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第10章燃油與潤(rùn)滑油、脂OilFuelandLubeandLubricatingGrease

GeneralChemistryofEngineering&

教學(xué)要求了解石油的組成和加工煉制工藝。了解汽油、柴油等燃料油的組成、理化性質(zhì)及主要用途。明確燃油、潤(rùn)滑油、潤(rùn)滑脂的各項(xiàng)性能指標(biāo)的含義。了解常見(jiàn)油品添加劑的種類及其作用。第10章燃油與潤(rùn)滑油、脂知道摩擦的種類和潤(rùn)滑油的作用。能說(shuō)明影響重油中瀝青質(zhì)穩(wěn)定性的因素。了解燃燒反應(yīng)的鏈反應(yīng)機(jī)理和擴(kuò)散燃燒方式。了解易燃液體和危險(xiǎn)氣體的基本性質(zhì)。知道靜電對(duì)油品貯存和運(yùn)輸帶來(lái)的潛在危險(xiǎn)。第10章燃油與潤(rùn)滑油、脂&

教學(xué)要求

第10章燃油與潤(rùn)滑油、脂10.1石油的基本知識(shí)和加工煉制10.2原油和成品油的主要性能指標(biāo)10.3燃油10.4潤(rùn)滑油和潤(rùn)滑脂10.5油品管理和使用中的安全問(wèn)題10.1石油的基本知識(shí)和加工煉制10.1.1石油的組成10.1.2石油的加工煉制10.1石油的基本知識(shí)石油是極其復(fù)雜的混合物,通常人們把未加工的石油稱為原油,把原油和成品油總稱為石油。石油被稱為“工業(yè)的血液”,從石油可以得到燃料、潤(rùn)滑油和各種化工原料。石油屬于化石燃料,它的生成要經(jīng)過(guò)千百萬(wàn)年的時(shí)間。10.1石油的基本知識(shí)表1.世界前10位石油生產(chǎn)國(guó)排序,千桶/天排序國(guó)家2009年生產(chǎn)量2011年4月10日的估算生產(chǎn)量12345678910俄羅斯沙特阿拉伯美國(guó)伊朗中國(guó)加拿大墨西哥阿聯(lián)酋巴西科威特9.9349.769.1414.1773.9963.2943.0012.7952.5772.49610.210.678.23.6643.12.552.8932.38610.1.1石油的組成石油中的主要元素是C和H,還有少量的O、S、N,此外還有微量的其他金屬和非金屬。元素CHONS含量(%)83~8710~140.05~2.00.02~0.20.05~8.0石油中的主要元素成分10.1.1石油的組成

石油中75%以上是各種烴類,主要是烷烴、環(huán)烷烴和芳香烴,一些結(jié)構(gòu)復(fù)雜的混合烴。還有非烴類化合物,即含氮、硫、氧等元素的化合物及含金屬元素的化合物。烷烴:占40%~50%,包括直鏈烷烴和支鏈烷烴,常溫常壓下,C1~C4的烷烴是氣態(tài),C5~C15是液態(tài)。C16以上的正構(gòu)烷烴為固態(tài),常溫下多以溶解狀態(tài)存在,溫度降低時(shí)析出晶體,這就是石油中的蠟。10.1.1石油的組成環(huán)烷烴:含量一般為25~75%,存在于所有的石油餾分中。主要是環(huán)戊烷、環(huán)已烷以及它們的同系物,包括單環(huán)和多環(huán)烷烴。

環(huán)已烷環(huán)戊烷1,2-二甲基環(huán)已烷十氫萘10.1.1石油的組成芳香烴:平均含量為10%~20%。地質(zhì)年代較晚的新生代石油含芳香烴最多。主要有苯及同系物,還有聯(lián)苯、萘、蒽等多環(huán)、稠環(huán)芳烴以及它們的同系物。

蒽萘苊菲β-甲基萘2,3-苯并蒽10.1.1石油的組成非烴化合物:包括烴的衍生物以及少量含O、N、S的雜環(huán)化合物和含金屬元素的化合物。大部分以膠狀、瀝青狀物質(zhì)的形態(tài)存在。對(duì)石油的加工過(guò)程有很大的影響,對(duì)油品的貯存安定性和使用性能影響也很大。非烴化合物含硫化合物:S、H2S、RSH、ArSH、R-S-R

危害:a)酸性硫化物腐蝕金屬

b)腐蝕產(chǎn)物金屬鹽催化油品氧化

c)燃燒產(chǎn)生SO2,進(jìn)一步氧化生成SO3,吸水變成H2SO4,腐蝕金屬。酸性硫化物可通過(guò)精制和堿洗去除。非烴化合物含氮化合物:胺、吡咯、吲哚、金屬卟啉化合物。

危害:a)易氧化形成聚合物,使油品顏色變深,氣味變臭,生成膠狀沉淀。

b)含氮金屬化合物燃燒產(chǎn)生灰分,造成機(jī)械磨損和腐蝕。非烴化合物石油酸:環(huán)烷酸、脂肪酸和酚類。

危害:腐蝕金屬及合金,可堿洗去除。膠質(zhì)、瀝青質(zhì):大分子稠環(huán)化合物,碳?xì)浔雀撸Y(jié)構(gòu)復(fù)雜,含硫、氧、氮及金屬元素。

