難溶電解質(zhì)的溶解平衡(高三復(fù)習(xí))

難溶電解質(zhì)的溶解平衡第七章水溶液中的離子平衡1．了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。2．了解難溶電解質(zhì)的沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)。2011-2015全國卷真題回顧（2011全國新課標(biāo)）26．

（4）在0.10mol·L-1硫酸銅溶液中加入氫氧化鈉稀溶液充分?jǐn)嚢栌袦\藍(lán)色氫氧化銅沉淀生成，當(dāng)溶液的pH=8時(shí)，c（Cu2+）=______mol·L-1（Kap[Cu(OH)2]=2.2×10-20）。若在0.1mol·L-1硫酸銅溶液中通入過量H2S氣體，使Cu2+完全沉淀為CuS，此時(shí)溶液中的H+濃度是_______________mol·L-1。（4）2.2×10-8

，0.2（2013全國高考I）11．已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10，Ksp(AgBr)=7.7×10-13，Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO42-，濃度均為0.010mol?L-1，向該溶液中逐滴加入0.010mol?L-1的AgNO3溶液時(shí)，三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)?/p>

A．Cl-、Br-、CrO42-

B．CrO42-、Br-、Cl-

C．Br-、Cl-、CrO42-

D．Br-、CrO42-、Cl-（2013全國II卷）13.室溫時(shí)，M(OH)2(s)M2+(aq)+2OH-(aq)Ksp=a；c(M2+)=bmol·L-1時(shí)，溶液的pH等于B.C.14＋

D.14＋答案：C（2014全國高考I卷）11．溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示，下列說法錯(cuò)誤的是

A．溴酸銀的溶解時(shí)放熱過程

B．溫度升高時(shí)溴酸銀溶解速度加快

C．60℃時(shí)溴酸銀的Ksp約等于6×10－4

D．若硝酸鉀中含有少量溴酸銀，可用重結(jié)晶方法提純（2014全國高考I卷）13．利用右圖所示裝置進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn)，能得出相應(yīng)實(shí)驗(yàn)結(jié)論的是選項(xiàng)①②③實(shí)驗(yàn)結(jié)論A稀硫酸Na2SAgNO3與AgCl的濁液Ksp(AgCl)＞Ksp(Ag2S)（2014全國新課標(biāo)II）28．某小組以CoCl2·6H2O、過氧化氫、液氨、氯化銨固體為原料，在活性炭催化下，合成了橙黃色晶體X。為確定其組成，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：

（5）測定氯的過程中，使用棕色滴定管的原因是

，滴定終點(diǎn)時(shí)，若溶液中c(Ag+)=2.0×10-5mol·L-1，c(CrO42－)

mol·L-1mol。（已知：Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10－12）（2015全國新課標(biāo)I）10．下列實(shí)驗(yàn)中，對應(yīng)的現(xiàn)象以及結(jié)論都正確且兩者具有因果關(guān)系的是（

）選項(xiàng)實(shí)

驗(yàn)現(xiàn)

象結(jié)

論D．將0.1mol·L－1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產(chǎn)生，再滴加0.1mol·L－1CuSO4溶液先有白色沉淀生成后變?yōu)闇\藍(lán)色沉淀Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的小（2015全國新課標(biāo)I）28．（15分）碘及其化合物在合成殺菌劑、藥物等方面具有廣泛用途?；卮鹣铝袉栴}：2）上述濃縮液中含有I-、Cl-等離子，取一定量的濃縮液，向其中滴加AgNO3溶液，當(dāng)AgCl開始沉淀時(shí)，溶液中為：________。已知Ksp（AgCl）=1.8×10-10，Ksp（AgI）=8.5×10-17。1．結(jié)合圖像考查溶解平衡的建立、溶度積常數(shù)的計(jì)算及應(yīng)用。（重點(diǎn)）2．根據(jù)物質(zhì)的溶解性分析判斷難溶電解質(zhì)的溶解和轉(zhuǎn)化。3．沉淀反應(yīng)在生產(chǎn)、科研、環(huán)保等領(lǐng)域中的應(yīng)用。課前熱身下列各式分別表示何種平衡:1、HCO3-+H2OCO32-+H3O+

2、C6H5O-+H2OC6H5OH+OH-3、HAc

H++Ac-

4、AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)電離平衡水解平衡電離平衡溶解平衡一、難溶電解質(zhì)的溶解平衡問題1：沉淀溶解平衡的建立（以氯化銀為例）1、語言描述：2、化學(xué)用語描述：3、平衡的特點(diǎn)：4、平衡常數(shù)————溶度積常數(shù)（溶解限度的定量描述）

AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)在水分子的作用下，少量Ag+和Cl-脫離Agcl表面溶入水中；另一方面，溶液中的Ag+和Cl-受AgCl表面正、負(fù)離子的吸引，回到AgCl的表面析出沉淀，在一定溫度下，當(dāng)沉淀溶解和生成的速率相等時(shí)，得到AgCl飽和溶液，建立動態(tài)平衡。逆、等、動、定、變Ksp=c（Ag+）×c（Cl-）AgCl(aq)一、難溶電解質(zhì)的溶解平衡問題2：溶度積常數(shù)及其應(yīng)用1、同一物質(zhì)的Ksp與溫度有關(guān)，與溶液中的溶質(zhì)離子濃度無關(guān)。2、溶度積規(guī)則：Qc<Ksp

不飽和溶液

Qc=Ksp

飽和溶液

Qc>Ksp

過飽和溶液二、溶解平衡的應(yīng)用1、沉淀的生成；2、沉淀的溶解；3、沉淀的轉(zhuǎn)化。

————本質(zhì)是難溶電解質(zhì)溶解平衡的移動AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)三、溶解平衡的應(yīng)用1、沉淀的生成常見的沉淀生成的方法有哪些？（1）調(diào)節(jié)pH值法；（2）加沉淀劑法。

廢銅（主要雜質(zhì)為Fe）制備膽礬的流程氧化劑H2SO4含鐵廢銅CuSO4

aq）

（含F(xiàn)e3+）Cu(OH)2Cu2(OH)2CO3調(diào)節(jié)溶液PH=3-4Fe(OH)3↓(除去Fe3+)Cu2+三、溶解平衡的應(yīng)用例．(8分)已知：難溶電解質(zhì)Cu(OH)2在常溫下的Ksp＝2×10－20，則常溫下：(1)某CuSO4溶液里c(Cu2＋)＝0.02mol/L，如要生成Cu(OH)2沉淀，應(yīng)調(diào)整溶液的pH，使之大于________。(2)要使0.2mol/LCuSO4溶液中的Cu2＋沉淀較為完全(使Cu2＋濃度降至原來的千分之一)，則應(yīng)向溶液里加入NaOH溶液，使溶液的pH為________。例、已知：KSP[Mg(OH)2]

=5.61×10-12,KSP[MgCO3]=6.82×10-6精制食鹽時(shí)，除去氯化鈉中的Mg2+

為什么用NaOH不用Na2CO3？選擇合適的沉淀劑56（2011全國新課標(biāo)）26．

（4）在0.10mol·L-1硫酸銅溶液中加入氫氧化鈉稀溶液充分?jǐn)嚢栌袦\藍(lán)色氫氧化銅沉淀生成，當(dāng)溶液的pH=8時(shí)，c（Cu2+）=______mol·L-1（Kap[Cu(OH)2]=2.2×10-20）。若在0.1mol·L-1硫酸銅溶液中通入過量H2S氣體，使Cu2+完全沉淀為CuS，此時(shí)溶液中的H+濃度是_______________mol·L-1。（4）2.2×10-8

，0.2（2013全國高考I）11．已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10，Ksp(AgBr)=7.7×10-13，Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO42-，濃度均為0.010mol?L-1，向該溶液中逐滴加入0.010mol?L-1的AgNO3溶液時(shí)，三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)?/p>

A．Cl-、Br-、CrO42-

B．CrO42-、Br-、Cl-

C．Br-、Cl-、CrO42-

D．Br-、CrO42-、Cl-2、沉淀的溶解三、溶解平衡的應(yīng)用齲齒的形成(1)牙齒表面由一層硬的組成為Ca5(PO4)3OH的物質(zhì)保護(hù)著，它在唾液中存在下列平衡：Ca5(PO4)3OH5Ca2+(aq)+3PO43-(aq)+OH-(aq)KSP=2.5×10-59mol9?L-9（2）進(jìn)食后，細(xì)菌和酶作用于食物，產(chǎn)生有機(jī)酸，這時(shí)牙齒就會受到腐蝕，其原因是：

生成的有機(jī)酸能中和OH-，使平衡向脫礦方向移動，羥基磷灰石溶解，加速腐蝕牙齒三、溶解平衡的應(yīng)用3、沉淀的轉(zhuǎn)化(3)根據(jù)羥基磷灰石的平衡體系，你能想到用什么方法保護(hù)牙齒？Ca5(PO4)3OH

