)律.
統(tǒng)計(jì)規(guī)律當(dāng)小球數(shù)N
足夠大時(shí)小球的分布具有統(tǒng)計(jì)規(guī)律.22§7-2理想氣體壓強(qiáng)公式一、理想氣體分子的微觀模型3、分子間、分子與器壁間的碰撞是完全彈性的。遵守動(dòng)量和能量守恒律。
即:理想氣體分子可看作彼此間無相互作用的遵守經(jīng)典力學(xué)規(guī)律的彈性質(zhì)點(diǎn)。1、分子可以看作質(zhì)點(diǎn)。(除特別考慮)2、除碰撞外,分子之間、分子與器壁不計(jì)相互作用力。在兩次碰撞之間,分子的運(yùn)動(dòng)為勻速直線運(yùn)動(dòng)23增加:氣體分子的統(tǒng)計(jì)假設(shè)
每個(gè)分子運(yùn)動(dòng)具有偶然性,然而正是由于每個(gè)分子的偶然性,才使得大量分子運(yùn)動(dòng)出現(xiàn)了規(guī)律性。這種規(guī)律性具有統(tǒng)計(jì)平均意義,稱為統(tǒng)計(jì)規(guī)律性。在平衡態(tài),當(dāng)重力的影響可以忽略時(shí),容積內(nèi)各處的壓強(qiáng)、密度、溫度都相同,而分子始終在作無規(guī)則的熱運(yùn)動(dòng),故我們可以認(rèn)為:(1)
每個(gè)分子向各個(gè)方向運(yùn)動(dòng)的機(jī)會(huì)相等()
(2)
對(duì)于大量分子,向各個(gè)方向運(yùn)動(dòng)的分子數(shù)平均相等()24以上就是用統(tǒng)計(jì)平均的觀點(diǎn)所得出的氣體分子的性質(zhì)。(4)每個(gè)分子運(yùn)動(dòng)速度不盡相同,由于分子不停地發(fā)生碰撞而發(fā)生變化,因而分子具有各種可能的速度。對(duì)于全同分子,不因碰撞而丟失具有某一速度的分子。例如:(3)
分子速度在各個(gè)方向上的分量的各種平均值平均相等;25二、壓強(qiáng)
設(shè)器壁光滑,考慮速度為vi的分子,現(xiàn)討論其對(duì)于A1面的碰撞。
設(shè)一容器,邊長為l1、l2、l3,內(nèi)有N個(gè)分子。對(duì)于i分子:1、先考察一個(gè)分子(例如i分子)一次碰撞中給予器壁A1的沖量由牛頓第三定律,i分子給予器壁的沖量為
262、i分子在單位時(shí)間內(nèi)施于A1面的平均沖力i分子單位時(shí)間內(nèi)與A1面碰撞的次數(shù)為則
i分子單位時(shí)間內(nèi)施于A1面的總沖量(沖力)為3、所有分子在單位時(shí)間內(nèi)對(duì)器壁的沖力──對(duì)i求和故若令表示分子在X方向速度平方的平均值,27
那么
于是所有分子在單位時(shí)間內(nèi)施于A1面的沖力為4、求壓強(qiáng)的統(tǒng)計(jì)平均值
令 ──為分子數(shù)密度(即單位體積內(nèi)的分子數(shù))又由統(tǒng)計(jì)平均的觀點(diǎn)有
所以,有28引入分子平均平動(dòng)動(dòng)能壓強(qiáng)的微觀解釋:氣體壓強(qiáng)是指:容器壁的單位面積上受到的大量分子碰撞沖力的時(shí)間平均值.因此,對(duì)少量分子或個(gè)別分子上述公式不成立?!鶜怏w壓強(qiáng)與大氣壓強(qiáng)的區(qū)別:前者如上所述,后者則是空氣重量所致。(1)壓強(qiáng)是對(duì)大量分子的分子數(shù)密度和分子平均平動(dòng)動(dòng)能的統(tǒng)計(jì)平均結(jié)果。---這就是宏觀量p與微觀量之間的關(guān)系29§7-3理想氣體分子的平均平動(dòng)動(dòng)能與溫度的關(guān)系一、溫度的統(tǒng)計(jì)解釋(NA為阿伏加德羅常數(shù))理想氣體方程
玻爾茲曼常數(shù)30則有:或此即宏觀量T與微觀量的關(guān)系,這說明1、溫度是描述熱力學(xué)系統(tǒng)平衡態(tài)的一個(gè)物理量。2、宏觀量溫度T是一統(tǒng)計(jì)概念,3、零點(diǎn)能的問題 例如銅塊中的自由電子在0K時(shí)平均平動(dòng)動(dòng)能為4.23eV
上式給出的是“動(dòng)態(tài)”的含義,非平衡態(tài)系統(tǒng)不能用溫度來描述。
