第1章紅外光譜

第一章紅外光譜一、紅外光譜基本原理1.1

紅外光：波長(zhǎng)介于可見(jiàn)光與微波之間的光。紅外光區(qū)25μm400cm-11000μm25cm-12.5μm4000cm-1760nm13000cm-1400nm4nm紫外光區(qū)可見(jiàn)光區(qū)近紅外光區(qū)遠(yuǎn)紅外光區(qū)中紅外光區(qū)紅外光的三個(gè)區(qū)域：(1)近紅外區(qū)：13000~4000cm-1研究分子中的O-H、N-H、C-H鍵的振動(dòng)倍頻與組頻。(2)中紅外區(qū)：4000~400cm-1研究大部分有機(jī)化合物的振動(dòng)基頻。(3)遠(yuǎn)紅外區(qū)：400~25cm-1研究分子的轉(zhuǎn)動(dòng)光譜以及重原子成鍵的振動(dòng)等。2.5μm4000cm-125μm400cm-11000μm25cm-1760nm13000cm-1近紅外光區(qū)中紅外光區(qū)遠(yuǎn)紅外光區(qū)紅外吸收：一定波長(zhǎng)的紅外光照射被研究物質(zhì)的分子，若輻射能等于振動(dòng)基態(tài)(V1)的能級(jí)(E1)與振動(dòng)激發(fā)態(tài)(V2)的能級(jí)(E2)之間的能量差(?E)時(shí)，分子可吸收紅外光能量，由基態(tài)向激發(fā)態(tài)躍遷。1.2紅外光譜的產(chǎn)生紅外光譜法：是利用物質(zhì)分子對(duì)紅外輻射的吸收，并由其振動(dòng)或轉(zhuǎn)動(dòng)引起偶極矩凈變化，產(chǎn)生分子振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)從基太到激發(fā)態(tài)的躍遷，得到由分子振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)變化產(chǎn)生的振動(dòng)—轉(zhuǎn)動(dòng)光譜，又稱(chēng)為紅外光譜。一個(gè)分子的總能量包括核能（En）、分子的平動(dòng)能（Et）、電子能（Ee）、振動(dòng)能（Ev）、和轉(zhuǎn)動(dòng)能（Er）

E≈En+Et+Ee+Ev+Er

分子在輻射作用下能量的變化ΔE為

ΔE=ΔEe+ΔEv+ΔEr分子的總能量123123振動(dòng)能級(jí)轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)躍遷示意圖電子能級(jí)vj振動(dòng)光譜選律的幾點(diǎn)說(shuō)明a.簡(jiǎn)諧振動(dòng)光譜選律為ΔV=±1的躍遷發(fā)生的幾率最大,吸收強(qiáng)度也最強(qiáng),為本征躍遷,本征躍遷產(chǎn)生的吸收帶為基頻峰。b.ΔV=±2或±3躍遷所產(chǎn)生的吸收帶為倍頻峰，出現(xiàn)在強(qiáng)基頻帶頻率的大約兩倍處，為弱吸收。c.合頻帶：基頻峰之間相互作用，形成頻率等于兩個(gè)基頻之和或之差的峰。合頻帶和倍頻峰統(tǒng)稱(chēng)泛頻峰。d.費(fèi)米共振：基頻和它自己或與之相連的另一化學(xué)鍵的某種振動(dòng)的倍頻或合頻的偶合。e.振動(dòng)偶合：當(dāng)分子中兩個(gè)或兩個(gè)以上相同的基團(tuán)與同一原子連接時(shí)，其振動(dòng)發(fā)生分裂，形成雙峰，有伸縮振動(dòng)偶合，彎曲振動(dòng)偶合，伸縮與彎曲振動(dòng)偶合。舉例：苯甲酰氯（）的吸收譜帶上有兩個(gè)1773cm-1和1736cm-1，這是由νC=O的1774cm-1和C苯基-C羰基的彎曲振動(dòng)頻率（880-860cm-1）的倍頻之間發(fā)生費(fèi)米共振而產(chǎn)生的?？v坐標(biāo)為吸收強(qiáng)度，透過(guò)率（T%）或吸光度（A）橫坐標(biāo)為吸收峰的位置。用波長(zhǎng)λ（

m）或波數(shù)1/λ

單位：cm-1可以用峰數(shù)，峰位，峰形，峰強(qiáng)來(lái)描述。應(yīng)用：有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)解析；定性：基團(tuán)的特征吸收頻率；定量：特征峰的強(qiáng)度。1.3紅外光譜的表示方法紅外光譜圖：1.4