5Ca2+(aq)+3PO43-

(aq)+OH-(aq)KSP=2.5×10-59mol9?L-9(4)已知Ca5(PO4)3F的KSP=2.8×10-61mol9?L-9，比Ca5(PO4)3OH質(zhì)地＿＿＿。含氟牙膏防止齲齒的原因是：

．更堅(jiān)固F-結(jié)合了Ca2+和PO43-

，5Ca2++3PO43-+F-=Ca5（PO4）3F，促使羥基磷灰石的溶解平衡向右移動，轉(zhuǎn)變成更難溶的Ca5（PO4）3F歸納：一般來說，溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn)，且沉淀的溶解能力差異越大，越容易轉(zhuǎn)化。答題規(guī)范“看到”微?！罢业健逼胶狻跋氲健币苿観c與Ksp的關(guān)系

重晶石（主要成分是BaSO4）是制備鋇化合物的重要原料

:BaSO4不溶于酸，但可以用飽和Na2CO3溶液處理轉(zhuǎn)化為易溶于酸的BaCO3①飽和Na2CO3溶液②移走上層溶液H+（重復(fù)①②操作）BaSO4、BaCO3Ba2+BaSO4……BaCO31、Ksp（BaSO4）=1.1×10-10、Ksp（BaCO3）=5.1×10-8BaSO4的ksp比

BaCO3小，為什么可以轉(zhuǎn)化？2、飽和Na2CO3溶液的作用是什么？3、如何操作才能保證絕大多數(shù)BaSO4

轉(zhuǎn)化為BaCO3？（2014全國高考I卷）13．利用右圖所示裝置進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn)，能得出相應(yīng)實(shí)驗(yàn)結(jié)論的是選項(xiàng)①②③實(shí)驗(yàn)結(jié)論A稀硫酸Na2SAgNO3與AgCl的濁液Ksp(AgCl)＞Ksp(Ag2S)（2015全國新課標(biāo)I）10．下列實(shí)驗(yàn)中，對應(yīng)的現(xiàn)象以及結(jié)論都正確且兩者具有因果關(guān)系的是（

）選項(xiàng)實(shí)

驗(yàn)現(xiàn)

象結(jié)

論D．將0.1mol·L－1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產(chǎn)生，再滴加0.1mol·L－1CuSO4溶液先有白色沉淀生成后變?yōu)闇\藍(lán)色沉淀Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的小小結(jié)實(shí)質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動溶度積規(guī)則Qc<Ksp

沉淀溶解Qc=Ksp

恰好達(dá)到平衡Qc>Ksp

形成沉淀總結(jié)：難溶電解質(zhì)的溶解平衡抓住溶度積規(guī)則進(jìn)行分析和計(jì)算溶解平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)沉淀溶解平衡的移動：沉淀的生成、溶解、轉(zhuǎn)化三、溶度積的常考題型題型一：基本概念的考查(概念的定性分析)例、下列說法正確的是（

）A、在一定溫度下AgCl水溶液中，Ag＋和Cl－濃度的乘積是一個(gè)常數(shù)B、AgCl的KSP=1.8×10－10mol2·L－2，在任何含AgCl固體的溶液中c(Ag＋)=c(Cl－)且Ag＋與Cl－濃度的乘積等于

1.8×10－10mol2·L－2C、溫度一定時(shí)，當(dāng)溶液中Ag＋和Cl－濃度的乘積等于KSP值時(shí)，此溶液為AgCl的飽和溶液D、向飽和AgCl水溶液中加入鹽酸，KSP值變大C同一物質(zhì)的Ksp是只與溫度有關(guān)的常數(shù)，同一物質(zhì)在不同的溶液中的溶解能力不同。題型二：溶度積常數(shù)的有關(guān)計(jì)算（定量計(jì)算）

例已知298K時(shí)，Mg(OH)2的溶度積常數(shù)Ksp=5.6×10－12,取適量的濾液B（含Mg2+）,加入一定量的燒堿達(dá)到沉淀溶液平衡，測得pH=13.00，則此溫度下殘留在溶液中的

c(Mg2＋)

=_________

5.6×10-10mol·L－1化學(xué)上通常認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1×10-5mol/L時(shí)，沉淀就達(dá)完全。組成相似的電解質(zhì)，Ksp越大，其在水中的溶解能力越大。組成不相似的電解質(zhì)，比較在水中的溶解能力，要將Ksp數(shù)值作處理。例