危害:a)貯存穩(wěn)定性下降。

b)燃油:燃燒不完全,造成積炭潤(rùn)滑油:受熱易生成炭渣,造成磨損。10.1.2石油的加工煉制從原油中提取各種石油產(chǎn)品的過(guò)程叫石油煉制。煉油過(guò)程一般分為兩步,第一步是分餾,即經(jīng)過(guò)蒸餾將原油分成幾個(gè)不同沸點(diǎn)范圍的組分。這一階段稱為一次加工。第二步是利用化學(xué)方法對(duì)所得的組分再進(jìn)行深度加工,得到各種石油產(chǎn)品。這一階段稱為二次加工。一次加工包括常壓蒸餾和減壓蒸餾。通過(guò)蒸餾把沸點(diǎn)不同的化合物進(jìn)行分離,這種方法叫分餾,所得的產(chǎn)品叫餾分。10.1.2石油的加工煉制分餾溫度(℃)組分名稱主要用途氣體C1~C4石油氣氣體燃料,合成原料輕油40~70C5~C6溶劑油溶劑70~180C6~C10汽油汽車、飛機(jī)燃料180~280C10~C16煤油噴氣飛機(jī)燃料、溶劑280~350C17~C20柴油柴油車、船舶、拖拉機(jī)、農(nóng)機(jī)燃料重油>350(減壓分餾)C16~C30潤(rùn)滑油各種機(jī)械的潤(rùn)滑油、液壓油C20~C30固體石蠟制蠟燭、肥皂C30~C40瀝青鋪路、建筑材料二次加工:包括催化裂化、催化重整、加氫精制。催化裂化:采用催化裂化技術(shù),可以將重質(zhì)餾分甚至渣油裂解為較小分子的烴類,得到更多的輕油,并可改善油品的品質(zhì)。

產(chǎn)物:C1~C10的烴,飽和烴和不飽和烴。例:C16H34C8H18+C8H16二次加工催化重整:在一定的溫度、壓力下,汽油中的直鏈烷烴和環(huán)烷烴在催化劑表面上發(fā)生結(jié)構(gòu)改變,轉(zhuǎn)化為帶支鏈的異構(gòu)烷烴和芳香烴,使汽油的抗爆性得到改善。目的:改善直餾汽油的品質(zhì),獲得化工原料芳香烴。二次加工加氫精制:在一定溫度、壓力及催化劑存在的條件下,加H2使非烴化合物中所含的有害元素N、S、O生成H2S、NH3、H2O,它們?nèi)菀讖挠推分蟹蛛x除去。目的:a)脫S、N、O元素

b)烯烴加氫飽和

c)加氫脫金屬元素二次加工

10.2原油和成品油的主要性能指標(biāo)油品的性能指標(biāo)從各個(gè)方面反應(yīng)了油品的品質(zhì)。①與燃油燃燒性能和燃燒產(chǎn)物有關(guān)的,如餾程、十六烷值、實(shí)際膠質(zhì)、殘?zhí)?、灰份等;②與貯存、運(yùn)輸管理有關(guān)的,如黏度、閃點(diǎn)、凝點(diǎn)、膠質(zhì)、機(jī)械雜質(zhì)、水分等;③與腐蝕有關(guān)的,如水溶性酸、堿、酸值和酸度、硫含量、釩含量、鈉含量等;④與污染有關(guān)的,如硫含量、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等。(1)餾程餾程(distillationrange)表示燃油中輕質(zhì)成分的含量。將油品置于測(cè)定儀中,記錄10%油品被蒸餾出時(shí)的溫度,即為10%餾出溫度。還有50%餾出溫度、90%餾出溫度等。餾出溫度越低說(shuō)明油品中輕質(zhì)成分越多。燃油燃燒時(shí)首先要蒸發(fā)并與空氣形成混合氣再著火燃燒。輕質(zhì)成分越多的油品蒸發(fā)性好,但餾分過(guò)輕也是有害的。(2)黏度黏度(viscosity)是表征油品流動(dòng)性的指標(biāo)。流體分子間的內(nèi)摩擦力會(huì)阻礙流體的運(yùn)動(dòng)。油品的重質(zhì)成分越多,溫度越低,壓力越大,其流動(dòng)性就越差。黏度是石油和石油產(chǎn)品最重要的物理性質(zhì)。由于測(cè)定方法或單位不同,油品的黏度有多種表述。凝點(diǎn)、傾點(diǎn)和濁點(diǎn)都是表征油品低溫流動(dòng)性和泵送性的指標(biāo)。(3)凝點(diǎn)、傾點(diǎn)和濁點(diǎn)凝點(diǎn)測(cè)定裝置1-溫度計(jì);2-有切口的軟木塞;3-圓底試管;4-玻璃套管;5-環(huán)形標(biāo)線凝點(diǎn)是指試油在測(cè)定儀器中不流動(dòng)的最高溫度。油品在低溫時(shí)的流動(dòng)性降低。(3)凝點(diǎn)、傾點(diǎn)和濁點(diǎn)油料中析出石蠟微晶時(shí),澄清的試樣油開(kāi)始呈現(xiàn)渾濁,這時(shí)的溫度稱為濁點(diǎn)。傾點(diǎn)是指試油在測(cè)定儀器中還能夠流動(dòng)的最低溫度。通常將凝點(diǎn)的數(shù)值加2.8℃約等于傾點(diǎn);加8.5℃約等于濁點(diǎn)。(4)閃點(diǎn)閃點(diǎn)(flashpoint)是油品的揮發(fā)性和安全性指標(biāo)。把油料放在閃點(diǎn)測(cè)定儀中加熱,油蒸氣與空氣的混合氣接觸火焰后能發(fā)生閃火的最低溫度便是油料的閃點(diǎn)。油料中的輕質(zhì)成分越多越易揮發(fā),閃點(diǎn)越低,危險(xiǎn)性越大。依據(jù)測(cè)試儀器的不同,閃點(diǎn)分為閉口閃點(diǎn)和開(kāi)口閃點(diǎn)。同一油品的開(kāi)口閃點(diǎn)總比閉口閃點(diǎn)高。

