電工學(xué)第三章

《工業(yè)分析》《IndustrialAnalysis》第三章水質(zhì)分析

本章主要內(nèi)容:§1概述§2工業(yè)用水分析§3廢水及環(huán)境水分析§3.1概述

一、水的用途水是生物生長(zhǎng)和生活所必需的資源，人類(lèi)生活離不開(kāi)水。在工業(yè)生產(chǎn)中，也需要用到大量的水，主要用作溶劑、洗滌劑、冷卻劑、輔助材料等。水的質(zhì)量的好壞，對(duì)于人們的生活以及工業(yè)生產(chǎn)等都有直接的影響，必須經(jīng)過(guò)分析檢驗(yàn)。

二、水的分類(lèi)

1.天（自）然水

2.生活用水

3.工業(yè)用水

1．天（自）然水

自然界的水稱(chēng)為天然水。天然水有雨水、地面水（江、河、湖水）、地下水（井水、泉水）等，因?yàn)樵谧匀唤缰写嬖?，都或多或少地含有一些雜質(zhì)，如氣體、塵埃、可溶性無(wú)機(jī)鹽等，如礦泉水中含有多種微量元素。欒川的地下水質(zhì)很好，礦物質(zhì)含量較高。

2.生活用水人們?nèi)粘Ｉ钪兴褂玫乃Q(chēng)為生活用水：主要是自來(lái)水，也有少量直接使用天然水的。對(duì)生活用水的要求，主要是不能影響人類(lèi)的身體健康，因此應(yīng)檢驗(yàn)分析一些有害元素的含量，對(duì)其含量都有標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，不能超標(biāo)。比如F-的含量，正常情況下應(yīng)為0.5~1.0mg/L，如果F-1.0~1.5mg/L，易得黃斑病，如果F-4.0mg/L，則易得氟骨病。

3.工業(yè)用水

指工業(yè)生產(chǎn)所使用的水，要求為不影響產(chǎn)品質(zhì)量，不損害設(shè)備、容器及管道，使用時(shí)也要經(jīng)過(guò)分析檢驗(yàn)，不合格的水要先經(jīng)處理后才能使用。

另外還有廢水，特別是工業(yè)廢水，污染環(huán)境，必須符合一定的標(biāo)準(zhǔn)才允許排放。

三、水質(zhì)分析項(xiàng)目

水質(zhì)分析項(xiàng)目繁多，主要有以下幾類(lèi)：1．物理性質(zhì)

2．金屬化合物

3．非金屬化合物4．有機(jī)化合物

物理性質(zhì)主要包括：水溫、外觀、顏色、臭、濁度、透明度、pH值、殘?jiān)?、礦化度、電導(dǎo)率等。

2.金屬化合物主要包括：總硬度、鉀、鈉、鈣、鎂、鐵、銅、鋅、鎳、錳、汞、鉛、鉻、鉻、砷、硒等。

3.非金屬化合物主要包括：酸度、堿度、二氧化碳、溶解氧、氮（氨氮、硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、總氮）、磷、氯化物、氟化物、碘化物、氰化物、硫化物、硫酸鹽、硼、可溶性SiO2等。

4.有機(jī)化合物主要包括：化學(xué)需氧量(COD)、生化需氧量(BOD)、總有機(jī)碳、礦化油、揮發(fā)性酚類(lèi)、苯系物、多環(huán)芳烴、有機(jī)磷、苯胺類(lèi)、硝基苯類(lèi)、陰離子洗滌劑、各類(lèi)農(nóng)藥等。不同用途的水，對(duì)水質(zhì)的要求各不相同，因此其分析檢測(cè)項(xiàng)目也有區(qū)別。