分子振動(dòng)模型A：雙原子分子：伸縮振動(dòng)K：化學(xué)鍵的力常數(shù)；v：伸縮振動(dòng)的頻率結(jié)論:

(1)因K叁鍵>K雙鍵>K單鍵，因此紅外振動(dòng)頻率:

ν叁鍵>ν雙鍵>ν單鍵(2)通常情況下,折合質(zhì)量越大,紅外波數(shù)越小.(3)彎曲振動(dòng)比伸縮振動(dòng)容易,K值要小,因此彎曲振動(dòng)吸收在低波數(shù)區(qū),伸縮振動(dòng)位于高波數(shù)區(qū).(4)與氫原子相連的化學(xué)鍵的折合質(zhì)量都小，紅外吸收在高頻區(qū)。如:VC-H:~3000cm-1;VO-H:3000~3600cm-1;

VN-H:3300cm-1B：多原子分子振動(dòng)模型多原子分子的振動(dòng)要比雙原子復(fù)雜，有3n-6（非線(xiàn)性分子）或3n-5個(gè)振動(dòng)（線(xiàn)性分子）自由度，對(duì)應(yīng)于3n-6或3n-5個(gè)振動(dòng)，并不是每個(gè)振動(dòng)都會(huì)產(chǎn)生紅外吸收，只有偶極距發(fā)生變化的振動(dòng)才會(huì)產(chǎn)生紅外吸收，這樣的振動(dòng)為紅外活性振動(dòng)，振動(dòng)過(guò)程中偶極距變化越大，吸收向高頻移動(dòng)，并且強(qiáng)度增加。偶極距不發(fā)生改變的振動(dòng)為紅外非活性振動(dòng)，不產(chǎn)生紅外吸收。非極性的同核雙原子分子如：O2，N2等無(wú)紅外吸收。偶極距在任何一個(gè)分子中都可以找到一個(gè)正電荷重心和一個(gè)負(fù)電荷重心，正電荷重心和負(fù)電荷重心的距離稱(chēng)為偶極長(zhǎng)，偶極距為分子的偶極長(zhǎng)和偶極上一端電荷的乘積。+-HCl+--C=O+-H-O-μ=q·d多原子分子的振動(dòng)分為伸縮振動(dòng)和彎曲振動(dòng)兩類(lèi):

A伸縮振動(dòng)B彎曲振動(dòng)面內(nèi)彎曲振動(dòng)的頻率>面外彎曲振動(dòng)的頻率甲基的振動(dòng)形式伸縮振動(dòng)甲基：彎曲振動(dòng)甲基：對(duì)稱(chēng)δs(CH3)1380㎝-1

不對(duì)稱(chēng)δas(CH3)1460㎝-1對(duì)稱(chēng)不對(duì)稱(chēng)υs(CH3)

υas(CH3)2870㎝-1

2960㎝-11.5小結(jié)

紅外振動(dòng)分為伸縮振動(dòng)和彎曲振動(dòng)，伸縮振動(dòng)頻率高于彎曲振動(dòng)，對(duì)稱(chēng)振動(dòng)頻率低于不對(duì)稱(chēng)振動(dòng)頻率，只有偶極距變化的振動(dòng)才有紅外吸收，反之則無(wú)。鍵的振動(dòng)頻率與鍵常數(shù)、折合質(zhì)量有關(guān)。二、紅外光譜的吸收強(qiáng)度及其影響因素強(qiáng)度與偶極距變化有關(guān)，偶極距變化越大，吸收強(qiáng)度越大。一般來(lái)說(shuō)，基團(tuán)極性越大，在振動(dòng)過(guò)程中偶極距變化幅度越大，吸收強(qiáng)度越大。誘導(dǎo)效應(yīng)會(huì)影響基團(tuán)極性，因此影響吸收。誘導(dǎo)效應(yīng)使基團(tuán)極性增強(qiáng)，吸收增強(qiáng)，反之則降低。氫鍵影響基團(tuán)的極化程度，因此吸收峰變寬增強(qiáng)。影響紅外吸收強(qiáng)度的因素2.3.紅外光譜的吸收頻率及其影響因素