實(shí)際膠質(zhì)是汽油、輕柴油等輕質(zhì)燃油的貯存安定性指標(biāo)。石油二次加工所得的裂化餾分油含有較多的烯烴,容易發(fā)生氧化、聚合和縮合反應(yīng),生成膠狀物。實(shí)際膠質(zhì)指100mL燃料油在試驗(yàn)條件下所含膠質(zhì)的毫克數(shù),用mg/100mL表示。(5)實(shí)際膠質(zhì)(6)殘?zhí)?-磁坩鍋;2-內(nèi)鐵坩鍋;3-外鐵坩鍋;4-鎳鉻三角;5-鐵罩;6-遮焰體;7-噴燈;8-火橋;9-三角架殘?zhí)繙y(cè)定裝置殘?zhí)浚╟arbonresidue)是評(píng)定柴油、重油及潤(rùn)滑油在高溫下生成積炭的指標(biāo)。形成殘?zhí)康奈镔|(zhì)主要是原油中的一些不易揮發(fā)、受熱易分解并發(fā)生縮合的成分。(7)機(jī)械雜質(zhì)和水分機(jī)械雜質(zhì)是油中不溶的塵土、泥沙、鐵銹等固體顆?;虺恋?。燃油中的機(jī)械雜質(zhì)可造成噴油泵的磨損,并可能堵塞油路,使供油中斷。燃油中的水分會(huì)降低燃油的熱值,并可能使柴油機(jī)熄火,還會(huì)造成電化學(xué)腐蝕。(7)酸值與酸度酸值指中和1g石油或潤(rùn)滑油中酸性物質(zhì)所需的氫氧化鉀的毫克數(shù),用“mgKOH/g”表示。酸度指中和100mL燃油中酸性物質(zhì)所需的氫氧化鉀的毫克數(shù),用“mgKOH/100mL”表示。課堂作業(yè)1.與燃油燃燒性能有關(guān)的性能指標(biāo)______,與運(yùn)輸有關(guān)的___,____,與安全性有關(guān)的____,與油品安定性有關(guān)的____。與腐蝕有關(guān)的_____。2.石油中75%以上是各種烴類,主要是__、___和___。3.石油的加工煉制一般分為兩步,第一步是___,包括_____和_____。第二步是利用化學(xué)的方法對(duì)所得的組合進(jìn)行深度加工,二次加工包括____,____,______。10.3燃油10.3.1汽油10.3.2柴油10.3.3重油10.3.4燃料添加劑10.3.1汽油汽油(benzine)的主要組分為C6~C10的烴類,是原油直餾或催化裂化等二次加工所得的低沸點(diǎn)組分。汽油是點(diǎn)燃式發(fā)動(dòng)機(jī)(汽油機(jī))的動(dòng)力燃料。汽油使用的質(zhì)量要求汽油的爆震燃燒提高汽油辛烷值的途徑10.3.1.1汽油使用的質(zhì)量要求(1)有良好的蒸發(fā)性能,容易氣化與空氣形成可燃混合氣體。汽油蒸發(fā)性能好,有利于發(fā)動(dòng)機(jī)在低溫下迅速啟動(dòng),工作平穩(wěn),燃燒充分。汽油常用的蒸發(fā)性能是餾程和飽和蒸氣壓。

10%餾出溫度、50%餾出溫度、90%餾出溫度、汽油的蒸氣壓。10.3.1.1汽油使用的質(zhì)量要求(2)有足夠的抗爆性能,以保證發(fā)動(dòng)機(jī)的正常、平穩(wěn)工作,不因爆燃而損壞機(jī)件。汽油的抗爆性能用辛烷值表示,辛烷值越高,表示汽油的抗爆性越好。汽油辛烷值的規(guī)定:異辛烷定為100,正庚烷定為0,按體積比混合。我國(guó)汽油的商品牌號(hào)就是依據(jù)辛烷值來(lái)劃分的。10.3.1.1汽油使用的質(zhì)量要求(3)有良好的化學(xué)安定性,抗氧化能力強(qiáng),長(zhǎng)期儲(chǔ)存不變質(zhì)。汽油的安定性與其化學(xué)組成有關(guān),汽油中的烯烴,特別是二烯烴在儲(chǔ)存過(guò)程中極易氧化。汽油用實(shí)際膠質(zhì)和誘導(dǎo)期來(lái)評(píng)價(jià)汽油的安定性。改善汽油安定性的方法是在適當(dāng)加氫精制的基礎(chǔ)上添加抗氧化劑。10.3.1.1汽油使用的質(zhì)量要求(4)有良好的抗腐蝕性能,對(duì)金屬無(wú)腐蝕。汽油中的硫及含硫化合物、水溶性酸堿、有機(jī)酸等,都會(huì)對(duì)金屬有腐蝕作用。評(píng)定汽油腐蝕性的指標(biāo)有酸度、硫含量、銅片腐蝕、水溶性酸堿等。10.3.1.2汽油的爆震燃燒在汽缸中若某點(diǎn)或某幾點(diǎn)過(guò)氧化物的濃度超過(guò)一定的限度,便會(huì)發(fā)生猛烈分解,使未燃混合氣未等火焰?zhèn)鞯奖阕孕幸詷O大速度進(jìn)行爆炸性燃燒,產(chǎn)生的爆震波猛烈沖擊氣缸壁,引起發(fā)動(dòng)機(jī)的強(qiáng)烈震動(dòng)和發(fā)出金屬敲擊聲,同時(shí)由于產(chǎn)生瞬間爆炸,破壞了火焰的正常傳播,使混合氣燃燒不完全,排氣冒黑煙,這就是所謂的爆震燃燒。爆震燃燒會(huì)引起機(jī)械損壞,增加污染排放和燃料消耗。

