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光固化涂料主要內(nèi)容光固化涂料的原理和基本組成光固化涂料的優(yōu)缺點光固化涂料的改進光固化涂料的組分的優(yōu)良化水性光固化涂料水性光固化涂料的優(yōu)點水性光固化涂料的研究進展水性光光固化涂料的困難及解決方向光固化原理自由基固化
陽離子固化
自由基陽離子混雜固化光引發(fā)劑在紫外光照射下產(chǎn)生自由基,自由基引發(fā)預(yù)聚物和單體上的不飽和基團發(fā)生加成聚合反應(yīng)陽離子引發(fā)劑在紫外光輻照下產(chǎn)生質(zhì)子酸或路易斯酸形成正離子活性中心,引發(fā)陽離子開環(huán)聚合在同一休系里同時發(fā)生自由基光固化反應(yīng)和陽離子光固化反應(yīng)光固化原理光固化涂料的成分低聚體:最主要的組分之一30~60%助劑:0.2~0.5%
光引發(fā)劑:最關(guān)鍵的組分1~5%活性稀釋物:調(diào)節(jié)黏度,參與成膜40~60%常見的光固化涂料原材料反應(yīng)成漆膜,即沒有溶劑只需通常熱固化能量的小部分,速度極快各種功能化的單體和低聚物已有工業(yè)化生產(chǎn)涂膜的硬度高,耐磨并能阻燃環(huán)保節(jié)能工業(yè)化高性能光固化涂料的優(yōu)點光固化涂料的限制形狀限制色漆限制TitleAB引發(fā)劑引起老化D體積收縮問題C紫外光固化是沿著光線的行程進行的,所以很難使不透明的涂層達到完全固化。光固化中的引發(fā)劑只有部分消耗,剩余的自由基光引發(fā)劑將留在膜內(nèi),當涂膜在室外曝曬時它們可以分解產(chǎn)生自由基,而自由基可引起涂膜的老化。要求形狀是平面的、圓筒狀或其它規(guī)則形狀,以保持輻射過程中被涂物與輻射源的距離一定。一般丙烯酸輻射固化涂料的收縮在5%一10%,收縮在1S完成,因此內(nèi)應(yīng)力很大、會引起對底材附著力問題。陽離子型輻射固化涂料收縮小,有較好的附著力。光固化涂料的發(fā)展方向涂料的水性化粉末化(1)改善顏料潤濕(2)提高涂料固化速率(3)增強涂膜附著力(4)降低活性稀釋劑劑劑毒性光固方式的復(fù)合化光固組分的優(yōu)良化采用自由基/陽離子復(fù)合光固化體系,由于該體系固化不受氧的影響、可深層固化且固化時體積收縮小,因此,可以提高光固化速度,特別對深色厚層的涂層固化極為有利。具有對環(huán)境友好,涂料的安全性更高,體系黏度小,流動性好,對氧的阻聚有一定緩解作用為了進一步提高光固化涂料使用性能,擴大其應(yīng)用范圍,分別開發(fā)了光固化納米涂料、光固化有機硅涂料及UV固化超分支化聚合物涂料。除了這些通過對普通光固化涂料改性得到的改良型光固化涂料之外,還發(fā)展了光固化粉末涂料和光固化水性涂料。光固組分的優(yōu)良化低聚物環(huán)氧有機硅光敏低聚物水性低聚物混雜低聚物:超枝化低聚物光固化納米涂料單體無光引發(fā)劑體系:雙環(huán)已基甲烷二異氰酸酯與含羥烷基乙烯基醚或含羥烷基馬來酰亞胺衍生物的反應(yīng)物光引發(fā)劑水性光引發(fā)劑陽離子光引發(fā)劑復(fù)合光引發(fā)劑:在陽離子引發(fā)劑中,加入自由基光引發(fā)劑或光敏染料進行增感混雜光引發(fā)劑:在紫外光照射下既可生成自由基,又可生成陽離子高分子光引發(fā)劑光固方式復(fù)合化:解決問題C涂料的水性化解決問題D水性光固化涂料的優(yōu)點(1)不必借助活性稀釋單體來調(diào)節(jié)黏度度,可解決VOC及毒性、刺激性的問題(2)可以配制成黏度度較低的體系,可用水或增稠劑、流變助劑等調(diào)節(jié)涂料的乳度和控制流變性能,便于噴涂、幕涂、滾涂、淋涂等多種涂裝工藝(3)以水為稀釋劑可降低固化膜的收縮率,有利于提高固化膜對底材的黏附性,可用于非吸收性底材如塑料的涂布(4)易于得到光固化前的無粘性干膜保證固化膜的光潔度,簡化了防塵操作;且固化前涂層已可指觸,可堆放和修理,干膜的機械刮傷也易于修補(5)可得到超簿型固化膜(6)涂裝設(shè)備、容器、工具等易于用水清洗(7)具有阻燃性,大大降低了火災(zāi)的危險(8)光固化水性涂料由于其體系的黏度與預(yù)聚物的相對分子質(zhì)量無關(guān)(只與固含量有關(guān)),且不必加入低分子的活性稀釋劑,從而解決了傳統(tǒng)光固化涂料不能兼顧硬度和柔韌性這兩者的問題水性光固化涂料的低聚物研究通過與帶有不飽和雙鍵或親水基團的單體反應(yīng),使之獲得光固化能力和親水性是目前水性光固化涂料的主要合成思路。