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文檔簡介

6.1氣體動理學的基本概念

粒子永不停息地作無規(guī)則運動—

熱運動熱學的研究方法▲

熱力學(thermodynamics)宏觀基本實驗規(guī)律熱現(xiàn)象規(guī)律邏輯推理▲

統(tǒng)計力學(statisticalmechanics)對微觀結(jié)構(gòu)提出模型、假設(shè)統(tǒng)計方法熱現(xiàn)象規(guī)律因此本編分兩章1)氣體動理學理論2)熱力學基礎(chǔ)兩種方法相輔相成,互為補充一熱力學系統(tǒng)熱力學系統(tǒng)(熱學的研究對象):大量微觀粒子(分子、原子等)組成的宏觀物體。外界:熱力學系統(tǒng)以外的物體。系統(tǒng)分類(按系統(tǒng)與外界交換特點):孤立系統(tǒng):與外界既無能量又無物質(zhì)交換封閉系統(tǒng):與外界只有能量交換而無物質(zhì)交換開放系統(tǒng):與外界既有能量交換又有物質(zhì)交換二宏觀量(macroscopicquantity)和微觀量(microscopicquantity)宏觀量:表征大量分子無規(guī)則運動的集體效應(yīng)和平均效果的可觀測量。如T、p、等微觀量:任一時刻,系統(tǒng)處于任一微觀狀態(tài),表征個別分子或系統(tǒng)的物理量。如某時刻分子的v、Ek等三統(tǒng)計規(guī)律性在一定的宏觀條件下,宏觀量是相應(yīng)微觀量的統(tǒng)計平均值物理量v的統(tǒng)計平均值:

狀態(tài)i出現(xiàn)的概率:歸一化條件:(v連續(xù)分布)6.2理想氣體狀態(tài)方程一平衡狀態(tài)與準靜態(tài)過程系統(tǒng)分類(按系統(tǒng)所處狀態(tài)):平衡態(tài)系統(tǒng)非平衡態(tài)系統(tǒng)平衡態(tài)(equilibriumstate)

:無外界影響,不論系統(tǒng)初態(tài)如何,經(jīng)過足夠長時間后,系統(tǒng)的宏觀性質(zhì)不隨時間改變的穩(wěn)定狀態(tài)平衡條件:(1)系統(tǒng)與外界在宏觀上無能量和物質(zhì)的交換,(2)系統(tǒng)的宏觀性質(zhì)不隨時間改變(平衡態(tài)是熱動平衡)非平衡態(tài):不具備兩個平衡條件之一的系統(tǒng)。此過程中,各點密度、壓強等均不相同,這就是非平衡態(tài)。但隨時間的推移,各處的密度、壓強等都會達到均勻,無外界影響,狀態(tài)保持不變,就是平衡態(tài)。設(shè)一容器,用隔板將其隔開,當隔板快速右移時,分子向右邊擴散準靜態(tài)過程(quasi-staticprocess)

(平衡過程):如果過程進行的足夠緩慢,使得過程所經(jīng)歷的各中間狀態(tài)非常接近平衡狀態(tài)。準靜態(tài)過程是一個理想化過程,是實際過程的近似二狀態(tài)參量(stateparameter)描寫平衡態(tài)的宏觀物理量,如:氣體的

p、V、T1)體積V---氣體所占的空間(幾何描述)注意:體積并不是所有分子體積之和,因分子之間有間隔。2)壓強---作用在器壁上單位面積上的力(力學描述)注意:氣體產(chǎn)生的原因是大量分子對器壁的碰撞面非氣體分子的重量。一組態(tài)參量一個平衡態(tài)描述對應(yīng)3)溫度---大量分子熱運動的集體體現(xiàn)。三理想氣體的狀態(tài)方程狀態(tài)方程(equationofstate):態(tài)參量之間的函數(shù)關(guān)系理想氣體宏觀定義:嚴格遵守三個實驗定律的氣體

.對于質(zhì)量為M的氣體,1)1mol理氣的狀態(tài)方程:標準狀態(tài):R-普適常量1mol:2)質(zhì)量M,摩爾質(zhì)量μ的理氣的狀態(tài)方程:3)理氣方程的簡要形式設(shè)系統(tǒng)的總質(zhì)量為M,分子總數(shù)為N,分子質(zhì)量為m,則一摩爾理氣的分子數(shù)為

故摩爾質(zhì)量式中:為分子數(shù)密度玻爾茲曼常數(shù)(BoltzmannConstant):6.3理想氣體的壓強和溫度公式一理想氣體的微觀模型1氣體分子熱運動的基本特征大量,微弱,頻繁,無序室溫下,1atm