水中主要污染物的分類(lèi)：

（1）固體懸浮物：泥沙、鐵銹、肉眼可見(jiàn)物

（2）微生物：細(xì)菌、病毒、藻類(lèi)、敗落晶等

（3）溶解無(wú)機(jī)物：碳酸鈣、碳酸鹽、硫酸銅、氯化物、硝酸鹽

（4）重金屬：汞、砷、鉛、鎘、鉻等

（5）有機(jī)物：農(nóng)藥、化肥、各類(lèi)工業(yè)用溶料、染料、清潔劑、消毒劑

（6）放射線粒子：核工業(yè)及核醫(yī)學(xué)等產(chǎn)生的放射性粒子

水污染與人類(lèi)疾病：

（1）癌癥：亞硝酸化合物、三氯甲烷

（2）肝病：工業(yè)廢水及農(nóng)藥所含的毒性有機(jī)物、重金屬等

（3）結(jié)石：高硬度水

（4）心血管：高含量的無(wú)機(jī)鹽

（5）癡呆癥：金屬鋁等

（6）骨骼癥：重金屬鎘

（7）造血系統(tǒng)疾?。褐亟饘?/p>

（8）內(nèi)分泌紊亂：毒性有機(jī)物、高含量無(wú)機(jī)鹽、重金屬等

§3.2工業(yè)用水分析

一、懸浮固形物和溶解固形物的測(cè)定二、pH值的測(cè)定三、堿度的測(cè)定四、硬度的測(cè)定五、總鐵量的測(cè)定六、溶解氧的測(cè)定（重點(diǎn)）七、氯化物的測(cè)定八、亞硫酸鹽的測(cè)定九、磷酸鹽的測(cè)定一、懸浮固形物和溶解固形物的測(cè)定懸浮固形物：一般采用過(guò)濾材料分離這些物質(zhì)，見(jiàn)p179。溶解固形物：濾液蒸干后得到的殘?jiān)?，?jiàn)p180。濁度(turbility):水的渾濁程度，表示光通過(guò)水樣發(fā)生散射或吸收的光學(xué)特性，見(jiàn)p177。二、pH值的測(cè)定(p174)測(cè)定pH值：比色法和電位法了解一些儀器：酸度計(jì)，玻璃電極，飽和甘汞電極以及復(fù)合電極

以玻璃電極作指示電極，飽和甘汞電極作參比電極，用電位法測(cè)量溶液的pH值，常采用相對(duì)方法，即選用pH值已經(jīng)確定的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液進(jìn)行比較而得到欲測(cè)溶液的pH值。

式中，pHｘ和pHs分別為欲測(cè)溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH值；Ex和Es分別為其相應(yīng)電動(dòng)勢(shì)。該式常稱(chēng)為pH值的實(shí)用定義。不同溫度時(shí)各標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pHs值列于表1三、堿度的測(cè)定(p180)堿度的測(cè)定：指示劑滴定法和pH電位滴定法測(cè)定原理

用酚酞做指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定水樣，達(dá)到終點(diǎn)，所測(cè)得的堿度稱(chēng)為酚酞堿度，此時(shí)水樣中所含全部氫氧根和二分之一碳酸根與酸化合。在滴定酚酞堿度的水樣中加入甲基橙指示劑，繼續(xù)用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定達(dá)到終點(diǎn)時(shí)（包括酚酞堿度的用量），所測(cè)得的堿度稱(chēng)為甲基橙堿度，也稱(chēng)總堿度，此時(shí)水樣中所含碳酸氫根全部被中和。四、硬度的測(cè)定(p181)硬度的測(cè)定：原子吸收法和指示劑滴定法其他內(nèi)容：暫時(shí)硬度和永久硬度水的硬度是指水中鈣、鎂離子的濃度，硬度單位是ppm，1ppm代表水中碳酸鈣含量1毫克/升（mg/L）。總硬度0-30ppm稱(chēng)為軟水，總硬度60ppm以上稱(chēng)為硬水。飲用水硬度標(biāo)準(zhǔn)的國(guó)際比較

標(biāo)準(zhǔn)名稱(chēng)水質(zhì)

總硬度(以CaCO3計(jì))(mg/L)

中國(guó)地下水質(zhì)量國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)Ⅰ類(lèi)≤150

Ⅱ類(lèi)優(yōu)質(zhì)水≤300

Ⅲ類(lèi)≤450

Ⅳ類(lèi)

≤550

Ⅴ類(lèi)

>550

中國(guó)建設(shè)部生活飲用水水源水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)Ⅰ類(lèi)≤350