低聚物的開發(fā)的重點放在低粘度和特殊功能兩方面。粘度低可以減少對皮膚有刺激作用的稀釋單體的用量,而特殊功能主要是改善其物理和化學(xué)性能。以下是兩種主要的途徑:一是在光敏齊聚物中引入脂肪族醚鍵或氨基甲酸酷鍵等增加柔性,降低粘度;二是利用樹枝狀或超支聚合物的特殊結(jié)構(gòu)和性能降低粘度,提高反應(yīng)活性和綜合性能。聚丙烯酸酯:多數(shù)用丙烯酸共聚引入親水性的羧基,用HEMA或(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚引入羥基或環(huán)氧基以便進一步引人丙烯酰基團,近幾年發(fā)展較快,功能性越來越強環(huán)氧丙烯酸酯:通過引入季胺基團。另外還可以采用磷酸酷、多元酸醉、硅氧烷、長鏈脂肪酸等對環(huán)氧丙烯酸酯進行改性.不飽和聚酯:抗氧阻聚性能,引入一定的親水性基團聚氨酯丙烯酸酯:目前水性光固化體系中研究報道最多的一種體系,用帶有多官能團的親水單體對PUA進行改性,使之獲得光固化能力和親水性是目前水性PUA光固化涂料的主要合成思路。水性光引發(fā)劑的研究進展水性均裂碎片型光引發(fā)劑:其特征是自由基為苯甲酸或取代苯甲酰安息香衍生物類:受氧的影響很大,而且耐熱分解性差,限制了其使用范圍,近年此類化合物研究報道較少。苯乙酮類光引發(fā)劑:為了使其變成水溶性和易水分散性,主要引進一個側(cè)鏈基到a,a一二甲基一2一經(jīng)基苯乙酮的苯基上,增加它的親水性或表面活性劑的特性水性氫轉(zhuǎn)移型光引發(fā)劑:其光引發(fā)機理涉及雙分子奪氫反應(yīng)。二苯乙二酮類衍生物:引發(fā)效率較低,研究較少硫雜蕙酮類:主要研究方向之一,,其光引發(fā)效率較高。但是該類化合物價格昂貴,開發(fā)應(yīng)用成本較高二苯酮類衍生物:此類光引發(fā)劑以二苯酮(B)P為母體,在其苯環(huán)上引人離子基團,如季錢鹽和磺酸鹽基團水性光固化涂料的進展超支化體系:采用傳統(tǒng)方法得到的光固化樹脂的官能度往往較低。這類光固化樹脂往往固化速率不是很快,而且得到的涂層的硬度不高。為了提高涂層硬度,在應(yīng)用過程中往往需要添加多官能度活性稀釋劑。而活性稀釋劑的使用必然對人體的健康和環(huán)境帶來不利的影響,同時也會影響到涂層的綜合性能。雙重固化體系:傳統(tǒng)的光固化涂料主要適合用于平面的涂裝固化,當應(yīng)用于形狀復(fù)雜的物體時,其固化程度不均勻,物件陰影部分難以固化;而且對一些厚涂層和有色體系的固化也比較困難。為了克服這些缺點,可以采用雙重固化體系,即通過2個獨立的體系來完成交聯(lián)聚合,其中一個階段是通過光固化反應(yīng),而另一個階段是通過暗反應(yīng)完成,暗反應(yīng)包括熱固化、濕氣固化、氧化固化或厭氧固化反應(yīng)等。這樣就可以利用光固化使體系快速定型或達到表干,而利用暗反應(yīng)使陰影部分或底層部分固化完全有機一無機復(fù)合涂料:為了獲得性能優(yōu)異或功能獨特的涂層,有研究者將有機聚合物和無機粒子進行有效復(fù)合,通過性能互補,達到提高涂層總體性能和引人新功能的目的。對于光固化體系,可以通過直接分散、溶膠一凝膠或插層等手段來引人納米Si02、蒙脫土等無機粒子,以改善涂層的硬度、耐磨性能、耐熱性能或光學(xué)性能等。解決問題AB水溶性光固化涂料的發(fā)展難題與解決方法高耗能,瞬時腐蝕合成出具有高水溶性的低聚物,從而提高體系的固含量和穩(wěn)定性,降低水分所帶來的負面影響浸潤性差涂布不均選擇可參與固化的水溶性助劑或多種助劑復(fù)配,提高涂料的加
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