【步步高】高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第十二章 第3講 醇 酚

一、醇自我診斷1.飽和一元醇的通式為CnH2n+1OH，就其同系物范圍內(nèi)回答：（1）當(dāng)n=

時(shí)，開始出現(xiàn)同分異構(gòu)體；（2）當(dāng)n=4時(shí)，其同分異構(gòu)體有

種，其中不能發(fā)生催化氧化反應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡式為

；第3講醇酚基礎(chǔ)盤點(diǎn)34（3）當(dāng)n=5時(shí)的同分異構(gòu)體中，不能發(fā)生消去反應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡式為

?；A(chǔ)回歸1.羥基與

或

相連的化合物稱為醇。2.根據(jù)醇分子中所含羥基的數(shù)目,可以分為

、

和

。乙二醇和丙三醇都是

、

、

的液體，都

于水和乙醇，是重要的化工原料。3.相對分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點(diǎn)

。這是由于醇分子中羥基的氧原子與另一醇分子中羥基的氫原子存在著相互吸引作用，這種吸引作用稱之為

。因此甲醇、乙醇、丙醇均可與水

。烴基苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子一元醇二元醇多元醇無色黏稠有甜味易溶高氫鍵以任意比混溶4.醇的化學(xué)性質(zhì)主要由羥基官能團(tuán)決定，

鍵和

鍵容易斷裂。碳氧氫氧條件斷鍵位置反應(yīng)類型化學(xué)方程式Na

2CH3CH2OH+2Na2CH3CH2ONa+H2↑①置換或取代HBr,△O2(Cu),△

濃硫酸，170℃

②取代①③氧化②④消去CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2OCH3CH2OHCH2CH2↑+H2O濃硫酸，140℃CH3COOH(濃硫酸、△）

①②取代①取代(酯化)2CH3CH2OHC2H5—O—C2H5+H2OCH3CH2OH+CH3COOHCH3COOC2H5+H2O二、酚自我診斷2.下列說法正確的是 （ ） A.苯與苯酚都能與溴水發(fā)生取代反應(yīng) B.苯酚與苯甲醇（）分子組成相差一個(gè)—CH2—原子團(tuán)，因而它們互為同系物 C.在苯酚溶液中，滴入幾滴FeCl3溶液，溶液立即 呈紫色 D.苯酚分子中由于羥基對苯環(huán)的影響，使苯環(huán)上5 個(gè)氫原子都容易被取代C3.（1）苯酚與水混合，溶液變渾濁，向該濁液中滴加NaOH溶液，可觀察到的現(xiàn)象是

，

反應(yīng)的化學(xué)方程式為

,該反應(yīng)說明苯酚具有

性。

溶液變澄清酸（2）向上述溶液中通入CO2，可觀察到的現(xiàn)象是

，

反應(yīng)的化學(xué)方程式為

，該反應(yīng)說明苯酚具有的性質(zhì)是

。溶液變渾濁苯酚的酸性比碳酸弱基礎(chǔ)回歸1.酚的概念

稱為酚。2.苯酚的分子式苯酚的分子式為

,結(jié)構(gòu)簡式為 或

。3.苯酚的物理性質(zhì)（1）純凈的苯酚是

晶體，有

氣味，易被空氣氧化呈

。（2）苯酚常溫下在水中的溶解度

，高于 時(shí)與水

，苯酚

溶于酒精。羥基與苯環(huán)直接相連的化合物C6H6OC6H5OH無色特殊粉紅色不大65℃互溶易（3）苯酚有毒，對皮膚有強(qiáng)烈的腐蝕作用，如果 不慎沾到皮膚上立即用

洗滌。4.苯酚的化學(xué)性質(zhì)由于苯環(huán)對羥基的影響，酚羥基比醇羥基

；由于羥基對苯環(huán)的影響，苯酚中苯環(huán)上的氫比苯中的氫

。（1）弱酸性（酸性比碳酸

）酒精活潑活潑弱Na+H2O（以上兩個(gè)反應(yīng)，用于苯酚的分離與提純）。由于酸性H2CO3

C6H5OH

HCO，所以不會(huì)生成

。（2）苯環(huán)上的取代反應(yīng)①此反應(yīng)常用于苯酚的

檢驗(yàn)和

測定；②溴原子只能取代酚羥基

位上的氫原子。>>Na2CO3定性定量鄰、對（3）氧化反應(yīng)：①苯酚常溫下常呈

色,是被O2氧化的結(jié)果；②可使酸性KMnO4溶液褪色；③可以

。（4）顯色反應(yīng)：遇Fe3+呈

，可用于檢驗(yàn)苯酚。（5）加成反應(yīng)（6）縮聚反應(yīng)粉紅燃燒紫色要點(diǎn)一醇的催化氧化和消去反應(yīng)1.醇的催化氧化規(guī)律（1）若α-C上有2個(gè)氫原子，醇被氧化成醛，如：CH3—CH2—OHCH3CHO（2）若α-C上有1個(gè)氫原子，醇被氧化成酮，如：要點(diǎn)精講α（3）若厚α