化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率不僅與其性質(zhì)有關(guān)如成鍵原子的雜化方式，質(zhì)量效應(yīng)等，還受很多外部因素的影響。相同基團(tuán)的特征吸收并不總在一個(gè)固定頻率上。影響因素有：1.質(zhì)量效應(yīng)2.電子效應(yīng)內(nèi)在因素3.空間效應(yīng)4.氫鍵5.振動(dòng)的偶合外在因素（1）質(zhì)量效應(yīng)分子中鍵的振動(dòng)頻率與化學(xué)鍵力常數(shù)成正比，與折合質(zhì)量成反比。同一周期，從左到右X基的電負(fù)性增大，X-H鍵力常數(shù)增大，振動(dòng)波數(shù)增高。同一主族，至上而下，X-H鍵力常數(shù)依次下降，折合質(zhì)量增加明顯，振動(dòng)波數(shù)減小。HF，HCl，HBr，HIH-F，H-O，H-N，H-C某些鍵的伸縮力常數(shù)（毫達(dá)因/埃）鍵類(lèi)型—CC—>—C=C—>—C—C—力常數(shù)15179.59.94.55.6峰位4.5m6.0m7.0m

化學(xué)鍵鍵強(qiáng)越強(qiáng)（即鍵的力常數(shù)K越大）原子折合質(zhì)量越小，化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率越大，吸收峰將出現(xiàn)在高波數(shù)區(qū)。X-H鍵伸縮振動(dòng)頻率化學(xué)鍵的伸縮振動(dòng)頻率范圍（2）電子效應(yīng)a．誘導(dǎo)效應(yīng)：吸電子基團(tuán)使吸收峰向高頻方向移動(dòng)，供電子基使吸收峰低頻移動(dòng)。R-CORC=01715cm-1;R-COHC=01730cm-1

；R-COClC=01800cm-1;R-COFC=01850cm-1;F-COFC=01928cm-1;R-CONH2

C=01680cm-1;供電子基：含N，S原子的官能團(tuán)，烷基等。吸電子基：鹵素原子、含氧原子官能團(tuán)等。b.共軛效應(yīng)共軛引起C=O雙鍵極性增強(qiáng)，雙鍵性降低，吸收頻率降低，強(qiáng)度提高，共軛體系中的苯環(huán)或雙鍵的吸收頻率也向低波數(shù)移動(dòng)。CH3C≡N，（CH3）2C=CH-C≡N22551637，2221（3）空間效應(yīng)a.空間障礙:大基團(tuán)或很多基團(tuán)產(chǎn)生的位阻作用，迫使鄰近基團(tuán)間的鍵角變小或共軛體系之間單鍵鍵角偏轉(zhuǎn)，使基團(tuán)振動(dòng)頻率和峰形發(fā)生變化。1663cm-11686cm-11693cm-1

b.環(huán)張力:

環(huán)的減小導(dǎo)致張力變大，環(huán)內(nèi)鍵變?nèi)?，頻率降低，環(huán)外的振動(dòng)頻率升高。C

HCHCHCH1576cm-11611cm-11644cm-11781cm-11678cm-11657cm-11651cm-12222（4）氫鍵效應(yīng)

(分子內(nèi)氫鍵；分子間氫鍵)：對(duì)峰位，峰強(qiáng)產(chǎn)生極明顯影響，使伸縮振動(dòng)頻率向低波數(shù)方向移動(dòng)，峰型變寬。