一是與燃料性質(zhì)有關(guān)。如果燃料很容易氧化,自燃點(diǎn)低,就很容易產(chǎn)生爆震現(xiàn)象。汽油的烴類組成不同,其抗爆性能也不同。各類烴中,正構(gòu)烷烴的辛烷值最低,環(huán)烷烴和烯烴次之,高度分支的異構(gòu)烷烴和芳香烴的辛烷值最高。同族烴類的辛烷值隨著分子量的增大而減少。汽油產(chǎn)生爆震燃燒的原因汽油產(chǎn)生爆震燃燒的原因

二是與發(fā)動(dòng)機(jī)的壓縮比有關(guān)。壓縮比=氣缸總?cè)莘e∕燃燒室容積壓縮比高,發(fā)動(dòng)機(jī)的有效功率大,油耗降低,但易產(chǎn)生爆震。汽油機(jī)的壓縮比與燃料的抗爆性要匹配。提高汽油抗爆性的途徑抗爆添加劑:如含鉛汽油中加入四乙基鉛破壞過(guò)氧化物。改變汽油的化學(xué)組成:增加支鏈烷烴、環(huán)烷烴等異構(gòu)烷烴及芳香烴的含量。調(diào)入其他高辛烷值的組分:如醚類及醇類等含氧有機(jī)化合物。汽油的主要規(guī)格標(biāo)準(zhǔn)國(guó)內(nèi)大部分地區(qū)執(zhí)行國(guó)III排放標(biāo)準(zhǔn),部分地區(qū)執(zhí)行國(guó)V標(biāo)準(zhǔn)。10.3.2柴油柴油的主要組分為C17~C20的烴類,是由餾程為280~350℃的石油餾分油與裂化、焦化等二次加工獲得的柴油組分混合而成。柴油(dieseloil)是壓燃式發(fā)動(dòng)機(jī)(柴油機(jī))的燃料。與汽油機(jī)相比,柴油機(jī)的熱功效率高,燃料比消耗低,比較經(jīng)濟(jì),是我國(guó)目前使用最多的發(fā)動(dòng)機(jī)燃料。柴油的種類各國(guó)柴油的分類是不相同的。我國(guó)柴油種類為輕柴油、重柴油、船用柴油、農(nóng)用柴油、專用柴油。國(guó)產(chǎn)柴油的牌號(hào)是依據(jù)凝點(diǎn)來(lái)劃分的。例如0號(hào)和-10號(hào)輕柴油,其凝點(diǎn)分別規(guī)定為不高于0℃和-10℃。輕柴油適用于1000r/min以上的高速柴油機(jī),重柴油適用于中速和低速發(fā)動(dòng)機(jī)。(1)有良好的燃燒性能輕柴油的蒸發(fā)性能由餾程決定,發(fā)火性能由十六烷值決定。十六烷值:規(guī)定正十六烷的十六烷值為100,α-甲基萘的十六烷值為0。正構(gòu)烷烴的十六烷值最高,烯烴、異構(gòu)烷烴和環(huán)烷烴次之,芳香烴最低。同類烴中,十六烷值隨著碳原子數(shù)增加而增加。50%餾出溫度低,柴油機(jī)冷車啟動(dòng)性好,但餾分過(guò)輕,自燃點(diǎn)升高,發(fā)火性變差,易發(fā)生爆震燃燒。柴油使用的質(zhì)量要求柴油的爆震燃燒柴油的爆震燃燒是由于燃料不易氧化,自燃點(diǎn)太高,積累了過(guò)多的燃料。柴油的十六烷值過(guò)低,自燃點(diǎn)高,發(fā)火性差,燃燒時(shí)滯燃期長(zhǎng),積累的燃料多,一旦發(fā)生著火,燃燒反應(yīng)速度激增,氣缸壓力增大,引起柴油機(jī)爆震。十六烷值過(guò)高,自燃點(diǎn)低,燃料來(lái)不及與空氣混合便開(kāi)始燃燒,容易燃燒不完全,產(chǎn)生黑煙,油耗增大。柴油使用的質(zhì)量要求(2)有良好的低溫性能我國(guó)以凝點(diǎn)來(lái)評(píng)定柴油的低溫性能,凝點(diǎn)低表示低溫性能好,餾分越重,其凝點(diǎn)越高。降凝劑可有效改善柴油的低溫流動(dòng)性。(3)有合適的黏度柴油的供油量、霧化狀態(tài)、燃燒情況和高壓油泵的潤(rùn)滑都與柴油的黏度有關(guān)。柴油使用的質(zhì)量要求(4)抗氧化安定性好,貯存不變質(zhì)輕柴油的安定性由碘值、實(shí)際膠質(zhì)、沉渣等指標(biāo)來(lái)評(píng)定。(5)有良好的抗腐蝕性能,不腐蝕機(jī)件與汽油類似,柴油中的含硫化合物、水溶性酸堿、有機(jī)酸等造成機(jī)件磨損。10.3.3重質(zhì)燃油(重油)