-C上沒有氫原子，該醇不能被催化氧不反應(yīng)。2.醇的消去反應(yīng)規(guī)律（1）只有1個(gè)碳原子的醇不能發(fā)生消去反應(yīng)。（2）-C上有氫原子，能發(fā)生消去反應(yīng)，否則不能。能發(fā)生消去反應(yīng)化，如

特別提示

鹵代烴與醇均能發(fā)生消去反應(yīng)，其反應(yīng)原理相似，但它們消去反應(yīng)的條件有明顯的差別，鹵代烴消去反應(yīng)的條件是NaOH醇溶液、加熱，而醇消去反應(yīng)的條件為濃H2SO4、加熱，應(yīng)用時(shí)應(yīng)注意反應(yīng)條件的差別，以免混淆?！镜淅龑?dǎo)析1】有下列幾種醇（1）其中能被催化氧化生成醛的是

（填編號，下同），其中能被催化氧化，但不是生成醛的是

，其中不能被催化氧化的是

。（2）與濃H2SO4共熱發(fā)生消去反應(yīng)只生成一種烯烴的是

，能生成三種烯烴的是

，不能發(fā)生消去反應(yīng)的是

。

解析

醇的催化氧化，實(shí)質(zhì)上是一個(gè)醇分子中脫去兩個(gè)氫原子（一個(gè)來自羥基，另一個(gè)來自與羥基直接相連的碳原子上的氫原子）與氧氣或氧化劑中的氧原子結(jié)合成水,同時(shí)“醇分子”中形成碳氧雙鍵。而醇的消去反應(yīng)是醇中的—OH與連—OH碳的相鄰碳上的H原子結(jié)合成水，同時(shí)生成碳碳雙鍵。

答案

（1）①⑦②④③⑤⑥（2）①②③⑥⑦遷移應(yīng)用1已知一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基（—OH）時(shí)不穩(wěn)定，兩個(gè)羥基間脫去一分子水，生成新的物質(zhì)。上述反應(yīng)機(jī)理可表示為：試根據(jù)此反應(yīng)機(jī)理回答下列問題（有機(jī)物寫結(jié)構(gòu)簡式）：（1）寫出1-丁醇在Ag的作用下與氧氣反應(yīng)的化學(xué)方程式：

。（2）寫出CH2Cl2在165℃及加壓時(shí)發(fā)生完全水解的化學(xué)方程式：

。（3）判斷并寫出將2-甲基-2-丙醇加入到酸性KMnO4溶液中的現(xiàn)象：

。答案

（1）2CH3CH2CH2CH2OH+O22CH3CH2CH2CHO+2H2O（2）CH2Cl2+H2OHCHO+2HCl（3）溶液不褪色遷移應(yīng)用2松油醇是一種調(diào)味香精，它是、、三種同分異構(gòu)體組成的混合物，可由松節(jié)油分餾產(chǎn)品A經(jīng)下列反應(yīng)制得：試回答：（1）-松油醇的分子式為

。（2）-松油醇所屬的有機(jī)物類別是

。a.醇 b.酚 c.飽和一元醇（3）-松油醇能發(fā)生的反應(yīng)類型是

。a.加成 b.水解 c.氧化（4）在許多香料中松油醇還有少量以酯的形式出現(xiàn)，寫出RCOOH和-松油醇反應(yīng)的化學(xué)方程式：

。（5）寫出結(jié)構(gòu)簡式：-松油醇

，-松油醇

。

解析

由-松油醇的結(jié)構(gòu)簡式可以看出，-OH與鏈 烴基相連，應(yīng)是醇；分子中含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)且有雙 鍵，應(yīng)屬于不飽和醇，能發(fā)生加成反應(yīng)，也能被氧 化。A在脫水發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，如果是環(huán)上的-OH 發(fā)生消去，得-松油醇；如果是側(cè)鏈上的-OH發(fā)生 消去反應(yīng)，去氫的位置有兩種，一種去側(cè)鏈上的 氫，得-松油醇，另一種是去環(huán)上的氫，得-松 油醇。答案（1）C10H1818O（2）a（3）ac要點(diǎn)二含有相同官能團(tuán)的不同有機(jī)物間性質(zhì)比較1.酚類與醇類的比較類別脂肪醇芳香醇酚實(shí)例CH3CH2OHC6H5—CH2OHC6H5—OH官能團(tuán)—OH—OH—OH結(jié)構(gòu)特點(diǎn)—OH與鏈烴基相連—OH與芳香烴基側(cè)鏈相連—OH與苯環(huán)直接相連主要化學(xué)性質(zhì)（1）與鈉反應(yīng)（2）取代反應(yīng)（3）脫水反應(yīng)（個(gè)別醇不可以）（4）氧化反應(yīng)（5）酯化反應(yīng)（1）弱酸性（2）取代反應(yīng)（3）顯色反應(yīng)特性紅熱銅絲插入醇中有刺激性氣味（生成醛或酮）遇FeCl3溶液顯紫色2.醇、酚、羧酸分子中羥基上氫原子的活潑性比較NaNaOH溶液Na2CO3溶液NaHCO3溶液醇羥基√×××酚羥基√√√×羧羥基√√√√類別試劑反應(yīng)說明“√”表示能反應(yīng)，“×”表示不能反應(yīng)。3.苯、甲苯、苯酚的分子結(jié)構(gòu)及典型性質(zhì)的比較類別苯甲苯苯酚結(jié)構(gòu)簡式氧化反應(yīng)不能被酸性KMnO4溶液氧化可被酸性KMnO4溶液氧化常溫下在空氣中被氧化后呈粉紅色溴化反應(yīng)溴的狀態(tài)液溴液溴濃溴水條件催化劑催化劑不需催化劑產(chǎn)物C6H5Br鄰、對兩種溴苯三溴苯酚結(jié)論苯酚與溴的取代反應(yīng)比苯、甲苯的易進(jìn)行原因酚羥基對苯環(huán)的影響使苯環(huán)上的氫原子變得更活潑，易被取代【典例導(dǎo)析2】已知：C6H5ONa+CO2+H2O C6H5OH+NaHCO3，某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為：Na、NaOH、NaHCO3