Ⅱ類(lèi)優(yōu)質(zhì)水≤450

中國(guó)生活飲用水國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)≤450

中國(guó)建設(shè)部飲用凈水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)≤300

中國(guó)建設(shè)部生活雜用水標(biāo)準(zhǔn)≤450

中國(guó)建設(shè)部建筑給水排水設(shè)計(jì)規(guī)范

50-300

世界衛(wèi)生組織飲用水水質(zhì)準(zhǔn)則（1）飲用水：

≤500（2）優(yōu)質(zhì)飲用水：

50

日本生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)（1）健康水：無(wú)硬度要求（2）舒適水：10-100（3）自來(lái)水：

≤300

美國(guó)飲用水標(biāo)準(zhǔn)（1）飲用水：無(wú)硬度要求（2）美國(guó)供水工程協(xié)會(huì)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)：

80-100

歐盟飲用水標(biāo)準(zhǔn)60

加拿大飲用水標(biāo)準(zhǔn)

≤300

比利時(shí)飲用水標(biāo)準(zhǔn)

60-270

澳大利亞飲用水標(biāo)準(zhǔn)≤200

五、總鐵量的測(cè)定

總鐵量的測(cè)定：原子吸收法和指示劑滴定法比色法原理：常以總鐵量（mg/L）來(lái)表示水中鐵的含量。測(cè)定時(shí)可以用硫氰酸鉀比色法。Fe3++3SCN-=Fe(SCN)3（紅色）測(cè)定范圍：重鉻酸鉀容量法，大于5%的總鐵量?；腔畻钏峁舛确?，0.05%～15%的總鐵量。鄰二氮雜菲光度法，0.01%～15%的總鐵量。

六、溶解氧的測(cè)定(p185)

地面水與大氣接觸以及某些含葉綠素的水生植物在其中進(jìn)行生化作用，結(jié)果使水中常溶解一些氧稱(chēng)為“溶解氧”，水中溶解氧的含量隨水的深度而減少，也與大氣壓力、空氣中的氧分壓及水的溫度有關(guān)。常溫常壓下，水中溶解氧一般在8～10mg/L，隨水中還原性雜質(zhì)污染程度加重而下降，如果含量低于4mg/L，水生動(dòng)物有可能因窒息而死亡。溶解氧氧化鐵而腐蝕金屬，因此在工業(yè)分析中也是一個(gè)很重要的指標(biāo)。

一、間接碘量法基本原理

二價(jià)錳在堿性溶液中，生成白色的氫氧化亞錳沉淀

MnSO4+2NaOH=Mn(OH)2↓（白色）+Na2SO4

水中的溶解氧立即將生成的Mn(OH)2沉淀氧化成棕色的Mn(OH)4

2Mn(OH)2+O2+2H2O=2Mn(OH)4↓棕色

加入酸后，Mn(OH)4沉淀溶解并氧化I-離子（已加入KI）釋出一定量的I2：

Mn(OH)4+2KI+2H2SO4=MnSO4+I2+K2SO4+4H2O

然后用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋出的I2

2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI1O22Mn(OH)2↓2Mn(OH)42I24Na2S2O3二、測(cè)定步驟

1.取樣

將膠皮管一端接水龍頭，另一端插入溶解氧測(cè)定瓶瓶底，待水溢出幾分鐘后，取出膠管，迅速塞緊塞子。2.反應(yīng)

取好水樣后，取下瓶塞，用刻度吸量管緊靠瓶口內(nèi)壁，插入樣品液面下0.5cm，準(zhǔn)確加入1mL硫酸錳溶液，再用同法加入堿性KI溶液

2mL，蓋緊瓶塞，將瓶反復(fù)顛倒，充分混合均勻，放置5min

待沉淀下降至瓶底，用上法加濃硫酸1.5mL，塞緊瓶塞，顛倒混合至沉淀完全溶解此時(shí)溶液中因碘釋出而呈黃色。

3.滴定

精確移取100.00mL溶液于250mL錐形瓶中，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(Na2S2O3)=0.01mol/L]滴定至淡黃色后，加入1mL淀粉(10g/L)，繼續(xù)滴定至蘭色恰好消失，即為終點(diǎn)。注意事項(xiàng)1.溶解氧測(cè)定瓶

溶解氧的測(cè)定，切勿使樣品

過(guò)多接觸空氣，以防溶解氧損失或增加，導(dǎo)致含量改變，因此最好使用專(zhuān)用的“溶解氧測(cè)定瓶”取樣，如果沒(méi)有測(cè)定瓶，也可用250mL玻璃磨口瓶代替。