cm-1

cm-1

cm-1

cm-1

cm-1

cm-1(a)1.4%(b)3.4%(c)7.1%(d)14.3%正丁醇羥基的伸縮振動(dòng)吸收位置（氯苯中）（5）振動(dòng)的偶合

分子內(nèi)兩基團(tuán)位置很近并且振動(dòng)頻率相同或相近時(shí),它們之間發(fā)生強(qiáng)相互作用,結(jié)果產(chǎn)生兩個(gè)吸收峰,一個(gè)向高頻移動(dòng),一個(gè)向低頻移動(dòng)。外在因素樣品的制備方法，溶劑的性質(zhì)，樣品的物態(tài)，結(jié)晶條件均會(huì)影響紅外吸收。通常蒸汽狀態(tài)時(shí)振動(dòng)頻率最高，非極性溶劑中次之，在極性溶劑、液體、固體中測(cè)定的頻率最低。如：丙酸的羰基在氣態(tài)時(shí)為1780cm-1；非極性溶劑中為1760cm-1；極性溶劑中為1735cm-1；而液態(tài)丙酸為1712cm-1。溶劑效應(yīng)：同一種物質(zhì)在不同溶劑中由于溶質(zhì)和溶劑間的相互作用不同，測(cè)得的光譜吸收也不同。比如極性基團(tuán)的伸縮振動(dòng)頻率往往隨溶劑的極性增大而減小。紅外光譜測(cè)定時(shí)常采取非極性溶劑。小結(jié)影響紅外吸收的因素很多，電子效應(yīng)，空間效應(yīng)，氫鍵主要通過(guò)影響鍵的鍵力常數(shù)，從而影響吸收頻率。常見(jiàn)的有機(jī)化合物基團(tuán)頻率出現(xiàn)的范圍：40001300（官能團(tuán)區(qū)）

1300~650cm-1（指紋區(qū)）依據(jù)基團(tuán)的振動(dòng)形式，分為四個(gè)區(qū)：(1)40002500cm-1X—H伸縮振動(dòng)區(qū)（X=O，N，C，S）(2)25002000cm-1三鍵，累積雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)(3)20001500cm-1雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)(4)1500600cm-1X—Y伸縮，

X—H變形振動(dòng)區(qū)四、紅外光譜的分區(qū)第一峰區(qū)第二峰區(qū)第三峰區(qū)第四峰區(qū)特征區(qū)指紋區(qū)4.1第一峰區(qū)（4000~2500cm-1）

X－H伸縮振動(dòng)吸收范圍。X代表O、N、C、S，對(duì)應(yīng)醇、酚、羧酸、胺、亞胺、炔烴、烯烴、芳烴及飽和烴類(lèi)的O－H、N－H、C－H伸縮振動(dòng)。

(1).O－H

醇與酚：游離態(tài)－－3640～3610cm-1，峰形尖銳中等強(qiáng)度締合－－3300cm-1附近，峰形寬而鈍

羧酸：3300～2500cm-1，中心約3000cm-1,譜帶寬(2).N－H胺類(lèi)：游離：3500～3300cm-1,締合—吸收位置降低約100cm-1

伯胺：~3500，3400cm-1，（吸收強(qiáng)度比羥基弱）仲胺：~3400cm-1（吸收峰比羥基要尖銳）叔胺：無(wú)吸收酰胺：伯酰胺：3350，3150cm-1附近出現(xiàn)雙峰仲酰胺：3200cm-1附近出現(xiàn)一條譜帶叔酰胺：無(wú)吸收中等強(qiáng)度吸收中等強(qiáng)度吸收銨鹽:銨鹽中N-H伸縮振動(dòng)向低波數(shù)移動(dòng)，位于更低波數(shù)3200~2200cm-1，出現(xiàn)強(qiáng)、寬散吸收帶。伯銨鹽：3200~2250cm-1寬帶2600~2500cm-1一個(gè)或幾個(gè)中等強(qiáng)度吸收，泛頻帶2200~2100cm-1弱譜帶，或不出現(xiàn)仲銨鹽：3000~2200cm-1強(qiáng)吸收，寬譜帶2600~2500cm-1有明顯多重吸收帶叔銨鹽：2700~2200cm-1寬譜帶(3).C－H

烴類(lèi)：3300～2700cm-1范圍，3000cm-1是分界線(xiàn)。不飽和碳（三鍵、雙鍵及苯環(huán)）＞3000cm-1,飽和碳（除三元環(huán)）＜3000

炔烴：～3300cm-1，峰很尖銳，烯烴、芳烴：3100～3000cm-1

飽和烴基：3000～2700cm-1，四個(gè)峰

－CH3：～2960（s）、～2870cm-1（m）－CH2－：～2925（s）、～2850cm-1（s）＞CH－：～2890cm-1醛基：2850～2720cm-1，兩個(gè)吸收峰巰基：2600～2500cm-1，譜帶尖銳，容易識(shí)別

4.2.第二峰區(qū)（2500－2000cm-1）

叁鍵、累積雙鍵（－C≡C－、－C≡N、＞C＝C＝C＜、－N＝C＝O、－N＝C＝S）譜帶為中等強(qiáng)度吸收或弱吸收。C≡C:2280～2100cm-1,乙炔及全對(duì)稱(chēng)雙取代炔在紅外光譜中觀測(cè)不到。