分別與等物質(zhì)的量的該物質(zhì)恰好反應(yīng)時(shí)，則Na、NaOH、NaHCO3的物質(zhì)的量之比為 （ ） A.3∶3∶2 B.3∶2∶1 C.1∶1∶1 D.3∶2∶2

解析

與Na反應(yīng)的有酚羥基、—OH、—COOH，與NaOH反應(yīng)的有酚羥基、—COOH；與NaHCO3反應(yīng)的有—COOH。B

遷移應(yīng)用3各取1mol下列物質(zhì)，分別與足量溴水 和H2反應(yīng)。 ①漆酚 ②丁香油酚

③白藜蘆醇（1）各自消耗的Br2的最大用量是①

、②

、③

、④

。（2）各自消耗的H2的最大用量是①

、②

、③

、④

。答案（1）5mol2mol6mol6mol（2）5mol4mol7mol10mol④莪術(shù)根莖中的色素要點(diǎn)三有機(jī)反應(yīng)基本類型1.取代反應(yīng)（特點(diǎn)：有上有下）（1）取代反應(yīng)指的是有機(jī)物分子中的某些原子或原子團(tuán)被其他原子或原子團(tuán)所代替的反應(yīng)。（2）烴的鹵代、芳香烴的硝化或磺化、鹵代烴的水解、醇分子間的脫水反應(yīng)、醇與氫鹵酸的反應(yīng)、酚的鹵代、酯化反應(yīng)、酯的水解和醇解以及蛋白質(zhì)的水解等都屬于取代反應(yīng)。（3）在有機(jī)合成中，利用鹵代烷的取代反應(yīng)，將鹵原子轉(zhuǎn)化為羥基、氨基等官能團(tuán)，從而制得用途廣泛的醇、胺等有機(jī)物。2.加成反應(yīng)（特點(diǎn)：只上不下）（1）加成反應(yīng)指的是有機(jī)物分子中的不飽和碳原子與其他原子或原子團(tuán)相互結(jié)合生成新化合物的反應(yīng)。（2）能與分子中含碳碳雙鍵、碳碳三鍵等的有機(jī)物發(fā)生加成反應(yīng)的試劑有氫氣、鹵素單質(zhì)、鹵化氫、水等。此外，苯環(huán)的加氫、醛和酮與H2、X2、HX、HCN、NH3等的加成，也是必須掌握的重要的加成反應(yīng)。（3）加成反應(yīng)過程中原來有機(jī)物的碳骨架結(jié)構(gòu)并未改變，這一點(diǎn)對推測有機(jī)物的結(jié)構(gòu)很重要。（4）利用加成反應(yīng)可以增長碳鏈，也可以轉(zhuǎn)換官能團(tuán)，在有機(jī)合成中有廣泛的應(yīng)用。3.消去反應(yīng)（特點(diǎn)：只下不上）（1）消去反應(yīng)指的是在一定條件下，有機(jī)物脫去小分子物質(zhì)（如H2O、HX等）生成分子中含雙鍵或三鍵的不飽和有機(jī)物的反應(yīng)。（2）醇分子內(nèi)脫水、鹵代烴分子內(nèi)脫鹵化氫是中學(xué)階段必須掌握的消去反應(yīng)。①醇分子內(nèi)脫水：CH3—CH2OHCH2CH2↑+H2O ②鹵代烴脫鹵化氫：（3）鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，主要是鹵素原子與相鄰碳原子上含氫較少的碳原子上的氫一起結(jié)合而成鹵化氫脫去。如果相鄰碳原子上無氫原子，則不能發(fā)生消去反應(yīng)。如生成］，而CH3X和（CH3）3C—CH2X卻不能發(fā)生消去反應(yīng)。（4）在有機(jī)合成中，利用醇或鹵代烷的消去反應(yīng)可以在碳鏈上引入雙鍵、三鍵等不飽和鍵。4.有機(jī)化學(xué)中的氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)（1）有機(jī)化學(xué)中，通常將有機(jī)物分子中加入氧原子或脫去氫原子的反應(yīng)稱為氧化反應(yīng)，而將有機(jī)物分子中加入氫原子或脫去氧原子的反應(yīng)稱為還原反應(yīng)。（2）在氧化反應(yīng)中，常用的氧化劑有O2、酸性KMnO4溶液、O3、銀氨溶液和新制的Cu（OH）2懸濁液等；在還原反應(yīng)中，常用的還原劑有H2、LiAlH4和NaBH4等。（3）有機(jī)物的燃燒、有機(jī)物被空氣氧化、有機(jī)物被酸性KMnO4溶液氧化、醛基被銀氨溶液和新制的 Cu（OH）2懸濁液氧化、烯烴被臭氧氧化等都屬于氧化反應(yīng)；而不飽和烴的加氫、硝基還原為氨基、醛基或酮基的加氫、苯環(huán)的加氫等都屬于還原反應(yīng)。（4）利用氧化反應(yīng)或還原反應(yīng),可以轉(zhuǎn)變有機(jī)物的官能團(tuán),實(shí)現(xiàn)醇、醛、羧酸等物質(zhì)間的相互轉(zhuǎn)化。如：

