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第十一 化學動力學基礎(二ABD40kJ·mol-1610-4,該反649K 921K 268K 1202KABD50.0kJ·mol-1400K時進行,該反應的 46.674kJ·mol-;48.337kJ·mol-1 45.012kJ·mol-;43.349kJ·mol-1 閾能值與溫度有關 閾能是活化分子相對平動能的平均值0<b<d,分子發(fā)生碰撞 0<θ<π,分子發(fā)生碰撞 若b=0,則θ=0 若b=0,則θ=π與溫度無關 與溫度成正比 與絕對溫度成正比 與絕對溫度的平方根成正比 對于氣相基元反應,下列條件:(1)溫度降低;(2)(3)活化焓(2)(4) (3)(4) (2)(4)(1)(2)(4) H2+I2 2O3 H2 2HCl H2S(g)光化反應的初級階段A+ 與反應物A的濃度無關 與反應物A的濃度有關 與入射光的頻率有關 與入射光的強度無關1mol在光化反應的初級過程中,一能量的光子活化一個原子或分子引起化學反應 產(chǎn)生熒光 發(fā)生無輻射躍遷 過程不能確定 Φ0.4 Φ0.4 Φ<0.4 6CO26H2O=C6H12O66O2C6H12O6,需要吸收多少個6 12 24 48k=A·exp(-Ea/RT) lnk=-Ea/RT+B lnklnAmlnTEa/RT (kt10n)/ktrn都需要活化能 溫度系數(shù)都很小反應均向著ΔrGm(T,p,W0)19.破壞臭氧的反應機理為:NO+O3 NO2+O2,NO2+O NO+O2,其中NO是:總反應的反應物 中間產(chǎn)物 催化劑 自由能選擇性不高 極易受酶雜質(zhì)影響 催化活性低 對溫度反應遲鈍形成表面化合物 化學吸附 液化; 物理吸附二、填空分別用rA,rB,rC表示反應A+3B=2C的反應速率,它們間關系為 實驗測得反應:2A+B─→2C+D的速率方程為r=k[A][B],以[A]0=2[B]0開始實驗,可將方程式改寫成r=ka[A]2,則、則ka與k的關系為 。某反應的表觀活化能為50kJ·mol-1,在300K下,測其速率常數(shù),若要求k的測定誤差在1.5%以內(nèi),則恒溫槽的控溫精度為 ,因為 2A+B=2C已知反應某一瞬間,rA=12.72mol·dm-3·h-1,則rB= 一般情況下,連續(xù)反應的決速步 1.已知質(zhì)量為m的氣體分子的平均速率求證同類分子間A對于A的平均相對速率四、計算1.氣體可被波長313.0nm的單色光所激化,并按下式分解反應溫度為56.7℃,反應室的容積為59cm3,單位時間的入射能為4.81X10-3js-1,輻射時間為7h,蒸氣吸收91.5%的入射能,初壓P1=102.2KPa,終壓P2=104.4KPa,試求量子效一、選擇 1.2.3. 4. 5.6.7.8. 二、填空rA=rB=rC[答]ka=k[答]0.2K dT=RT2/Ea×dk/krB=6.36mol·dm-3·h-1,rC=12
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