氣相色譜法測(cè)定蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥的殘留量

氣相色譜法測(cè)定蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥的殘留量楊亞平;林森【摘要】采用DB-1型毛細(xì)管柱及氮磷檢測(cè)器,建立了同時(shí)測(cè)定蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥甲胺磷、氧化樂果、甲拌磷、甲基對(duì)硫磷殘留量的氣相色譜法,測(cè)定4種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的線性范圍均為0.02~4.00mg/L,相關(guān)系數(shù)為0.9955-0.9980,檢出限為0.0012~0.0020mg/L,加標(biāo)回收率為89.3%~92.2%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.2%~3.2%.期刊名稱】《化學(xué)分析計(jì)量》年(卷),期】2003(012)005【總頁數(shù)】3頁(P23-25)【關(guān)鍵詞】氣相色譜法;蔬菜;有機(jī)磷農(nóng)藥;殘留量;測(cè)定【作者】楊亞平;林森【作者單位】阜陽市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所,阜陽,236013;阜陽市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所,阜陽,236013【正文語種】中文【中圖分類】O6有機(jī)磷農(nóng)藥具有廣譜、高效、價(jià)格較低等特點(diǎn)，至今仍有菜農(nóng)使用。蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥的殘留量過高會(huì)引起人體的神經(jīng)麻痹及呼吸系統(tǒng)損傷等，危害人體的健康，因而，必須對(duì)其在蔬菜中的殘留量進(jìn)行檢測(cè),作為市場(chǎng)準(zhǔn)入的重要依據(jù)。甲胺磷、氧化樂果、甲拌磷和甲基對(duì)硫磷是4種常見的有機(jī)磷農(nóng)藥，按照GB/T5009.20-1996、GB/T17331-1998標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的方法測(cè)定蔬菜中上述4種有機(jī)磷農(nóng)藥的殘留量，操作繁瑣，費(fèi)時(shí)。筆者采用氣相色譜法同時(shí)測(cè)定蔬菜中上述4種有機(jī)磷農(nóng)藥的殘留量，方法快速、準(zhǔn)確。實(shí)驗(yàn)部分1.1主要儀器與試劑氣相色譜儀：GC-17A型，帶有氮磷檢測(cè)器及Class-GC-10色譜工作站，日本島津公司；甲胺磷、氧化樂果、甲拌磷、甲基對(duì)硫磷標(biāo)準(zhǔn)樣品：純度分別為99%、98%、99%、99%，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心；丙酮、乙酸乙酯、石油醚：分析純，重蒸；無水硫酸鈉、氯化鈉：分析純；活性炭：酸洗后洗至中性，烘干；硅藻土助濾劑(Celite545)。色譜條件色譜柱：DB-1型毛細(xì)管柱,15mx0.53mmi.d.;柱溫：120工工(2min);載氣：氮?dú)猓魉贋?0mL/min(不分流)；進(jìn)樣器溫度：250工；檢測(cè)器溫度：250工；進(jìn)樣方式：自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)樣；進(jìn)樣量：5pL。實(shí)驗(yàn)方法1.3.1標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液的制備分別準(zhǔn)確稱取適量甲胺磷、氧化樂果、甲拌磷、甲基對(duì)硫磷標(biāo)準(zhǔn)樣品，以丙酮作為溶劑，分別配制成100mg/L的相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，儲(chǔ)存于冰箱中。分別吸取1mL100mg/L的甲胺磷、氧化樂果、甲拌磷、甲基對(duì)硫磷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，置于100mL容量瓶中，用丙酮定容，搖勻，得相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液。1.3.2樣品溶液的制備稱取50g蔬菜樣品，切碎，用高速組織搗碎機(jī)勻漿，置于250mL具塞錐形瓶中，加入5g氯化鈉，用100mL丙酮振蕩提取30min，抽濾，將濾液轉(zhuǎn)移至250mL平底燒瓶中，用30mL丙酮分3次洗滌抽濾瓶，將洗滌液并入平底燒瓶中。在60工恒溫下，于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上將濾液濃縮至無丙酮蒸出，加入20g無水硫酸鈉，冷卻后，用60mL乙酸乙酯分3次萃取，收集萃取液，在60°C恒溫下，于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮至1mL。