2.自來(lái)水取樣

應(yīng)該先放開(kāi)水龍頭流一段時(shí)間，水樣穩(wěn)定后再取樣，可將一橡皮管插入瓶底，另一端接水龍頭，使水溢出幾分鐘，注意流速要慢，以免氣泡，迅速蓋緊瓶塞。

3.塘水、井水、蓄水池中取樣

如何水中取樣，不能直接在水面取樣而是應(yīng)在一定深度取樣，可用二階式取樣瓶。

4.試劑問(wèn)題

硫代硫酸鈉用新煮沸并冷卻的蒸餾水配制好后放置暗處7天后標(biāo)定。5.雜質(zhì)影響氧化性物質(zhì)干擾如Fe3+、Cl2等，與I-作用時(shí)結(jié)果偏高。一是將硫酸改為磷酸，起到2個(gè)作用一是酸化，二是掩蔽Fe3+；預(yù)先加入硫代硫酸鈉消除Cl2干擾；也可以另行測(cè)定，從總量中扣除Fe3+、Cl2。6.還原性物質(zhì)可能會(huì)與I2作用,使結(jié)果偏低,可以預(yù)先出去。如水被還原性雜質(zhì)污染，在測(cè)定時(shí)要消耗一部分I2而使測(cè)定結(jié)果偏低，則要增加處理雜質(zhì)的過(guò)程(可在未加MnSO4溶液前，先加適量硫酸使水樣酸化，加入KMnO4溶液使其氧化還原性雜質(zhì)，再加適量草酸鉀溶液還原過(guò)量的KMnO4，從而消除雜質(zhì)影響）。7.體積校正（修正）問(wèn)題，工業(yè)分析中可以忽略由于加入試劑，樣品會(huì)由瓶中溢出，但由于損失量很小，而且在只吸取一部分溶液滴定的情況下，影響很小。在一般工業(yè)分析中，可不必進(jìn)行樣品體積的校正，計(jì)算中可忽略此影響。8.測(cè)定水中溶解氧時(shí)，關(guān)鍵在于勿使水中含氧量有所變更。要求取樣時(shí)，切勿與空氣接觸。最好在現(xiàn)場(chǎng)加入MnSO4及堿性KI溶液，使溶解氧固定在水中，其余步驟可送至實(shí)驗(yàn)室后進(jìn)行。

七、氯化物的測(cè)定(p183)---------Mohr法測(cè)定原理：Ag++Cl-=AgCl（白色沉淀）2Ag++CrO42-=Ag2CrO4（磚紅色）氯化銀屬于難溶物,先生成的是溶解度小的沉淀，氯化銀的溶解度小于鉻酸銀，所以先沉淀；當(dāng)氯離子幾乎沉淀完全后，才生成溶解度較大的鉻酸銀沉淀。理論上是要生成鉻酸銀磚紅色沉淀，但我滴定的時(shí)候底部的沉淀看起來(lái)還是白色的，為什么？這是終點(diǎn)嗎？為什么我看不到磚紅色沉淀？到底終點(diǎn)是說(shuō)溶液變磚紅色還是沉淀是磚紅色？）底部白色沉淀是氯化銀，只有到有磚紅色沉淀產(chǎn)生才是終點(diǎn)。氯化物測(cè)定儀介紹氯離子是水和污水中一種很重要的無(wú)機(jī)陰離子。雖然未發(fā)現(xiàn)高濃度氯化物對(duì)人體有毒害作用，但由于它對(duì)水質(zhì)口感會(huì)造成不良影響，因此氯化物的濃度含量需要有所控。由于氯化物會(huì)腐蝕設(shè)備，因此監(jiān)控鍋爐水系統(tǒng)中氯化物的含量是非常關(guān)鍵的。另外，高濃度氯化物對(duì)植被作物也有毒害作用。含有少量氯化物飲用水通常是無(wú)毒性的，當(dāng)飲用水中的氯化物含量超過(guò)250mg/L時(shí)，人對(duì)水的咸味開(kāi)始有味覺(jué)感官，通常測(cè)量指標(biāo)在20mg/L（ppm）以下。八、亞硫酸鹽的測(cè)定(p184)亞硫酸鹽的測(cè)定：碘量法，鉻酸鋇光度法和電位滴定法