的氮氣為例:1019個/cm3,102m/s,1010次/s2理想氣體分子模型1)分子大小忽略.(質(zhì)點,d<<l)2)每個分子視為彈性小球,分子與分子間,分子與器壁的碰撞都為完全彈性碰撞,e=1.3)除碰撞外,分子間相互作用力忽略(無勢能).模型:大量的,自由的,無規(guī)運動的彈性小球的集合1)處在平衡態(tài)的氣體,各處的分子數(shù)密度應(yīng)相等;2)沿各方向運動的分子數(shù)應(yīng)相等;3)分子速度在各方向分量的各種統(tǒng)計平均值都相等3氣體分子熱運動的統(tǒng)計假設(shè)(平衡態(tài),大數(shù)目)二理想氣體的壓強公式

設(shè)邊長分別為x、y

及z的長方體中有

N個全同的質(zhì)量為m的氣體分子,計算壁面所受壓強

.大量分子碰撞的總效果:恒定的、持續(xù)的力的作用單個分子對器壁碰撞:偶然性、不連續(xù)性分子施于器壁的沖量單個分子單位時間施于器壁的沖量x方向動量變化兩次碰撞間隔時間單位時間碰撞次數(shù)

單個分子遵循力學規(guī)律

單位時間N

個粒子對器壁總沖量

大量分子總效應(yīng)

單個分子單位時間施于器壁的沖量器壁

所受平均沖力

氣體壓強統(tǒng)計規(guī)律分子平均平動動能器壁

所受平均沖力

統(tǒng)計關(guān)系式壓強的物理意義宏觀可測量量微觀量的統(tǒng)計平均值

壓強是大量分子對時間、對面積的統(tǒng)計平均結(jié)果,壓強對個別分子無意義.思考

為何推導(dǎo)氣體壓強公式時不考慮分子間的碰撞?三溫度公式T是大量分子熱運動平均平動動能的量度由此給出溫度的統(tǒng)計意義:稱方均根速率(root-mean-squarespeed)(A)溫度相同、壓強相同。(B)溫度、壓強都不同。(C)溫度相同,但氦氣的壓強大于氮氣的壓強.(D)溫度相同,但氦氣的壓強小于氮氣的壓強.解

一瓶氦氣和一瓶氮氣密度相同,分子平均平動動能相同,而且它們都處于平衡狀態(tài),則它們思考例1,p=1atm,T=300k氧氣,求(1)1m3中有多少個分子;(2)氧氣的質(zhì)量密度;(3)每個氧氣分子的質(zhì)量;(4)1m3中分子的總平均平動動能;(1)分子數(shù)密度(2)質(zhì)量密度根據(jù)(3)分子質(zhì)量1m3中例2一容器為10-5m3的電子管,當T=300k,p=5x10-6mmHg,求管內(nèi)有多少氣體分子,及這些氣體總的平動動能?解:6.4能量均分定理理想氣體的內(nèi)能

不能將分子都看成質(zhì)點,對結(jié)構(gòu)復(fù)雜分子,除了平動,還要考慮轉(zhuǎn)動、振動。分子:彈性小球集合單原子氣體比熱:理論與實驗較符合;多原子分子氣體:理論與實驗相差甚遠1857年克勞修斯提出:修改模型。一.氣體分子自由度(degreeoffreedom)自由度:決定物體空間位置的獨立坐標數(shù),用

i表示舉例:質(zhì)點在三維空間運動,i=3

如:He,Ne…可看作質(zhì)點,只有平動。

t—平動自由度(degreeoffreedomoftranslation)i=t=31.單原子分子(monatomicmolecule)剛體(既有平動又有轉(zhuǎn)動)XYZABC3個平動自由度、3個轉(zhuǎn)動自由度i=6注意:當物體運動受限時,自由度減少質(zhì)心C平動:(x,y,z)2.雙原子分子

(biatomicmolecule)如:O2,H2,CO…r=2v

=1∴總自由度:

i=t+r+

v=6C(x,y,z)0zxyl軸軸取向:r—轉(zhuǎn)動(rotation)自由度,距離l

變化:v—

振動(vibration)自由度,(,)t=3—平動自由度,3.多原子分子(multi-atomicmolecule)如:H2O,NH3,…N:分子中的原子數(shù)i=t+r+