5.加聚反應(yīng)（1）相對分子質(zhì)量小的化合物（也叫單體）通過加成反應(yīng)互相聚合成為高分子化合物的反應(yīng)叫做加聚反應(yīng)。（2）加聚反應(yīng)的特點(diǎn)①鏈節(jié)（也叫結(jié)構(gòu)單元）的相對分子質(zhì)量與單體的相對分子質(zhì)量（或相對分子質(zhì)量和）相等。 ②產(chǎn)物中僅有高聚物，無其他小分子生成，但生成的高聚物由于n值不同，是混合物（注意?。?。③實(shí)質(zhì)上是通過加成反應(yīng)得到高聚物。（3）加聚反應(yīng)的單體通常是含有鍵或—C≡C—鍵的化合物?？衫谩皢坞p鍵互換法”巧斷加聚產(chǎn)物的單體。常見的單體主要有:乙烯、丙烯、氯乙烯、苯乙烯、丙烯腈（CH2CH—CN）、1，3-丁二烯、異戊二烯和甲基丙烯酸甲酯［(CH2C(CH3)COOCH3)］等。6.縮聚反應(yīng) （1）單體間的相互反應(yīng)生成高分子，同時(shí)還生成小分子（如H2O、HX等）的反應(yīng)叫做縮聚反應(yīng)。 （2）縮聚反應(yīng)與加聚反應(yīng)相比較，其主要的不同之處是縮聚反應(yīng)中除生成高聚物外同時(shí)還有小分子生成，因而縮聚反應(yīng)所得高聚物的結(jié)構(gòu)單元的相對分子質(zhì)量比反應(yīng)的單體的相對分子質(zhì)量小。7.顯色反應(yīng)（1）某些有機(jī)物跟某些試劑作用而產(chǎn)生特征顏色的反應(yīng)叫顯色反應(yīng)。（2）苯酚遇FeCl3溶液顯紫色，淀粉遇碘單質(zhì)顯藍(lán)色，某些蛋白質(zhì)遇濃硝酸顯黃色等都屬于有機(jī)物的顯色反應(yīng)（常用于苯酚或酚類物質(zhì)的鑒別）。 ①苯酚遇FeCl3溶液顯紫色。 ②淀粉遇碘單質(zhì)顯藍(lán)色。 這是一個(gè)特征反應(yīng)，常用于淀粉與碘單質(zhì)的相互檢驗(yàn)。③某些蛋白質(zhì)遇濃硝酸顯黃色。含有苯環(huán)的蛋白質(zhì)遇濃硝酸加熱顯黃色。這是由于蛋白質(zhì)變性而引起的特征顏色反應(yīng)，通常用于蛋白質(zhì)的檢驗(yàn)?！镜淅龑?dǎo)析3】丙烯和乙烯一樣，都是重要的化工原料。由丙烯經(jīng)下列路線反應(yīng)可得到F、G兩種高分子化合物，它們都是常用的塑料。（1）丙烯生成F的反應(yīng)方程式是

。（2）D生成E的反應(yīng)是原子利用率100%的反應(yīng)且D不能使溴的四氯化碳溶液褪色，則D的結(jié)構(gòu)簡式為

。（3）一定條件下，兩分子E之間脫去一分子水生成一種具有芳香氣味的物質(zhì)。請寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式:

。（4）下列說法不正確的是

（填字母序號）。A.丙烯沒有同分異構(gòu)體B.聚丙烯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色C.1molE與足量金屬鈉反應(yīng)可以生成22.4L氫氣（標(biāo)況）D.化合物G屬于酯類解析

丙烯加聚生成聚丙烯F;丙烯與Br2加成生成A：1，2-二溴丙烷，A水解生成（B），其他兩種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式分別為：答案