運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)原理研究氮、氧等單質(zhì)及其化合物的反應(yīng)有重要意義。（3）在25℃下，向濃度均為0.1mol·L-1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成_________沉淀（填化學(xué)式)。已知25℃Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20。Cu(OH)2例.已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝1.5×10－16，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，則下列難溶鹽的飽和溶液中，Ag＋濃度大小順序正確的是(

)A．AgCl＞AgI＞Ag2CrO4

B．AgCl＞Ag2CrO4＞AgIC．Ag2CrO4＞AgCl＞AgI

D．Ag2CrO4＞AgI＞AgClC（2013全國II卷）13.室溫時(shí)，M(OH)2(s)M2+(aq)+2OH-(aq)Ksp=a；c(M2+)=bmol·L-1時(shí)，溶液的pH等于B.C.14＋

D.14＋答案：C（2014全國新課標(biāo)II）28．某小組以CoCl2·6H2O、過氧化氫、液氨、氯化銨固體為原料，在活性炭催化下，合成了橙黃色晶體X。為確定其組成，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：

（5）測定氯的過程中，使用棕色滴定管的原因是

，滴定終點(diǎn)時(shí)，若溶液中c(Ag+)=2.0×10-5mol·L-1，c(CrO42－)

mol·L-1mol。（已知：Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10－12）（2015全國新課標(biāo)I）28．（15分）碘及其化合物在合成殺菌劑、藥物等方面具有廣泛用途。回答下列問題：2）上述濃縮液中含有I-、Cl-等離子，取一定量的濃縮液，向其中滴加AgNO3溶液，當(dāng)AgCl開始沉淀時(shí)，溶液中為：________。已知Ksp（AgCl）=1.8×10-10，Ksp（AgI）=8.5×10-17。例硫酸鍶（SrSO4）在水中的沉淀溶解平衡曲線如下，下列說法正確的是（雙選）

A．溫度一定時(shí)，Ksp(SrSO4)隨c(SO4)的增大而減小B．三個(gè)不同溫度中，313K時(shí)Ksp(SrSO4)最大C．283K時(shí)，圖中a點(diǎn)對應(yīng)的溶液是不飽和溶液D．283K下的SrSO4飽和溶液升溫到363K后變?yōu)椴伙柡腿芤築C題型三：數(shù)型結(jié)合考查溶度積常數(shù)例某溫度時(shí)，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是A.加入Na2SO4可以使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)B.通過蒸發(fā)可以使溶液由d點(diǎn)變到c點(diǎn)C.d點(diǎn)無BaSO4沉淀生成D.a點(diǎn)對應(yīng)的Ksp大于c點(diǎn)對應(yīng)的KspC【互動探究】蒸發(fā)后恢復(fù)到原來的溫度，d點(diǎn)的大概位置在哪里？（2014全國高考I卷）11．溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示，下列說法錯(cuò)誤的是

A．溴酸銀的溶解時(shí)放熱過程

B．溫度升高時(shí)溴酸銀溶解速度加快

C．60℃時(shí)溴酸銀的Ksp約等于6×10－4

D．若硝酸鉀中含有少量溴酸銀，可用重結(jié)晶方法提純沉淀溶解平衡圖像題的解題策略1．溶解平衡曲線類似于溶解度曲線，曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液，曲線上方的任一點(diǎn)均表示過飽和，此時(shí)有沉淀析出，曲線下方的任一點(diǎn)，均表示不飽和。2．從圖像中找到數(shù)據(jù)，根據(jù)Ksp公式計(jì)算得出Ksp的值。3．比較溶液的Qc與Ksp的大小，判斷溶液中有無沉淀析出4．涉及Qc的計(jì)算時(shí)，所代入的離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度，因此計(jì)算離子濃度時(shí)，所代入的溶液體積也必須是混合液的體積。方法小結(jié)：1、建模思想：抓住溶度積常數(shù)的表達(dá)式；2、理解溶度積常數(shù)的影響因素；3、理解圖像中點(diǎn)、線的含義。Ksp＝[c(Mn＋)]m·[c(Am—)]n（2012年廣東）難溶性雜鹵石（K2SO4·MgSO4·2CaSO4·2H2O）屬于“呆礦”，在水中存在如下平衡：K2SO4·MgSO4·CaSO4·2H2O≒2Ca2++2K++