重油(heavyoil)一般由直餾殘?jiān)突蛄鸦瘹堅(jiān)图尤氩糠植裼驼{(diào)制而成,其特點(diǎn)是黏度和比重大,凝點(diǎn)高,灰份、水分、硫分和機(jī)械雜質(zhì)含量較高,屬于劣質(zhì)燃油。重油可分為船用內(nèi)燃機(jī)燃料油和燃料油。重油使用前都要經(jīng)過(guò)過(guò)濾和加熱步驟。10.3.3.1重油中瀝青質(zhì)的穩(wěn)定性重油在貯存、溫度變化或與其它燃油混對(duì)時(shí),常會(huì)析出油泥狀沉淀。這種沉淀稱為淤渣或泥渣。淤渣來(lái)自重油本身的組分,主要是瀝青質(zhì)和蠟。重油中的瀝青質(zhì)不是溶解在油中的,而是以膠粒的形式分散在油中。

瀝青膠粒的示意圖10.3.3.2重油中蠟的析出

蠟是重油淤渣中的另一個(gè)成分。重油中的含蠟量取決于原油的性質(zhì)。我國(guó)的原油含蠟量多數(shù)較高。與瀝青質(zhì)不同,重油中的蠟在溫度較高時(shí)是以分子狀態(tài)溶解于油中的。溫度較低時(shí),蠟結(jié)晶析出成為淤渣。蠟結(jié)晶的大小和形狀與冷卻速度、溫度循環(huán)變化及局部冷熱不均等因素有關(guān)。10.3.3.3重油的高溫腐蝕和低溫腐蝕

重油中存在的含硫化合物和釩、鈉的化合物會(huì)造成燃燒系統(tǒng)的高溫腐蝕和低溫腐蝕。低溫腐蝕是含硫化合物造成的。重油的含硫量比較大。高溫腐蝕是釩、鈉化合物造成的。10.3.4燃油添加劑

要取得質(zhì)量更高、性能更好、應(yīng)用更加廣泛的油品,目前最為經(jīng)濟(jì)和有效的辦法,就是在石油產(chǎn)品中加入各種添加劑(additive)。使用添加劑可以有效地提高油品質(zhì)量、降低成本、減少燃油消耗量、延長(zhǎng)潤(rùn)滑油使用周期,并且可以滿足某些只靠改進(jìn)石油煉制方法無(wú)法達(dá)到的要求。燃燒改進(jìn)劑抗氧防膠劑金屬鈍化劑抗腐劑10.3.4燃油添加劑課堂作業(yè)一、填空1.汽油常用的蒸發(fā)性能指標(biāo)是__和__。__反映汽油的啟動(dòng)性能,此溫度過(guò)高,發(fā)動(dòng)機(jī)不易啟動(dòng);___反映發(fā)動(dòng)機(jī)的加速性和平穩(wěn)性;___反映汽油在氣缸中蒸發(fā)的完全程度。2.汽油的抗爆性是___來(lái)表示,我國(guó)汽油的牌號(hào)是依據(jù)____來(lái)劃分的。3.汽油產(chǎn)生爆震燃燒的原因有兩個(gè),一是與___有關(guān),二是與___有關(guān)。4.汽油是___式發(fā)動(dòng)機(jī)(汽油機(jī))的動(dòng)力燃料。柴油是___式發(fā)動(dòng)機(jī)(柴油機(jī))的動(dòng)力燃料。5.國(guó)產(chǎn)柴油是依據(jù)___來(lái)劃分牌號(hào)的。6.輕柴油適用于___的柴油機(jī);重柴油適用于__的柴油機(jī)。船用柴油的質(zhì)量介于___和____之間。7.輕柴油的蒸發(fā)性能由__決定,發(fā)火性能由___決定。8.___期短的柴油自燃點(diǎn)低,發(fā)火性能好。9.在各類烴中,___的辛烷值最低,____、____次之,_____和____的辛烷值最高。____的十六烷值最高,___、___和___居中,___的十六烷值最低。10.汽油機(jī)的爆震燃燒是由于燃料太___氧化,自燃點(diǎn)太___,形成了過(guò)多的____,而柴油機(jī)的爆震燃燒是由燃料太___氧化,自燃點(diǎn)太____,積累了過(guò)多的___。因此,汽油機(jī)要求自燃點(diǎn)___的燃料,而柴油機(jī)要求自燃點(diǎn)__的燃料。11.柴油的供油量、霧化狀態(tài)、燃燒情況和高壓油泵的潤(rùn)滑等都與柴油的____有關(guān)。12.重油一般由直餾或裂化的____油加入部分___調(diào)制而成。13.重油中的淤渣來(lái)自重油本身的組分,主要是____和_____。重油中的瀝青質(zhì)是以____的形式分散在油中的。重油中的蠟在溫度高時(shí)是以___狀態(tài)溶解于油中的。14.重油的低溫腐蝕是由于_____造成的,高溫腐蝕是由于_____造成。二、簡(jiǎn)答題1.簡(jiǎn)述汽油機(jī)和柴油機(jī)產(chǎn)生爆震燃燒的原因。2.簡(jiǎn)述影響瀝青質(zhì)穩(wěn)定性的原因。課后作業(yè)結(jié)合自己的專業(yè)和生活,談?wù)剬W(xué)習(xí)化學(xué)的收獲,并給出化學(xué)學(xué)習(xí)內(nèi)容的建議。(8人一組,200~400字,寫(xiě)上姓名)10.4潤(rùn)滑油和潤(rùn)滑脂10.4.1