是大量分子無規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)的集體表現(xiàn),是分子平均平動(dòng)動(dòng)能的量度314、溫度所描述的運(yùn)動(dòng)是分子無規(guī)則運(yùn)動(dòng)(熱運(yùn)動(dòng),是相對(duì)質(zhì)心參照系,平動(dòng)動(dòng)能是系統(tǒng)的內(nèi)動(dòng)能),5、上式結(jié)果與分子的種類無關(guān),即只要溫度相同,則分子的平均平動(dòng)動(dòng)能就相同。6、阿伏加德羅定律的一種表述,
即在相同的壓強(qiáng),相同的溫度下,各種氣體的分子數(shù)密度相同──這是一個(gè)很有用的公式溫度和系統(tǒng)的整體運(yùn)動(dòng)無關(guān)。32二、氣體分子的方均根速率稱之為氣體分子的方均根速率(其數(shù)量級(jí)是n×100m/s)33例7-1求0oC時(shí)氫分子和氧分子的平均平動(dòng)動(dòng)能和方均根速率。解:已知?dú)浞肿雍脱醴肿拥钠骄絼?dòng)動(dòng)能相等,均為34氧分子的方均根速率氫分子的方均根速率35例7-2在一密閉容器中,儲(chǔ)有A、B、C三種理想氣體,處于平衡狀態(tài)。A種氣體的分子數(shù)密度為n1,它產(chǎn)生的壓強(qiáng)為p1,B種氣體的分子數(shù)密度為2n1,C種氣體的分子數(shù)密度為3n1,則混合氣體的壓強(qiáng)p為
(A)3p1(B)4p1(C)5p1(D)6p1
答[D]36
例:
理想氣體體積為V
,壓強(qiáng)為p,溫度為T,一個(gè)分子的質(zhì)量為m
,k
為玻爾茲曼常量,R
為摩爾氣體常量,則該理想氣體的分子數(shù)為:(A)(B)(C)(D)解37例:一容器內(nèi)儲(chǔ)有氧氣,其壓強(qiáng)為,溫度為27℃,求:(1)氣體分子的數(shù)密度;(2)氧氣的密度;(3)分子的平均平動(dòng)動(dòng)能;(4)分子間的平均距離.(設(shè)分子間均勻等距排列)分析(1)由知(2)(3)(4)38§7-4能量按自由度均分原理內(nèi)能一自由度
單原子分子平均能量39
剛性雙原子分子分子平均平動(dòng)動(dòng)能分子平均轉(zhuǎn)動(dòng)動(dòng)能
剛性分子平均能量40非剛性分子平均振動(dòng)能量剛性分子平均能量非剛性分子平均能量非剛性雙原子分子*C
自由度
分子能量中獨(dú)立的速度和坐標(biāo)的二次方項(xiàng)數(shù)目叫做分子能量自由度的數(shù)目,簡稱自由度,用符號(hào)表示.41
自由度數(shù)目
平動(dòng)
轉(zhuǎn)動(dòng)
振動(dòng)單原子分子303雙原子分子325多原子分子336剛性分子能量自由度分子自由度平動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)總
自由度:
分子能量中獨(dú)立的速度和坐標(biāo)的二次方項(xiàng)數(shù)目叫做分子能量自由度的數(shù)目,簡稱自由度,用符號(hào)i表示.42二、能量按自由度均分原理1、分子的平均平動(dòng)動(dòng)能平均地分配在每一個(gè)平動(dòng)自由度上,且每一個(gè)平動(dòng)自由度上的平均平動(dòng)動(dòng)能的大小都是
之所以會(huì)出現(xiàn)上述結(jié)果,這是分子無規(guī)則熱運(yùn)動(dòng),相互碰撞后達(dá)熱平衡的結(jié)果。432、能均分原理
上述結(jié)果可推廣到轉(zhuǎn)動(dòng)和振動(dòng)自由度(這是因?yàn)樗麄冎g都能通過碰撞而交換能量)。即得:在平衡態(tài)下,分子無規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)碰撞的結(jié)果,使得沒有那一個(gè)自由度上的能量比其它自由度上的能量更占優(yōu)勢。
在平衡態(tài)下,氣體分子的每一個(gè)自由度的平均動(dòng)能相等,每一個(gè)自由度的能量均為