C≡N:2250～2240cm-1，譜帶較C≡C強(qiáng)。C≡N與苯環(huán)或雙鍵共軛，譜帶向低波數(shù)位移20～30cm-1。此外，X—H（X=B，P，Se，Si）鍵的伸縮振動(dòng)也出現(xiàn)在此區(qū)域。

4.3.第三峰區(qū)（2000－1500cm-1）雙鍵的伸縮振動(dòng)區(qū),包括C＝O、C＝C、C＝N、N＝O，N－H。1)C＝O伸縮振動(dòng)

1900～1650cm-1，峰尖銳或稍寬，其強(qiáng)度都較大。羰基的吸收一般為最強(qiáng)峰或次強(qiáng)峰。變化規(guī)律：酰鹵：吸收位于最高波數(shù)端，特征，無(wú)干擾。酸酐：兩個(gè)羰基振動(dòng)偶合產(chǎn)生雙峰，波長(zhǎng)位移60～80cm-1。酯：脂肪酯～1735cm-1，不飽和酸酯或苯甲酸酯低波數(shù)位移約20cm-1

羧酸：～1720cm-1，若在第一區(qū)約3000cm-1出現(xiàn)強(qiáng)、寬吸收。

醛：在2850～2720cm-1范圍有m或w吸收，出現(xiàn)1～2條譜帶，結(jié)合此峰，可判斷醛基存在。酮：唯一的特征吸收帶.酰胺：1690～1630cm-1，締合態(tài)約1650cm-1伯酰胺：～1690cm-1（Ⅰ）,1640cm-1（Ⅱ）仲酰胺：～1680cm-1（Ⅰ），1530cm-1（Ⅱ），1260cm-1（Ⅲ）叔酰胺：～1650cm-1

2).C＝C伸縮振動(dòng)

1670~1600cm-1

，強(qiáng)度中等或較低。

烯烴：1680～1600cm-1

芳環(huán)骨架振動(dòng)：﹝苯環(huán)、吡啶環(huán)及其它芳環(huán)﹞1650~1450cm-1

范圍

苯：～1600，1580，1500，1450cm-1

吡啶：～1600，1570，1500，1435cm-1

呋喃：～1600，1500，1400cm-1

喹啉：～1620，1596，1571，1470cm-1

硝基、亞硝基化合物：強(qiáng)吸收

脂肪族：1580～1540cm-1，1380～1340cm-1

芳香族：1550～1500cm-1，1360～1290cm-1

亞硝基：1600～1500cm-1

3）N=O伸縮振動(dòng)4）C-N伸縮振動(dòng)：位于1680~1640

cm-1

5）胺類(lèi)化合物彎曲振動(dòng)也出現(xiàn)在此區(qū)域：－NH2

位于1640～1560cm-1，為s或m吸收帶。

4.4.第四峰區(qū)（1500～600cm-1）

指紋區(qū)

X－C（X≠H）鍵的伸縮振動(dòng)及各類(lèi)彎曲振動(dòng)。

1）.C－H彎曲振動(dòng)

烷烴：－CH3

約1450cm-1、1380cm-1

－CH(CH3)21380cm-1、1370cm-1

－C(CH3)31390cm-1、1370cm-1

＞CH－1340cm-1（不特征）

烯烴：面內(nèi)：1420～1300cm-1，不特征面外：1000～670cm-1，容易識(shí)別，可用于判斷取代情況。

芳環(huán)：面內(nèi)：1250～950cm-1范圍，應(yīng)用價(jià)值小面外：910～650cm-1，可判斷取代基的相對(duì)位置

一取代——770～730cm-1，710～690cm-1

二取代——鄰：770～735cm-1

對(duì)：860～800cm-1

間：900～800cm-1，810～750cm-1，

725～680cm-12）.C－O伸縮振動(dòng)：

1300～1000cm-1

醇、酚：

1250～1000cm-1，強(qiáng)吸收帶。

醇：～1200cm-1，伯醇：1050cm-1，仲醇：1100cm-1

叔醇：1150cm-1

醚：C－O－C伸縮振動(dòng)位于1250～1050cm-1，

確定醚類(lèi)存在的唯一譜帶

酯：C－O－C伸縮振動(dòng)位于1300～1050cm-1，

2-3條譜帶，強(qiáng)吸收

酸酐：C－O－C伸縮振動(dòng)吸收帶位于1300～1050cm-1，強(qiáng)而寬

3).其它鍵的振動(dòng)