遷移應(yīng)用4有機(jī)物A~F存在如圖所示的關(guān)系，由元素分析得知，A分子內(nèi)含一個(gè)氧原子，氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.41%，其相對分子質(zhì)量為108；A與FeCl3不發(fā)生顯色反應(yīng)，A和乙酸反應(yīng)可以合成一種有茉莉花香的無色油狀液體G，G的純品用于配制花香香精和皂用香精，G和E互為同分異構(gòu)體，均為芳香族化合物，E的苯環(huán)上只有一個(gè)取代基且該取代基碳鏈上無支鏈。 試回答下列問題：（1）寫出化合物A的分子式

；D的結(jié)構(gòu)簡式為

；（2）指出①、③兩步的反應(yīng)類型：①

; ③

；（3）寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式：

；（4）與G具有相同官能團(tuán)且苯環(huán)上只有一個(gè)取代基的G的同分異構(gòu)體有

種（不包括G）。

解析（1）可以先求出氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，再結(jié)合氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)求出碳原子數(shù)為7，進(jìn)而可以求出A的分子式為C7H8O，A與FeCl3不發(fā)生顯色反應(yīng)，說明A不是酚，A和乙酸反應(yīng)可以合成一種有茉莉花香的無色油狀液體G，說明A屬于醇類，G是酯，此外A中存在 苯環(huán)，所以A是，A加成得到B，B為，G物質(zhì)為：.

由題中框圖轉(zhuǎn)化可知E為羧酸，其結(jié)構(gòu)簡式為：所以D為醛類物質(zhì)，C是醇，結(jié)構(gòu)簡式分別為：

B和Ｅ反應(yīng)生成答案

（1）C7H8O（2）①加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）③氧化反應(yīng)（4）5題組一醇類的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)1.下列物質(zhì)能發(fā)生消去反應(yīng)，但不能發(fā)生催化氧化（去氫氧化）反應(yīng)的是 （ ） A. B.（CH3）2CHOH C.CH3CH2C（CH3）2CH2OH D.CH3CH2C（CH3）2OH

解析

四種物質(zhì)均屬于醇，發(fā)生消去反應(yīng)的條件：連接羥基的碳原子的相鄰碳原子上必須有H原子，可知A、C不能發(fā)生消去反應(yīng)，排除；醇進(jìn)行去氫氧化的條件是：連接羥基的碳原子上必須有H原子，故D項(xiàng)不能發(fā)生去氫氧化。對點(diǎn)訓(xùn)練D2.已知同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基是不穩(wěn)定的，會(huì)失水形成羰基。試回答下列問題：（1）寫出CH3CH2CHCH2OH在有Ag存在和加熱條 件下與O2反應(yīng)的化學(xué)方程式:

。（2）寫出丙炔與HBr按1∶2加成產(chǎn)物（氫原子加在含氫較多的碳上）完全水解后產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式:

。（3）C5H12O分子屬于醇類的同分異構(gòu)體有

種，若向其中加入酸性高錳酸鉀溶液無明顯現(xiàn)象，則該醇的結(jié)構(gòu)簡式為

。答案3.通過糧食發(fā)酵可獲得某含氧有機(jī)化合物X，其相對分子質(zhì)量為46，其中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為52.2%，氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13.0%。（1）X的分子式是

；（2）X與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣，反應(yīng)的化學(xué)方程式是

（有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡式表示）；（3）X與空氣中的氧氣在銅或銀催化下反應(yīng)生成Y，Y的結(jié)構(gòu)簡式是

；（4）X與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)可生成Z。在加熱和濃硫酸作用下，X與Z反應(yīng)可生成一種有香味的物質(zhì)W，若184gX和120gZ反應(yīng)能生成106gW，計(jì)算該反應(yīng)的產(chǎn)率。（要求寫出計(jì)算過程）

解析 （1）根據(jù)題意，X的分子中含C為 =2,含氫=6,含氧為 =1,所以X的分子式為C2H6O。（2）2Na+2CH3CH2OH2CH3CH2ONa+H2↑。（3）X在空氣中在銅作催化劑的條件下與O2反應(yīng)，生成乙醛（Y），其結(jié)構(gòu)簡式為CH3CHO。（4）X與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)可生成乙酸（Z），乙酸與乙醇反應(yīng)生成乙酸乙酯（W），根據(jù)反應(yīng)方程式：CH3CH2OH+CH3COOHCH3COOCH2CH3+H2O,可知184gX過量應(yīng)用120gZ計(jì)算所得的W，設(shè)理論上可生成W的質(zhì)量為a。則有a=176g。所以該反應(yīng)的產(chǎn)率為答案

（1）C2H6O（2）2Na+2CH3CH2OH2CH3CH2ONa+H2↑（3）CH3CHO（4）60.2%題組二酚的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)4.