碘量法：在酸性溶液中，碘酸鉀和碘化鉀作用后析出的游離碘，將水中的亞硫酸鹽氧化成為硫酸鹽，過(guò)量的碘與淀粉作用呈現(xiàn)藍(lán)色即為終點(diǎn)。此法適用于亞硫酸鹽含量大于1mg/L的水樣。

式中：V1——水樣消耗碘酸鉀－.碘化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

V2——空白消耗碘酸鉀－.碘化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

1.0——1mL碘酸鉀－.碘化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)亞硫酸鹽毫克數(shù)；

V——水樣的體積，mL。九、磷酸鹽的測(cè)定(p184)磷酸鹽的測(cè)定：磷鉬藍(lán)分光光度法和磷釩鉬黃分光光度法

磷幾乎都以磷酸鹽的形式存在，它們分為正磷酸鹽、縮合磷酸鹽(焦磷酸鹽、偏磷酸鹽和多磷酸鹽)和有機(jī)結(jié)合的磷酸鹽。水中的磷含量過(guò)高可造成藻類(lèi)大量繁殖，水體富營(yíng)養(yǎng)化。水中總磷的測(cè)定需要對(duì)水樣進(jìn)行消解，而磷酸鹽的測(cè)定則不需要，直接測(cè)定。鉬銻抗分光光度法：

1、原理在酸性條件下，正磷酸鹽與鉬酸銨、酒石酸銻氧鉀反應(yīng)，生成磷鉬雜多酸，被還原劑抗壞血酸還原，則變成藍(lán)色絡(luò)合物，既稱(chēng)磷鉬藍(lán)。2、適用范圍：最低檢出濃度為0.01mg/L；測(cè)定上限為0.6mg/L。地面水、生活污水及日化、磷肥、農(nóng)藥等工業(yè)廢水中磷酸鹽測(cè)定?！?.3廢水及環(huán)境水樣分析

工業(yè)生產(chǎn)所排放的廢水，大多含有對(duì)人體或?qū)Νh(huán)境有害的成分，需經(jīng)過(guò)分析檢驗(yàn)，符合一定的標(biāo)準(zhǔn)之后，才允許排放，不同廠礦排出的廢水含有不同的污染物，需根據(jù)污染源確定檢測(cè)項(xiàng)目。

污水排放標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：第一類(lèi)污染物主要有總汞、總鎘、總鉻、總砷、Pb、Ni、Ag、Be、烷基汞、六價(jià)鉻、苯并[a]芘等；第二類(lèi)污染物主要指五日生化需氧量(BOD5)、化學(xué)需氧量(COD)、石油類(lèi)、揮發(fā)酚、總氰化合物、硫化物、氨氮、氟化物、磷酸鹽、甲醛、苯胺類(lèi)、硝基苯類(lèi)、陰離子表面活化劑(LAS)、Cu、Zn、Mn等一、化學(xué)需氧量的測(cè)定

化學(xué)需氧量（COD），是指在一定條件下，用強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)所消耗氧化劑的量，以氧的量（mg/L）來(lái)表示。水中還原性物質(zhì)包括有機(jī)物和亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等，化學(xué)需氧量反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。

對(duì)于工業(yè)廢水，我國(guó)規(guī)定用重鉻酸鉀法測(cè)定，其測(cè)得值稱(chēng)為化學(xué)需氧量，用CODCr表示。

1．原理

在強(qiáng)酸性溶液中，用一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過(guò)量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，根據(jù)其用量計(jì)算水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量。反應(yīng)式如下Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2OCr2O72-+14H++6Fe2+=6Fe3++2Cr3++7H2O2．干擾及其消除

酸性重鉻酸鉀氧化性很強(qiáng)，可氧化大部分有機(jī)物。加入硫酸銀作催化劑時(shí)，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機(jī)物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機(jī)物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。

氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測(cè)定結(jié)果，可在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡(luò)合物以消除干擾。氯離子含量高于2000mg/L的樣品應(yīng)先作定量稀釋?zhuān)购拷档椭?000mg/L以下再進(jìn)行測(cè)定。3．方法的適用范圍

用0.25mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測(cè)定大于50mg/L的COD值。用0.025mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測(cè)定5～50mg/L的COD值，但準(zhǔn)確度較差?；亓餮b置