這就是能均分原理3、氣體分子的平均總動(dòng)能,氣體分子的熱運(yùn)動(dòng)能量(1)一個(gè)自由度為i的剛性分子所具有平均總動(dòng)能44單原子分子全為平均平動(dòng)動(dòng)能雙原子分子平均平動(dòng)動(dòng)能為平均平動(dòng)動(dòng)能為多原子分子平均轉(zhuǎn)動(dòng)動(dòng)能為45三、理想氣體分子的內(nèi)能1、什么是內(nèi)能:
內(nèi)能是指系統(tǒng)內(nèi)所有分子的熱運(yùn)動(dòng)能量和分子間相互作用勢能之總和2、內(nèi)能是態(tài)函數(shù)3、理想氣體內(nèi)能(1)由于理想氣體不計(jì)分子間相互作用力,因此
理想氣體的內(nèi)能僅為熱運(yùn)動(dòng)能量之總和。
由于我們只討論剛性分子,所以理想氣體剛性分子的內(nèi)能只是:所有分子的平均總動(dòng)能之總和(2)設(shè)熱力學(xué)體系內(nèi)有N個(gè)剛性分子,則N個(gè)分子的平均總動(dòng)能的總和──即內(nèi)能為
是熱力學(xué)狀態(tài)參量p、V、T的函數(shù),即E=E(p、V、T),是相對(duì)量。──因?yàn)闋顟B(tài)參量是相對(duì)量。46(I)這說明理想氣體的內(nèi)能僅為溫度的單值函數(shù),因此當(dāng)理想氣體的狀態(tài)發(fā)生變化時(shí),其內(nèi)能的增量僅與始末狀態(tài)的溫度有關(guān),而與過程無關(guān),即(II)單原子氣體雙原子氣體多原子氣體子47
例
兩種氣體自由度數(shù)目不同,溫度相同,摩爾數(shù)相同,下面那種敘述正確;(A)它們的平均平動(dòng)動(dòng)能、平均動(dòng)能、內(nèi)能都相同;(B)它們的平均平動(dòng)動(dòng)能、平均動(dòng)能、內(nèi)能都不同;
(C)它們的平均平動(dòng)動(dòng)能相同,而平均動(dòng)能和內(nèi)能不同;
(D)它們的內(nèi)能相同,而平均平動(dòng)動(dòng)能和平均動(dòng)能都不相同;48分析(1)氧分子為剛性雙原子分子:
(2)氧氣的內(nèi)能習(xí)題7-11:
當(dāng)溫度為0oC時(shí),可將氣體分子視為剛性分子,求在此溫度下:(1)氧分子的平均動(dòng)能和平均轉(zhuǎn)動(dòng)動(dòng)能;(2)氧氣的內(nèi)能;(3)氦氣的內(nèi)能.平均平動(dòng)動(dòng)能
平均轉(zhuǎn)動(dòng)動(dòng)能
(3)氦氣的內(nèi)能49§7-6麥克斯韋速率分布律*幾個(gè)概念的說明:1、概率(1)離散型隨機(jī)變量的概率(如擲骰子)—等可能事件的概率事件A出現(xiàn)的概率(2)連續(xù)型隨機(jī)變量的概率(如麥克斯韋速率分布)隨機(jī)變量在x+dx間隔內(nèi)的概率(x)稱之為隨機(jī)變量X的概率密度概率具有以下性質(zhì)(1)概率的取值域?yàn)?≤P(A)≤1;(2)各種可能發(fā)生事件的概率總和等于1,即50
考慮事件的統(tǒng)計(jì)規(guī)律時(shí),個(gè)別事件的偶然性和其自身所遵從的規(guī)律退居次要地位,而且一般說來,不可能從個(gè)別事件所遵從的規(guī)律導(dǎo)出其所遵從的統(tǒng)計(jì)規(guī)律。對(duì)于隨機(jī)變量,則為此式稱為概率歸一化條件2、統(tǒng)計(jì)分布律:一種對(duì)于大量偶然事件的整體起作用的規(guī)律3、概率和統(tǒng)計(jì)值都遵從漲落規(guī)律51一、氣體分子的速率分布函數(shù)
如果我們將氣體分子在平衡態(tài)下,所有可能的運(yùn)動(dòng)速率(在經(jīng)典物理中為0→),按照從小到大的排列,分成一系列相等的速率區(qū)間,例如從:(i)如果跟蹤考察某些個(gè)別分子,在某一瞬間,到底在哪個(gè)速率區(qū)間內(nèi)運(yùn)動(dòng),那么,我們發(fā)現(xiàn)這種運(yùn)動(dòng)完全是偶然的,無規(guī)則的(即隨機(jī)的),毫無意義的。