分離苯和苯酚的混合物，通常采用的方法是 （ ） A.振蕩混合物，用分液漏斗分離 B.加入NaOH溶液后振蕩，用分液漏斗分離；取下 層液體通入CO2，待分層后分液 C.加水振蕩后用分液漏斗分離 D.加稀鹽酸振蕩后，用分液漏斗分離B5.由—C6H5、—C6H4—、—CH2—、—OH四種原子團(tuán)（各1個(gè)）一起組成屬于酚類物質(zhì)的種類有（） A.1種 B.2種 C.3種 D.4種

解析

本題解題思路是在充分理解酚的概念的同時(shí)，掌握四種原子團(tuán)連結(jié)方式。一價(jià)基團(tuán)苯基—C6H5，羥基—OH，只能處在兩端。二價(jià)基團(tuán)亞苯基—C6H4—，亞甲基—CH2—，應(yīng)處于鏈中。由此可寫出兩種基本方式：①式為芳香醇類，醇類不合題意，不討論。②式為酚類，變換羥基的位置，還可寫出兩種同分異構(gòu)體：所以屬于酚類物質(zhì)的共有3種。答案

C6.已知苯甲酸的酸性比碳酸強(qiáng)，苯酚的酸性比碳酸弱。將 的方法是（） ①與足量的NaOH溶液共熱，再通入CO2 ②與稀硫酸共熱后，加入足量的NaOH溶液 ③加熱溶液，通入足量的SO2 ④與稀H2SO4共熱后，加入足量的NaHCO3 A.①② B.①④ C.②③ D.②④解析答案

B7.有機(jī)物A是一種廣譜高效食品防腐劑,如圖所示是A分子的球棍模型。 回答下列問題:（1）寫出A的分子式：

；（2）A能夠發(fā)生反應(yīng)的類型有（填 序號）：

； ①氧化反應(yīng)②加成反應(yīng)③取代反應(yīng)④消去反應(yīng)（3）寫出A與燒堿溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式:

；（4）下列是一些中草藥中所含的有機(jī)物：其中互為同分異構(gòu)體的是（填序號）

；能與溴水反應(yīng)的是（填序號）

；（5）A的一種同分異構(gòu)體B在一定條件下可轉(zhuǎn)化為二氫異香豆素，寫出B轉(zhuǎn)化為二氫異香豆素的化學(xué)方程式：

；（6）A的另一種同分異構(gòu)體C遇FeCl3溶液顯紫色；1molC可與1molNaOH反應(yīng)生成有機(jī)物D；D被Ag（NH3）2OH溶液氧化后經(jīng)酸化得有機(jī)物E，E經(jīng)消去、酯化兩步反應(yīng)可得香豆素。寫出符合上述要求的一種C的結(jié)構(gòu)簡式：

。

解析

（2）由A分子的球棍模型可知該物質(zhì)中有酚羥基和酯基，可以發(fā)生氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)，含有苯環(huán)可發(fā)生加成反應(yīng)；（3）注意酚羥基與羧基均能與NaOH溶液反應(yīng)；（4）與溴水反應(yīng)說明結(jié)構(gòu)中存在不飽和鍵；（5）已知二氫異香豆素與A物質(zhì)相差一個(gè)水分子，即B發(fā)生取代反應(yīng)后得到的物質(zhì)就是二氫異香豆素，注意到二氫異香豆素的結(jié)構(gòu)中存在酯基，所以應(yīng)該是發(fā)生酯化反應(yīng)；（6）遇FeCl3溶液顯紫色，說明有酚羥基，1molC可與1molNaOH反應(yīng)，說明沒有羧基，因?yàn)榉恿u基可以與堿溶液反應(yīng)，生成物D可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明存在醛基，最終的氧化產(chǎn)物E可以發(fā)生酯化反應(yīng)得到香豆素，由香豆素的結(jié)構(gòu)不難推出C的結(jié)構(gòu)。答案

（1）C9H10O3（2）①②③

一、選擇題（本題包括10個(gè)小題,每小題5分,共50分）1.（2009·上海理綜,13）酒后駕車是引發(fā)交通事故的重要原因。交警對駕駛員進(jìn)行呼氣酒精檢測的原理是：橙色的K2Cr2O7酸性水溶液遇乙醇迅速生成藍(lán)綠色 Cr3+。下列對乙醇的描述與此測定原理有關(guān)的是（） ①乙醇沸點(diǎn)低 ②乙醇密度比水小 ③乙醇有還原性 ④乙醇是烴的含氧化合物 A.②④ B.②③ C.①③ D.①④

解析

乙醇沸點(diǎn)低，易揮發(fā)，故易被檢測。K2Cr2C7具有強(qiáng)氧化性，可以氧化乙醇，自身生成Cr3+。定時(shí)檢測C2.（2009·重慶理綜，11）下列對有機(jī)物結(jié)構(gòu)或性質(zhì)的描述，錯(cuò)誤的是 （ ） A.一定條件下，Cl2可在甲苯的苯環(huán)或側(cè)鏈上發(fā)生 取代反應(yīng) B.苯酚鈉溶液中通入CO2生成苯酚，則碳酸的酸性 比苯酚弱 C.乙烷和丙烯的物質(zhì)的量共1mol，完全燃燒生成 3molH2O D.光照下2，2-二甲基丙烷與Br2反應(yīng)，其一溴代物 只有一種