C-C：伸縮振動(dòng)一般很弱，無(wú)鑒定價(jià)值

C-X：伸縮振動(dòng)

F：1400~1000cm-1(m~s)Cl:800~600cm-1

(s)Br:600~500cm-1

(s)I:~500cm-1

(s)O-H：彎曲振動(dòng)：面內(nèi)（1500-1300）面外（650cm-1）

B-O：伸縮振動(dòng)1500-1300

cm-1

（m~s）B-C：1435

cm-1

Si-O-Si：1100~1000cm-1

基團(tuán)吸收帶數(shù)據(jù)常見(jiàn)基團(tuán)的紅外吸收帶特征區(qū)指紋區(qū)500100015002000250030003500C-H，N-H，O-HN-HCNC=NS-HP-HN-ON-NC-FC-XO-HO-H（氫鍵）C=OC-C，C-N，C-O=C-HC-HCCC=C4.5紅外光譜的八個(gè)峰區(qū)questions如何區(qū)分以下化合物的紅外譜圖;1）伯仲叔醇2）醇、酚、醚、羧酸的區(qū)別3）烯烴與芳烴、飽和烴的區(qū)別4）酰胺與醛酮的區(qū)別5）胺類(lèi)化合物與酰胺類(lèi)的區(qū)別6）酰胺、羧酸、酰氯、酯的區(qū)別7）醛酮的區(qū)別含羰基化合物

VC=O

1720cm-1

，不飽和酮VC=O~1675cm-1

VC=O~1725cm-1VC-H2850-2720cm-11~2條譜帶（鑒別-CHO）1)醛

2）酮C=O伸縮振動(dòng)吸收出現(xiàn)在：1900~1600丁醛丁酮五、紅外光譜儀類(lèi)型與結(jié)構(gòu)

typesandstructureofinstruments兩種類(lèi)型：色散型干涉型（傅立葉變換紅外光譜儀）5.1.內(nèi)部結(jié)構(gòu)Nicolet公司的AVATAR360FT-IR5.2.傅里葉變換紅外光譜儀結(jié)構(gòu)框圖干涉儀光源樣品室檢測(cè)器顯示器繪圖儀計(jì)算機(jī)干涉圖光譜圖FTS5.3.傅立葉變換紅外光譜儀的原理與特點(diǎn)

光源發(fā)出的輻射經(jīng)干涉儀轉(zhuǎn)變?yōu)楦缮婀?，通過(guò)試樣后，包含的光信息需要經(jīng)過(guò)數(shù)學(xué)上的傅立葉變換解析成普通的譜圖。特點(diǎn)：(1)掃描速度極快(1s)；適合儀器聯(lián)用；(2)不需要分光，信號(hào)強(qiáng)，靈敏度很高；(3)儀器小巧。六、制樣方法6.1紅外光譜法對(duì)試樣的要求紅外光譜的試樣可以是液體、固體或氣體，一般應(yīng)要求：（1）試樣應(yīng)該是單一組份的純物質(zhì)，純度應(yīng)>98%或符合商業(yè)規(guī)格，才便于與純物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)光譜進(jìn)行對(duì)照。多組份試樣應(yīng)在測(cè)定前盡量預(yù)先用分餾、萃取、重結(jié)晶或色譜法進(jìn)行分離提純，否則各組份光譜相互重疊，難于判斷。（2）試樣中不應(yīng)含有游離水。水本身有紅外吸收，會(huì)嚴(yán)重干擾樣品譜，而且會(huì)侵蝕吸收池的鹽窗。（3）試樣的濃度和測(cè)試厚度應(yīng)選擇適當(dāng)，以使光譜圖中的大多數(shù)吸收峰的透射比處于10%~80%范圍內(nèi)。6.2制樣的方法