摩擦與潤(rùn)滑10.4.2潤(rùn)滑油的組成和分類10.4.3潤(rùn)滑油的性能和添加劑10.4.4潤(rùn)滑脂

機(jī)械間的相對(duì)運(yùn)動(dòng)必然會(huì)產(chǎn)生摩擦阻力。摩擦阻力不僅會(huì)消耗一部分能量,還會(huì)造成機(jī)件磨損,發(fā)出噪音,使摩擦面發(fā)熱甚至燒結(jié)。避免摩擦(friction)最有效的辦法是使用潤(rùn)滑劑(lubricants)把摩擦表面隔開(kāi)。10.4.1摩擦與潤(rùn)滑

潤(rùn)滑油在摩擦面間形成潤(rùn)滑層的情況可以分為干摩擦液體摩擦邊界摩擦半液體摩擦10.4.1.1摩擦的種類10.4.1.2潤(rùn)滑油的作用(1)減低磨損;(2)冷卻降溫;(3)沖洗污物;(4)降低噪音;(5)密封防銹。10.4.2潤(rùn)滑油的組成和分類10.4.2.1潤(rùn)滑油的組成潤(rùn)滑油占全部潤(rùn)滑材料的85%,種類牌號(hào)非常多,但都由基礎(chǔ)油和適量的添加劑(也有的品種不加)組成。潤(rùn)滑油的基礎(chǔ)油又分為礦物油及合成油兩大類,可制成各種用途的礦物潤(rùn)滑油和合成潤(rùn)滑油。礦物油主要烷烴、環(huán)烷烴、芳香烴和少量非烴化合物。合成油是人工合成的酯類、硅油、氟氯化碳等。10.4.2.2潤(rùn)滑油的分類A全損耗系統(tǒng)B脫模C齒輪D壓縮機(jī)(包括冷凍機(jī)和真空泵)E內(nèi)燃機(jī)F主軸、軸承和離合器G導(dǎo)軌H液壓系統(tǒng)M金屬加工N電器絕緣P風(fēng)動(dòng)工具Q熱傳導(dǎo)R暫時(shí)保護(hù)防腐蝕T汽輪機(jī)U熱處理x用潤(rùn)滑脂的場(chǎng)合Y其它應(yīng)用場(chǎng)合z蒸汽汽缸S特殊潤(rùn)滑劑應(yīng)用場(chǎng)臺(tái)10.4.3潤(rùn)滑油的性能和添加劑10.4.3.1黏度和黏溫性能黏度是選擇潤(rùn)滑油的主要依據(jù),潤(rùn)滑油應(yīng)該有適宜的黏度以滿足不同的要求。黏溫性是指其黏度隨溫度變化的性質(zhì)。為了改善潤(rùn)滑油的黏溫性或提高輕質(zhì)油的黏度,可以在油品中加入增黏劑。

增黏劑鏈狀高分子的卷曲和伸展增黏劑的作用①在油中阻礙油分子間的運(yùn)動(dòng),增加了液體的內(nèi)摩擦力,因而使黏度增大。②當(dāng)溫度低時(shí),分子熱運(yùn)動(dòng)減弱,長(zhǎng)鏈分子卷曲成球狀,對(duì)油分子運(yùn)動(dòng)的阻礙減小,使油的黏度增大不明顯;當(dāng)溫度高時(shí),分子熱運(yùn)動(dòng)增強(qiáng),長(zhǎng)鏈分子又伸展成鏈狀,對(duì)油分子運(yùn)動(dòng)的阻礙增大,使油的黏度下降不明顯,因此改善了潤(rùn)滑油的黏溫性。10.4.3.2凝點(diǎn)和低溫流動(dòng)性潤(rùn)滑油的流動(dòng)性下降會(huì)使摩擦阻力增大,造成供油不足,甚至供油中斷。在低溫下使用油品時(shí)要特別注意到這一點(diǎn),以免造成事故。凝點(diǎn)越低,潤(rùn)滑油的低溫流動(dòng)性越好。選用潤(rùn)滑油時(shí),凝點(diǎn)要比環(huán)境溫度低5℃左右。常采用脫脂和加入降凝劑的方法改善潤(rùn)滑油的低溫流動(dòng)性。10.4.3.3抗氧化安定性(1)氧化安定性潤(rùn)滑油抵抗氧化作用的能力稱為潤(rùn)滑油的氧化安定性。氧化生成醇、醛、酮、羧酸等,進(jìn)一步縮合生成膠質(zhì),腐蝕金屬,堵塞油路。潤(rùn)滑油的氧化安定性由酸值和沉淀物來(lái)評(píng)價(jià)抗氧化防膠劑可改善油品的抗氧化性能。作用原理:①破壞自由基,中斷鏈反應(yīng);②促進(jìn)烴基過(guò)氧化氫分解。2)熱氧化安定性潤(rùn)滑油抵抗高溫氧化作用的能力稱為潤(rùn)滑油的熱氧化安定性。潤(rùn)滑油的熱氧化安定性是腐蝕度來(lái)評(píng)價(jià)主要發(fā)生在氣缸中。氧化產(chǎn)物在活塞環(huán)區(qū)生成漆膜和積炭,增加磨損,造成燒壞、拉缸事故。生成的過(guò)氧化物和有機(jī)酸腐蝕內(nèi)燃機(jī)。加入抗氧抗腐劑可提高潤(rùn)滑油的熱氧化安定性。作用機(jī)理:①分解烴基過(guò)氧化氫;②鈍化金屬的催化氧化作用。10.4.3.4清凈分散性潤(rùn)滑油洗滌沉淀物,使其在油中懸浮而不沉積成膜的性能,叫潤(rùn)滑油的清凈分散性。潤(rùn)滑油中加入清凈分散劑,能將油品中氧化生成的沉淀、漆膜和積炭清洗、分散,使其懸浮在油中不沉積在油件表面。清凈分散劑分為高灰分型和無(wú)灰分型。清凈分散劑的作用原理清凈分散劑是一種油溶性表面活性劑。