解析

B選項(xiàng)中實(shí)驗(yàn)說明H2CO3酸性比苯酚強(qiáng)，B項(xiàng)錯(cuò)；結(jié)構(gòu)中只有1種氫原子，一溴 取代物只有1種，D正確。

答案

B3.（2008·四川理綜，12）胡椒酚是植物揮發(fā)油的成分之一，它的結(jié)構(gòu)簡式為 CH2，下列敘述中不正確的是 （ ） A.1mol胡椒酚最多可與4mol氫氣發(fā)生反應(yīng) B.1mol胡椒酚最多可與4mol溴發(fā)生反應(yīng) C.胡椒酚可與甲醛發(fā)生反應(yīng)，生成聚合物 D.胡椒酚在水中的溶解度小于苯酚在水中的溶解度CH

解析

胡椒酚分子中有1個(gè)苯環(huán)和1個(gè)碳碳雙鍵，因此1mol該有機(jī)物最多可與4molH2發(fā)生反應(yīng);由于酚羥基的鄰對位可以被溴取代，但對位已被占據(jù)，同時(shí)Br2會(huì)與碳碳雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)，因此1mol該有機(jī)物最多與3molBr2發(fā)生反應(yīng)；根據(jù)苯酚和HCHO可以發(fā)生縮聚反應(yīng)，可判斷該有機(jī)物也可以發(fā)生縮聚反應(yīng)；由于該有機(jī)物中烴基較大，因此其在水中的溶解度比苯酚在水中的溶解度還要小。因此只有B不正確。

答案

B4.（2008·重慶理綜，11）食品香精菠蘿酯的生產(chǎn)路線（反應(yīng)條件略去）如下：

下列敘述錯(cuò)誤的是 （ ） A.步驟（1）產(chǎn)物中殘留的苯酚可用FeCl3溶液檢驗(yàn) B.苯酚和菠蘿酯均可與酸性KMnO4溶液發(fā)生反應(yīng) C.苯氧乙酸和菠蘿酯均可與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng) D.步驟（2）產(chǎn)物中殘留的烯丙醇可用溴水檢驗(yàn)

解析

A中利用的顯色反應(yīng)檢驗(yàn)無干擾，正

確；B中和菠蘿酯中均可以被酸性KMnO4溶液氧化,正確;C中苯氧乙酸中含的羧基、菠蘿酯中的酯基都可與NaOH溶液反應(yīng)；D項(xiàng)中步驟（2）產(chǎn)物也含能使溴水褪色,故錯(cuò)誤。

答案

D5.從葡萄籽中提取的原花青素結(jié)構(gòu)為： 原花青素具有生物活性，如抗氧化和自由基清除能力 等，可防止機(jī)體內(nèi)脂質(zhì)氧化和自由基的產(chǎn)生而引發(fā)的 腫瘤等多種疾病。有關(guān)原花青素的下列說法不正確的 是 （） A.該物質(zhì)既可看作醇類，也可看作酚類 B.1mol該物質(zhì)可與4molBr2反應(yīng) C.1mol該物質(zhì)可與7molNaOH反應(yīng) D.1mol該物質(zhì)可與7molNa反應(yīng)解析

結(jié)構(gòu)中左環(huán)與右上環(huán)均為苯環(huán)，且共有5個(gè)羥基（可看作酚），中間則含醚基（環(huán)醚）和兩個(gè)醇羥基（可看作醇），故A正確；該有機(jī)物結(jié)構(gòu)中能與Br2發(fā)生反應(yīng)的只是酚羥基的鄰位（共4個(gè)可被取代的位置），故B也正確；能與NaOH溶液反應(yīng)的只是酚羥基（共5個(gè)），故C錯(cuò)；有機(jī)物中酚羥基和醇羥基共7個(gè)，都能與Na反應(yīng)，故D正確。答案

C6.

下列各組物質(zhì)不屬于同分異構(gòu)體的是 （ ） A.2，2-二甲基丙醇和2-甲基丁醇 B.鄰氯甲苯和對氯甲苯 C.2-甲基丁烷和戊烷 D.甲基丙烯酸和甲酸丙酯D7.萘環(huán)上的碳原子的編號如（Ⅰ）式，根據(jù)系統(tǒng)命名 法，（Ⅱ）式可稱為2-硝基萘，則化合物（Ⅲ） 的名稱應(yīng)是 （） A.2，6-二甲基萘B.1，4-二甲基萘 C.4，7-二甲基萘D.1，6-二甲基萘解析（Ⅰ）中1、4、5、8四個(gè)碳原子的位置是等同的，其中任何一個(gè)位置都可定為1，則另三個(gè)分別為4、5、8。再由命名時(shí)，支鏈位置之和最小的原則，（Ⅲ）的名稱為1，6-二甲基萘。答案

D8.