v=3Nr=3(,,)t=3(質(zhì)心坐標

x,y,z)0zxy軸C(x,y,z)v

=3N-6

二.能量均分定理(equipartitiontheorem)一個平動自由度對應(yīng)的平均動能為即:——能量均分定理由于分子碰撞頻繁,平均地說,能量分配沒有任何自由度占優(yōu)勢。在溫度為T的平衡態(tài)下,分子熱運動的每一個自由度所對應(yīng)的平均動能都等于由及有:能量均分定理的更普遍的說法是:的平均能量。能量中每具有一個平方項,就對應(yīng)一個和固體,甚至適用于任何具有統(tǒng)計規(guī)律的系統(tǒng)。對有振動(非剛性)的分子:i=t+r+

v

振動勢能也是平方項,

能量均分定理不僅適用于氣體,也適用于液體根據(jù)量子理論,能量是分立的,的能級間距不同。振動能級間隔大轉(zhuǎn)動能級間隔小平動能級連續(xù)一般情況下(T<103

K),對能量交換不起作用分子可視為剛性。且

t,r,v—

振動自由度

v

“凍結(jié)”,振動能級極少躍遷,分子平均能量對剛性分子(rigidmolecule):當溫度極低時,轉(zhuǎn)動自由度

r也被“凍結(jié)”,任何分子都可視為只有平動自由度。三.理想氣體內(nèi)能(internalenergyofidealgases)內(nèi)能:分子自身:分子之間:(i>

j)由

T決定由

V決定對理想氣體:(不包括系統(tǒng)整體質(zhì)心運動的能量)相互作用勢能

pij系統(tǒng)內(nèi)部各種形式能量的總和。剛性分子理想氣體內(nèi)能::氣體系統(tǒng)的摩爾(mol)數(shù)例1:對于氫氣和氦氣,(1)壓強、體積和溫度都相等時,求它們的質(zhì)量比和內(nèi)能比;(2)壓強和溫度相同,求單位體積的內(nèi)能比和單位質(zhì)量的內(nèi)能之比;6.5

麥克斯韋速率分布定律(Maxwellslawofdistributionofspeeds)

平衡態(tài)下,理想氣體分子速度分布是有規(guī)律的,這個規(guī)律叫麥克斯韋速度分布律。若不考慮分子速度的方向,則叫麥克斯韋速率分布律速率分布:各種不同速率范圍內(nèi)的分子數(shù)占總分子數(shù)的百分比為多大。一、麥克斯韋速率分布定律下面列出了氧氣分子在0OC時分子速率的分布情況100以下1.4100-200200-300300-400400-500500-600600-700700-8008.116.521.420.615.19.24.8800-9002.0面積大小代表速率v附近dv區(qū)間內(nèi)的分子數(shù)占總分子數(shù)的比率由圖可見:1)每個小長方形面積代表某速率區(qū)間的分子數(shù)占總分子數(shù)的百分比N/N2)當速率區(qū)間,小矩形面積的端點連成一函數(shù)曲線--分子速率分布函數(shù)f(v)f(v)意義:①對全體分子來說,在溫度T的平衡狀態(tài)下,在速率v附近單位速率間隔內(nèi)的分子數(shù)占總分子數(shù)的百分比;②對一個分子來說,即單位速率間隔內(nèi)分子的分布幾率---幾率密度。

1859年麥克斯韋(Maxwell)導(dǎo)出了理氣在無外場的平衡態(tài)(T)下,分子速率分布函數(shù)為:

f(v)0vv+dvT,m一定vm—

氣體分子的質(zhì)量幾何意義:曲線下面的總面積等于1歸一化條件

分子速率在0-∞內(nèi)各種可能值,具中等速率的分子所占比率較大,兩邊的分子數(shù)所占百分比較小。為什么?碰撞使個別分子速率變化是隨機的,大量分子通過頻繁碰撞達到

v很小或v

很大的概率都很小。二三種統(tǒng)計特征速率1.最概然(可幾)速率(mostprobablespeed)相應(yīng)于速率分布函數(shù)

f(v)的極大值的速率v

p稱為最概然速率。

f(v)0vpT,m一定v處在最概然速率

v

p

附近就單位速率區(qū)間來比較,的分子數(shù)占總分子數(shù)的百分比最大。如圖示,由有:當分子質(zhì)量

m一定時,速率大的分子數(shù)比例越大,

f(v)0vp1m一定vvp2T1T2>T1思考

T一定,m2>m1,速率分布曲線如何?氣體分子的熱運動越激烈。左圖表明:溫度越高,對麥氏速率分布經(jīng)計算得:2.平均速率(averagespeed)平均速率:所有分子的速率的算術(shù)平均值例設(shè)某氣體的速率分布函數(shù)求:(3)速率在之間分子的平均速率解:(1)常量

a和

v0的關(guān)系(2)平均速率(1)歸一化條件vv00為(2)設(shè)總分子數(shù)

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