10.4.3.5油性和極壓抗磨性

潤(rùn)滑油的油性和極壓抗磨性,是指潤(rùn)滑油在邊界潤(rùn)滑狀態(tài)下,能降低摩擦系數(shù),減少磨損,防止摩擦面燒結(jié)的性能。載荷添加劑可以改善油品在極壓條件下的潤(rùn)滑性能。載荷添加劑包括油性劑和極壓抗磨劑。油性劑的作用機(jī)理油性劑是一些油溶性的表面活性劑。極壓抗磨劑是一些含硫、氯、磷的有機(jī)化合物。

油性劑在金屬表面上形成吸附膜油性劑吸附膜的潤(rùn)滑作用示意圖10.4.3.6抗泡性

起泡引起油箱油面下降,潤(rùn)滑油道供油不足,液壓系統(tǒng)壓力不穩(wěn),汽輪機(jī)循環(huán)不暢。起泡的原因:潤(rùn)滑油氧化變質(zhì)引起的表面張力下降。為防止?jié)櫥推鹋菘杉尤肟古菽砑觿?。最常用的是二甲基硅油,它吸附在泡沫表面或侵入泡沫,降低泡沫的穩(wěn)定性。10.4.4潤(rùn)滑脂潤(rùn)滑脂(lubricatinggrease)是一種常溫下呈油膏狀的潤(rùn)滑劑,俗稱黃油。潤(rùn)滑脂是在基礎(chǔ)油中加入一定量的稠化劑、穩(wěn)定劑和添加劑調(diào)制而成。潤(rùn)滑脂用于潤(rùn)滑油容易流失或連續(xù)供油有困難的摩擦件。潤(rùn)滑脂的作用主要是潤(rùn)滑、保護(hù)和密封。10.4.4.1潤(rùn)滑脂的特點(diǎn)①使用壽命長(zhǎng),供油次數(shù)少,特別適合于長(zhǎng)期工作,不便經(jīng)常更換潤(rùn)滑劑的摩擦件;②黏附力強(qiáng).不流失,不滑落,適用于液體潤(rùn)滑油不易保持在摩擦面的情況;③密封性、防銹性較好,能防止外界水分、塵土或腐蝕性物質(zhì)浸入,保持摩擦面清潔,減緩金屬腐蝕;10.4.4.1潤(rùn)滑脂的特點(diǎn)④抗壓性、適應(yīng)性好,在重負(fù)荷、變速、變溫、有沖擊負(fù)荷、間斷運(yùn)行、往復(fù)運(yùn)動(dòng)等情況下能保持良好潤(rùn)滑;⑤不需要復(fù)雜的密封和供油設(shè)備,可簡(jiǎn)化機(jī)械結(jié)構(gòu)。