實(shí)驗(yàn)室中,下列除去括號內(nèi)雜質(zhì)的有關(guān)操作正確的 是 （） A.苯（硝基苯）：加少量水振蕩，待分層后分液 B.乙醇（水）：加新制生石灰，蒸餾 C.乙烷（乙烯）：催化加氫 D.CO2（HCl、水蒸氣）：通過盛有堿石灰的干燥管B9.2008年北京殘奧會(huì)吉祥物是“福牛樂樂”。有一種有機(jī)物的鍵線式也酷似牛形(如圖所示),故稱為牛式二烯炔醇。下列有關(guān)牛式二烯炔醇的說法中正確的是 （） A.化學(xué)式為C29H44O，屬于不飽和醇 B.分子內(nèi)所有碳原子都在同一平面 C.能發(fā)生加成、消去、取代反應(yīng) D.一定條件下羥基能被氧化為醛基A10.

對氯間二甲苯酚是被廣泛使用的一種消毒劑，可殺滅腸道致病菌、化膿性致病菌和致病性酵母菌等。其分子結(jié)構(gòu)如右圖所示，對于該物質(zhì)的描述正確的是 （ ） A.該物質(zhì)易溶于水 B.該物質(zhì)在常溫下為離子晶體 C.該物質(zhì)接觸皮膚時(shí)，應(yīng)立即洗凈 D.1mol該物質(zhì)與足量NaOH溶液完全反應(yīng)，消耗 NaOH2molC二、非選擇題（本題包括4個(gè)小題，共50分）11.（14分）（2008·全國Ⅰ，29）A、B、C、D、E、F和G都是有機(jī)化合物，它們的關(guān)系如下圖所示： （1）化合物C的分子式是C7H8O，C遇FeCl3溶液顯紫色，C與溴水反應(yīng)生成的一溴代物只有兩種，則C的結(jié)構(gòu)簡式為

；（2）D為一直鏈化合物，其相對分子質(zhì)量比化合物C的小20，它能跟NaHCO3反應(yīng)放出CO2，則D分子式為

，D具有的官能團(tuán)是

；（3）反應(yīng)①的化學(xué)方程式是

；（4）芳香化合物B是與A具有相同官能團(tuán)的A的同分異構(gòu)體，通過反應(yīng)②化合物B能生成E和F，F(xiàn)可能的結(jié)構(gòu)簡式是

；（5）E可能的結(jié)構(gòu)簡式是

。

解析

（1）由于C的分子式為C7H8O，遇FeCl3溶液顯紫色，則C中有苯環(huán)，有酚羥基，C與溴水反應(yīng)生成 的一溴代物只有兩種，則C為（2）由于C為C7H8O，其相對分子質(zhì)量為108，而D的相對分子質(zhì)量為88，又能和NaHCO3反應(yīng)，因此D分子中有羧基官能團(tuán)，又是直鏈化合物，因此其結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2CH2COOH，分子式為C4H8O2。（3）根據(jù)C、D的結(jié)構(gòu)簡式，推得A的結(jié)構(gòu)簡式為

因此反應(yīng)①的化學(xué)方程式為（4）根據(jù)D的分子式、G的分子式（C7H14O2）可推得F的分子式為C3H8O，其結(jié)構(gòu)簡式可能為CH3CH2CH2OH或答案

(1)（5）由于B與A互為同分異構(gòu)體，且與A具有相同的官能團(tuán)，F(xiàn)又是丙醇，因此E為羧酸，其結(jié)構(gòu)簡式可能為12.（10分）（原創(chuàng)）某有機(jī)物X（C12H13O6Br）的分子中含有多種官能團(tuán)，其結(jié)構(gòu)簡式為

（其中Ⅰ、Ⅱ?yàn)槲粗糠值慕Y(jié)構(gòu))。為推測X的分子結(jié)構(gòu)，進(jìn)行如圖所示的轉(zhuǎn)化: 已知向E的水溶液中滴入FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；G、M都能與NaHCO3溶液反應(yīng)；在X分子結(jié)構(gòu)中，Ⅰ里含有能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的官能團(tuán)，且E分子中苯環(huán)上的一氯代物只有一種。（1）M的結(jié)構(gòu)簡式是

。（2）G分子所含官能團(tuán)的名稱是

；G不能發(fā)生的反應(yīng)有

（選填序號）。 A.加成反應(yīng) B.消去反應(yīng) C.氧化反應(yīng) D.取代反應(yīng)（3）由B轉(zhuǎn)化成D的化學(xué)方程式是

。（4）F與G互為同分異構(gòu)體,F的分子中只含有羧基、羥基和醛基三種官能團(tuán)，且同一個(gè)碳原子上不能同時(shí)連有兩個(gè)羥基。則F的分子結(jié)構(gòu)有

種。（5）X的核磁共振氫譜圖中有

個(gè)峰。解析Ⅰ和E遇FeCl3溶液顯紫色，說明其中均含有苯環(huán)和（酚）羥基,又根據(jù)BDM的氧化路線及M的分子式為C2H2O4，說明M是乙二酸（結(jié)構(gòu)簡式為HOOC—COOH）。結(jié)合X的已知結(jié)構(gòu)和E分子中苯環(huán)上的一氯代物只有一種，可推知X的結(jié)構(gòu)簡式為：則X分子內(nèi)有8種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子。G的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOC—CH