取玻璃層析柱（010mmx20cm）,依次填充2g無水硫酸鈉、1.5g活性碳-硅藻土助濾劑（質(zhì)量比為1:4）、2g無水硫酸鈉，輕敲柱壁使填料壓實(shí)，用20mL石油醚預(yù)淋洗后，將濃縮的萃取液轉(zhuǎn)移至玻璃層析柱中，用50mL丙酮-石油醚（體積比為1:1）淋洗，收集淋洗液，在60C恒溫下，于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮至近干，用丙酮定容至5mL。測(cè)定在上述色譜條件下，待基線穩(wěn)定后，取標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液連續(xù)進(jìn)樣數(shù)次，直至標(biāo)準(zhǔn)樣品的峰面積變化小于3%。每種被測(cè)成分按照標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液樣品溶液樣品溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液的順序進(jìn)樣測(cè)定。計(jì)算將樣品及標(biāo)準(zhǔn)樣品的峰面積兩次測(cè)得值分別進(jìn)行平均。樣品中甲胺磷或氧化樂果、甲拌磷、甲基對(duì)硫磷殘留量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w按下式計(jì)算：w=式中：A標(biāo)一一甲胺磷或氧化樂果、甲拌磷、甲基對(duì)硫磷標(biāo)準(zhǔn)樣品峰面積的平均值；A樣——樣品溶液中甲胺磷或氧化樂果、甲拌磷、甲基對(duì)硫磷峰面積的平均值；c標(biāo)一一甲胺磷或氧化樂果、甲拌磷、甲基對(duì)硫磷標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液的濃度川g/mL;V樣——樣品定容后的體積,mL;m樣品的質(zhì)量，g。結(jié)果與討論2.1色譜圖在色譜條件下，按實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定蔬菜樣品中甲胺磷、氧化樂果、甲拌磷、甲基對(duì)硫磷的殘留量，得色譜圖如圖1所示。1—甲胺磷；2—甲拌磷；3—氧化樂果；4—甲基對(duì)硫磷圖1樣品色譜圖2.2柱溫柱溫直接影響被測(cè)組分的分離效果和保留時(shí)間。本實(shí)驗(yàn)的柱溫采用一階程序升溫，經(jīng)試驗(yàn)，確定的最佳色譜柱升溫程序?yàn)?20^220^(2min)。載氣流速選用大口徑(0=0.53mm)毛細(xì)管柱,不分流，當(dāng)載氣流速為15mL/min時(shí)，被測(cè)組分不能完全分離；當(dāng)載氣流速為8mL/min時(shí)，出峰時(shí)間長(zhǎng)；當(dāng)載氣流速為10mL/min時(shí)，被測(cè)組分的分離效果良好，出峰時(shí)間相對(duì)較短。故本實(shí)驗(yàn)選擇載氣流速為10mL/min。工作曲線及檢出限分別配制濃度為0、0.05、0.10、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mg/L的系列甲胺磷、氧化樂果、甲拌磷、甲基對(duì)硫磷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，在色譜條件下，分別進(jìn)樣分析。以峰面積A對(duì)相應(yīng)被測(cè)組分的濃度c進(jìn)行線性回歸，繪制工作曲線，以3倍信噪比計(jì)算檢出限，結(jié)果見表1。表1工作曲線及檢出限農(nóng)藥名稱線性范圍/mg?L-1線性回歸方程相關(guān)系數(shù)r檢出限/mg?L-1甲胺磷0.02~4.00A=503760c-656600.99800.0012氧化樂果0.02~4.00A=248250c-40823.50.99790.002甲拌磷0.02~4.00A=536505c-930300.99700.001甲基對(duì)硫磷0.02-4.00A=436085c-957850.99550.00122.5加標(biāo)回收試驗(yàn)取空白蔬菜樣品,分別添加不同濃度的甲胺磷、氧化樂果、甲拌磷、甲基對(duì)硫磷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液,按實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差,結(jié)果見表2。由表2可知，本方法的加標(biāo)回收率為89.3%~92.2%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.2%~3.2%，說明本方法的準(zhǔn)確度和精密度較高。表2加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果(n=6)加入量/mg?L-1甲胺磷測(cè)定值/mg?L-1回收率/%RSD/%氧化樂果測(cè)定值/mg?L-1回收率/%RSD/%甲拌磷測(cè)定值/mg?L-1回收率/%RSD/%甲基對(duì)硫磷測(cè)定值/mg?L-1回收率/%RSD/%0．50．446589．33．20．447589．53．10．447089．43．00．448589．73．21．00．907090．72．90．905090．52．80．908090．82．80．910091．02．72．01．844092．22．41．840092．02．31．842092．12．31．844092．22．2結(jié)