分析步驟1.取20.00mL混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至20.00mL）置于250mL磨口的回流錐形瓶中，準(zhǔn)確加入10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒小玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷疑管上口慢慢地加入30mL硫酸一硫酸銀溶液，輕輕搖動(dòng)錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2h（自開(kāi)始沸騰時(shí)計(jì)時(shí)）。2.冷卻后，用90mL水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶，溶液總體積不得少于140mL，否則因酸度太大，滴定終點(diǎn)不明顯。回流裝置

分析步驟3.溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量。4.測(cè)定水樣的同時(shí)，以20.00mL重蒸餾水，按同樣分析步驟作空白試驗(yàn)，記錄滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量。

計(jì)算

式中

c——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol·L；V0——滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液用量，mL；V1——滴定水樣時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量，mL；V——水樣的體積，mL；

M(1/2O)——氧(1/2O)的摩爾質(zhì)量，8g/mol。其它測(cè)定：

1.揮發(fā)酚測(cè)定(p193)蒸餾后4-氨基安替比林分光光度法

2.鉻測(cè)定(p194)二苯碳酰二肼分光光度法

3.鉛測(cè)定(p195)雙硫腙分光光度法

4.鎘測(cè)定(p197)原子吸收分光光度法

5.汞測(cè)定(p198)雙硫腙分光光度法

6.氰化物測(cè)定(p199)異煙酸-巴比妥酸分光光度法

水中氰化物可分為簡(jiǎn)單氰化物和絡(luò)合氰化物。簡(jiǎn)單氰化物包括堿金屬（鈉、鉀、銨）的鹽類(lèi)（堿金屬氰化物）和其他金屬的鹽類(lèi)(金屬氰化物)。在堿金屬氰化物的水溶液中，氰基CN-和HCN分子的形式同時(shí)存在，二者之比取決于pH。大多數(shù)天然水體中，HCN占優(yōu)勢(shì)。在簡(jiǎn)單的金屬氰化物的溶液中，氰基也可能以穩(wěn)定度不等的各種金屬-氰化物的絡(luò)合陰離子的形式存在。絡(luò)合氰化物有多種分子式，其在水中的離解程度，要由幾個(gè)因素決定，同時(shí)釋放出CN-離子和絡(luò)合氰離子。在酸性溶液中氰化物可生成HCN而揮發(fā)。各種氰化物分解出CN-及HCN的難易程度是不相同的，其毒性也不相同。簡(jiǎn)單的化合物如KCN、NaCN可解離出CN-，有劇毒性，較易分解的絡(luò)合物如鋅氰、鎳氰等也有相當(dāng)?shù)亩拘?，較穩(wěn)定的絡(luò)合物如鐵氰和CNO-氧化物則基本無(wú)毒。但是在稀溶液中，經(jīng)陽(yáng)光直接照射，容易發(fā)生迅速的光解作用，產(chǎn)生有毒的HCN。

國(guó)內(nèi)測(cè)定水中高含量氰化物的標(biāo)準(zhǔn)分析方法通常采用硝酸銀滴定法；測(cè)定水中低含量氰化物的標(biāo)準(zhǔn)分析方法通常采用異煙酸-吡唑啉酮比色法或吡啶-巴比妥酸比色法。ISO6703/1-1984、ISO6703/2-1984、ASTMD2036-2006測(cè)定水中氰化物含量的標(biāo)準(zhǔn)分析方法采用硝酸銀滴定法、吡啶-巴比妥酸比色法和離子選擇性電極法。由于電極法具有較大的測(cè)定范圍，并且本身不穩(wěn)定，目前較少使用，所以本標(biāo)準(zhǔn)不再推薦使用此方法。采用異煙酸-吡唑啉酮比色法和異煙酸-巴比妥酸比色法測(cè)定水中氰化物，實(shí)驗(yàn)結(jié)果加以對(duì)照，所測(cè)結(jié)果經(jīng)統(tǒng)計(jì)學(xué)處理，兩種方法無(wú)顯著性差異，精密度、準(zhǔn)確度等各項(xiàng)分析指標(biāo)均符合分析標(biāo)準(zhǔn)。