對(duì)某一分子,其任一時(shí)刻的速度具有偶然性,但對(duì)于大量分子,其速率的分布從整體上會(huì)出現(xiàn)一些統(tǒng)計(jì)規(guī)律(ii)如果我們考察的對(duì)象,不是個(gè)別的具體的分子,而是大量分子的整體,例如我們考察:在某一平衡態(tài)下,分布在各個(gè)速率區(qū)間內(nèi)的分子數(shù)N,占總分子數(shù)N的百分比──這時(shí)就會(huì)發(fā)現(xiàn),它是存在確切的統(tǒng)計(jì)規(guī)律的,按照這個(gè)思路考慮下去,就可得到麥?zhǔn)纤俾史植悸伞?2
將氣體分子的所有可能的速率,按照從小到大分隔成一系列相等的速率間隔,即v1v1+v,v2v2+v,…,然后考察分布在速率間隔v+v內(nèi)的分子數(shù)N占總分子數(shù)的百分比N/N,─為了進(jìn)一步消除速率間隔v的影響,將比值N/N除以v,即得N/Nv
取極限,并令極限值為以f(v)表示,──其是速率v的確定函數(shù)。即──這就是麥?zhǔn)纤俾史植己瘮?shù)1、麥克斯韋速率分布函數(shù)1)速率分布函數(shù)的物理意義一定質(zhì)量的氣體,在給定溫度下,在平衡態(tài)時(shí),533)分布函數(shù)的歸一化條件表示分布在v1-v2區(qū)間內(nèi)的分子數(shù)2)麥?zhǔn)纤俾史植己瘮?shù)式:式中m是分子的質(zhì)量,k是玻爾茲曼恒量541、分布在v1-v2區(qū)間內(nèi)的分子數(shù)占總分子數(shù)的百分比(或一個(gè)分子的速率處于v1→v2區(qū)間內(nèi)的概率)2、分布在0→的速率區(qū)間內(nèi)所有分子,其與總分子數(shù)的比值是1,即──這就是分布函數(shù)的歸一化條件的數(shù)學(xué)表示。(一個(gè)分子的速率分布在0→的所有可能區(qū)間的概率當(dāng)然是1)55二、麥?zhǔn)纤俾史植记€
若以v為橫軸,f(v)的值為縱軸,以分布函數(shù)作曲線,這就是麥?zhǔn)纤俾史植记€。1、圖中小方塊面積的物理意義小方塊的面積為
表示分子速率分布在v附近,v~v+△v區(qū)間內(nèi)的分子數(shù)占總分子數(shù)N的百分比,vf(v)vp562、曲線下總面積由小方塊面積可知,曲線下總面積為
由歸一化條件可知,曲線下總面積之總和為1,是一個(gè)常數(shù),雖然曲線形狀與溫度等有關(guān),但總面積將保持不變。3、最概然速率vp
與氣體分子速率分布曲線極大值對(duì)應(yīng)的速率叫做氣體分子的最概然速率vp
。物理意義是:對(duì)所有的相同速率區(qū)間而言,速率在含有vp的區(qū)間內(nèi)的分子數(shù)占總分子數(shù)的百分比最大?;颍簹怏w分子的速率取vp附近值的概率最大。57三、分子速率的三種統(tǒng)計(jì)平均值1、平均速率將麥?zhǔn)纤俾史植己瘮?shù)式代入得582、方均根速率593、最概然速率將函數(shù)f(v)對(duì)v求導(dǎo)得60以上各種速率各有用處,分布函數(shù)的特征由vp表示;討論分子的平均平動(dòng)動(dòng)能用討論平均自由程用(1)溫度與分子速率f(v)vm相同(設(shè)它們的溫度分別為73K,273K,1273K)73K273K1273K61(2)質(zhì)量與分子速率f(v)vT相同,m3<m2<m1m1m2m362討論
麥克斯韋速率分布中最概然速率的概念下面哪種表述正確?(A)是氣體分子中大部分分子所具有的速率.(B)是速率最大的速度值.(C)是麥克斯韋速率分布函數(shù)的最大值.(D)速率大小與最概然速率相近的氣體分子的比率最大.63習(xí)題7-14:有N個(gè)質(zhì)量均為m的同種氣體分子,它們的速率分布如圖所示.(1)說明曲線與橫坐標(biāo)所包圍的面積的含義;(2)由N和v0求a
值;(3)求在速率v0/2到v03/2間隔內(nèi)的分子數(shù);(4)求分子的平均平動(dòng)動(dòng)能.分析
(1)由歸一化條件知(2)64(3)(4)由于故分子的平均平動(dòng)動(dòng)能為65§7-7分子的平均碰撞次數(shù)及平均自由程問題的提出前面已經(jīng)過:
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