(1)氣體樣品氣態(tài)樣品可在玻璃氣槽內(nèi)進(jìn)行測(cè)定，它的兩端粘有紅外透光的NaCl或KBr窗片。先將氣槽抽真空，再將試樣注入。(2).液體和溶液試樣

a.液體池法沸點(diǎn)較低，揮發(fā)性較大的試樣，可注入封閉液體池中，液層厚度一般為0.01~1mm。b.液膜法沸點(diǎn)較高的試樣，直接滴在兩片鹽片之間，形成液膜。

a.壓片法

將1~2mg試樣與200mg純KBr研細(xì)均勻，置于模具中，用（5~10）107Pa壓力在油壓機(jī)上壓成透明薄片，即可用于測(cè)定。試樣和KBr都應(yīng)經(jīng)干燥處理，研磨到粒度小于2微米，以免散射光影響。(3).固體試樣瑪瑙研缽壓片模具b.石蠟糊法將干燥處理后的試樣研細(xì)，與液體石蠟或全氟代烴混合，調(diào)成糊狀，夾在鹽片中測(cè)定。c.薄膜法主要用于高分子化合物的測(cè)定。可將它們直接加熱熔融后涂制或壓制成膜。也可將試樣溶解在低沸點(diǎn)的易揮發(fā)溶劑中，涂在鹽片上，待溶劑揮發(fā)后成膜測(cè)定。七、聯(lián)用技術(shù)

hyphenatedtechnologyGC/FTIR（氣相色譜紅外光譜聯(lián)用）LC/FTIR（液相色譜紅外光譜聯(lián)用）PAS/FTIR（光聲紅外光譜）MIC/FTIR（顯微紅外光譜）——微量及微區(qū)分析八、紅外光譜圖解析步驟確定分子式和計(jì)算不飽和度;解析前應(yīng)了解盡可能多的信息;紅外標(biāo)準(zhǔn)譜圖可通過(guò)網(wǎng)站查詢(xún)。確定所含的化學(xué)鍵或基團(tuán);

先觀察官能團(tuán)區(qū)，找出存在的官能團(tuán)，再看指紋區(qū)。如果是芳香族化合物，應(yīng)定出苯環(huán)取代位置，確定所含的化學(xué)鍵或基團(tuán).(4)根據(jù)頻率位移值考慮鄰接基團(tuán)及其連接方式;

根據(jù)官能團(tuán)及化學(xué)合理性，列出幾種可能的結(jié)構(gòu)；(5)與標(biāo)準(zhǔn)譜圖對(duì)照分析;(6)配合其它分析方法綜合解析。8.1不飽和度：

計(jì)算：若分子中僅含一，二，三，四價(jià)元素（H，O，N，C），則可按下式進(jìn)行不飽和度的計(jì)算：

=（2+2n4+n3–n1

）/2

n4，n3，n1

分別為分子中四價(jià)，三價(jià)，一價(jià)元素?cái)?shù)目。作用：由分子的不飽和度可以推斷分子中含有雙鍵，三鍵，環(huán)，芳環(huán)的數(shù)目，驗(yàn)證譜圖解析的正確性。當(dāng)計(jì)算得：

=0時(shí)，表示分子是飽和的，應(yīng)有鏈狀烴及其不含雙鍵的衍生物。當(dāng)=1時(shí)，可能有一個(gè)雙鍵或脂環(huán)；當(dāng)=2時(shí)，可能有

兩個(gè)雙鍵和脂環(huán)，也可能有一個(gè)叁鍵；當(dāng)=4時(shí)，可能有一個(gè)苯環(huán)等。8.2查閱標(biāo)準(zhǔn)譜圖集幾種標(biāo)準(zhǔn)譜圖（1）薩特勒（Sadtler）標(biāo)準(zhǔn)紅外光譜圖（2）SigmaFourier紅外光譜圖庫(kù)（3）Aldrich紅外譜圖庫(kù)薩特勒紅外譜圖集是較常用的譜圖集，數(shù)據(jù)庫(kù)，網(wǎng)上資源解析譜圖注意事項(xiàng)1、IR光譜是測(cè)定化合物結(jié)構(gòu)的，只有分子在振動(dòng)狀態(tài)下伴隨有偶極矩變化者才能有紅外吸收。對(duì)映異構(gòu)體具有相同的光譜，不能用IR光譜來(lái)鑒別這類(lèi)異構(gòu)體。2、某些吸收峰不存在，可以確信某基團(tuán)不存在（但處于對(duì)稱(chēng)位置的雙鍵或叁鍵伸縮振動(dòng)往往也不顯