在國(guó)外發(fā)達(dá)國(guó)家，流動(dòng)注射-分光光度法技術(shù)應(yīng)用已有多年，國(guó)內(nèi)開(kāi)始推廣使用此技術(shù)。它具有縮短分析時(shí)間，分析速度快，準(zhǔn)確度、精密度高，重現(xiàn)性好，檢出限低，檢測(cè)濃度范圍大，自動(dòng)進(jìn)樣，自動(dòng)稀釋?zhuān)僮骱?jiǎn)單，樣品和試劑消耗量小等特點(diǎn)，并且樣品全封閉蒸餾、吸收和檢測(cè)，減少了氰化物對(duì)環(huán)境的污染和對(duì)人體的危害，尤其在檢測(cè)大批量的樣品上有突出的優(yōu)勢(shì)，是現(xiàn)今水質(zhì)檢測(cè)中比較先進(jìn)的檢測(cè)手段，所以在本標(biāo)準(zhǔn)中增加流動(dòng)注射法，希望此技術(shù)能夠在國(guó)內(nèi)推廣和普及。水中氰化物檢測(cè)分析儀氰化物測(cè)定儀產(chǎn)品型號(hào)：JC1636-BW-102SQ產(chǎn)品描述：適用于蒸餾水、飲用水、生活用水、地表水和蒸餾后的污水中氰化物的定量測(cè)定。附：工藝生產(chǎn)過(guò)程中排出的廢水。是造成環(huán)境污染，特別是水體污染的重要原因。包括工藝過(guò)程排水、機(jī)械設(shè)備冷卻水、設(shè)備和場(chǎng)地洗滌水等。工業(yè)廢水含有的成分，主要取決于在生產(chǎn)過(guò)程中所用的原材料。不同的工業(yè)，產(chǎn)生不同性質(zhì)的廢水，同類(lèi)工業(yè)如果采用不同的生產(chǎn)工藝，廢水性質(zhì)也不同。一般可分為工業(yè)冷卻水和工藝廢水。工業(yè)冷卻水與原料不直接接觸，只要回收熱量或稍加處理，就能循環(huán)利用。工藝廢水與原料直接接觸，多半具有危害性。按其成分又可分為含無(wú)機(jī)物廢水、有機(jī)物廢水和有機(jī)、無(wú)機(jī)物的混合廢水。一般常以廢水中含量較多或危害較大的某一種成分或毒物來(lái)命名，如含氰廢水、含鉻廢水等。工業(yè)廢水必須達(dá)到一定標(biāo)準(zhǔn)后才能排放或進(jìn)入污水處理廠進(jìn)行處理。工業(yè)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)也是按行業(yè)來(lái)制定的：《造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB3544-92）》《船舶污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB3522-83）》《船舶工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB4286-84）》《海洋石油開(kāi)發(fā)工業(yè)含油污水排放標(biāo)準(zhǔn)（GB4914-85）》《紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB4287-92）》《肉類(lèi)加工工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB13457-92）》《合成氨工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB13458-92）》《鋼鐵工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB13456-92）》《航天推進(jìn)劑水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB14374-93）》《兵器工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB14470.1～14470.3-93和GB4274～4279-84）》《磷肥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB15580-95）》《燒堿、聚氯乙烯工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB15581-95）》其他水污染物執(zhí)行《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB8978-1996）》工業(yè)“廢水”最高容許排放濃度(1)mg/L

序號(hào)

有害物質(zhì)或項(xiàng)目名稱(chēng)

最高容許排放濃度

1汞及其無(wú)機(jī)化合物0.02(按Hg計(jì))

2鎘及其無(wú)機(jī)化合物0.1(按Cd計(jì))

3六價(jià)鉻化合物0.5(按Cr6+計(jì))

4砷及其無(wú)機(jī)化合物0.5(按As計(jì))

5鉛及其無(wú)機(jī)化合物1(按Pb計(jì))

6pH值6～9

7懸浮物(水力排灰、洗煤水、水力沖渣)500

8生化需氧量(5天20℃)30

9化學(xué)耗氧量(高錳酸鉀法)50

10硫化物1

11揮發(fā)性酚1

12氰化物1(按CN￣計(jì))

13有機(jī)磷0.5

14石油類(lèi)10

15銅及其化合物1(按Cu計(jì))

16鋅及其化合物5(按Zn計(jì))

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