缺點(diǎn):①摩擦阻力較潤(rùn)滑油大;②散熱能力差,沒(méi)有清洗作用;③更換潤(rùn)滑脂時(shí)比較麻煩;④儲(chǔ)存中若被水和雜質(zhì)污染,不易凈化。因此潤(rùn)滑脂不能完全取代液態(tài)的潤(rùn)滑油。10.4.4.1潤(rùn)滑脂的特點(diǎn)10.4.4.2.潤(rùn)滑脂的組成潤(rùn)滑脂的基本組成包括基礎(chǔ)油、稠化劑和添加劑。一般基礎(chǔ)油含量占70%~90%,稠化劑含量占5%~20%,其余5%左右為各種添加劑。(1)基礎(chǔ)油:礦物油和合成油(2)稠化劑:皂基和非皂基(分類和作用)(3)添加劑:改善和提高使用性能10.4.4.3潤(rùn)滑脂的分類及性能按稠化劑類型分為四類:皂基脂(以金屬皂為稠化劑)烴基脂(以石蠟或地蠟為稠化劑)無(wú)機(jī)脂(以無(wú)機(jī)物如膨潤(rùn)土等為稠化劑)有機(jī)脂(以有機(jī)物如芳基脲等為稠化劑)10.4.4.3潤(rùn)滑脂的分類及性能在工業(yè)生產(chǎn)上常用的潤(rùn)滑脂有鈣基潤(rùn)滑脂、鈉基潤(rùn)滑脂、鈣鈉基潤(rùn)滑脂、通用鋰基潤(rùn)滑脂、石墨鈣基潤(rùn)滑脂等。(1)耐熱性與滴點(diǎn)溫度過(guò)高會(huì)使?jié)櫥兿∽冘?,甚至從摩擦面上流失。?rùn)滑脂的耐熱性用滴點(diǎn)表示。滴點(diǎn)越高,潤(rùn)滑脂的耐熱性越好。潤(rùn)滑脂應(yīng)在低于其滴點(diǎn)20~30℃的溫度下工作。10.4.4.4潤(rùn)滑脂的性能指標(biāo)潤(rùn)滑脂的性能指標(biāo)(2)稠度與針入度稠度用針入度來(lái)表示。針入度越大,潤(rùn)滑油越軟,即稠度越小。國(guó)產(chǎn)潤(rùn)滑脂根據(jù)針入度的大小來(lái)編號(hào),號(hào)數(shù)越大,針入度越小,脂越硬。針入度是與潤(rùn)滑脂在潤(rùn)滑部位的黏附能力、密封性、抗極壓性能等有關(guān)的重要指標(biāo)。10.4.4.5潤(rùn)滑脂的選擇潤(rùn)滑脂的品種很多,用在不同的設(shè)備,不同潤(rùn)滑部位,不同的工作條件,有著不同的質(zhì)量要求。潤(rùn)滑脂應(yīng)從使用目的、機(jī)械運(yùn)行條件、使作性能、經(jīng)濟(jì)性、管理等方面考慮。機(jī)械運(yùn)行條件主要考慮設(shè)備工作溫度、負(fù)荷、轉(zhuǎn)速、工作環(huán)境、用脂部位及給脂方法。10.4.4.5潤(rùn)滑脂的選擇(1)工作溫度高的,選耐高溫潤(rùn)滑脂,如鈉基脂或復(fù)合鈣基脂;低溫工作的設(shè)備可選鋰基脂。(2)重負(fù)荷的設(shè)備應(yīng)選針入度小、油膜強(qiáng)度大和極壓性強(qiáng)的潤(rùn)滑脂,如鋇基、鉛基潤(rùn)滑脂,或含添加劑的二硫化鉬潤(rùn)滑脂(3)轉(zhuǎn)速高的潤(rùn)滑部位,應(yīng)選耐熱好、中等黏度的鈉基脂。(4)工作環(huán)境有水或潮氣接觸的部位應(yīng)選鈣基、復(fù)合鈣基或鋰基脂。課堂作用一、填空題1)根據(jù)潤(rùn)滑油在摩擦面間形成潤(rùn)滑層的情況可分___、____、____、_____等四種。2)潤(rùn)滑油都是由____油和_____組成?;A(chǔ)油又分為_(kāi)___油和____油兩大類,礦物油是石油的重質(zhì)餾經(jīng)____、____等工藝處理而得到。3)負(fù)荷重、運(yùn)轉(zhuǎn)慢的機(jī)械應(yīng)選用___黏度的潤(rùn)滑油,而負(fù)荷輕、轉(zhuǎn)速快的機(jī)械應(yīng)選用__黏度的潤(rùn)滑油。4)增黏劑是一些油溶性的高分子__狀化合物。增黏劑的作用:①在油中____分子運(yùn)動(dòng),___黏度。②溫度降低時(shí),分子呈_____狀,對(duì)分子的阻礙作用____,黏度不至于___很多;溫度升高時(shí),分子又呈___狀,對(duì)分子的阻礙作用___,黏度不至于____太多。5)___是潤(rùn)滑油低溫流動(dòng)性的重要指標(biāo)。6)潤(rùn)滑油抵抗氧化作用的能力稱為潤(rùn)滑油的_____性。潤(rùn)滑油的氧化安定性用___及_____來(lái)評(píng)價(jià)??寡醴滥z劑的作用是:1)破壞氧化過(guò)程中生成的____,中斷鏈反應(yīng);2)促進(jìn)___分解。7)潤(rùn)滑油抵抗高溫氧化作用的能力稱為潤(rùn)滑油的_____性。潤(rùn)滑油的熱氧化安定性用___來(lái)評(píng)價(jià)。抗氧抗腐劑的作用原理是:1)分解氧化的最初產(chǎn)物____;2)鈍化金屬的______作用。8)清凈分散劑是一些油溶性的_____。清凈分散劑的___基團(tuán)對(duì)漆膜和積炭有很強(qiáng)的吸附作用,它們牢固地吸附在固體顆粒的表面,形成_____,穩(wěn)定地分散在油中。9)當(dāng)摩擦表面承壓很高,滑動(dòng)速度很低,或有振動(dòng)、沖擊負(fù)荷時(shí),潤(rùn)滑油難以保持連續(xù)的油膜,常處于___潤(rùn)滑狀態(tài)。潤(rùn)滑油在這種情況下能降低摩擦、減少磨損,防止摩擦燒結(jié)的性能稱為潤(rùn)滑油的___性和_______性。10)潤(rùn)滑脂的基本組成包括_____、____和____。11)稠化劑分為_(kāi)__和___兩類。皂基稠化劑是___;非皂基稠化劑包括___、___和____三類。12)潤(rùn)滑脂的耐熱性可用___來(lái)表示。稠度用____來(lái)表示。二、簡(jiǎn)答題1.潤(rùn)滑油中的清凈分散劑有哪些作用?為什么會(huì)產(chǎn)生這些作用。10.5油品管理和使用中的安全問(wèn)題10.5.1燃燒與燃燒反應(yīng)10.5.2油品的易燃易爆性和毒性10.5.3油品易產(chǎn)生靜電的性質(zhì)10.5.1燃燒與燃燒反應(yīng)燃燒是一種激烈的氧化還原反應(yīng)。燃燒的條件:可燃物、助燃劑、著火熱源。燃燒方式:表面燃燒和擴(kuò)散燃燒擴(kuò)散燃燒(1)單純擴(kuò)散燃燒(2)蒸發(fā)擴(kuò)散燃燒(3)分解擴(kuò)散燃燒燃燒反應(yīng)機(jī)理燃燒過(guò)程屬于鏈反應(yīng),也稱為自由基反應(yīng)。包括鏈引發(fā)、鏈傳遞和鏈終止3個(gè)過(guò)程。熱鏈引發(fā)H2→2H·

鏈傳遞H·+O2→OH·+O·O·+H2→OH·+H·OH·+H2→H2O+H·鏈終止OH·+H·+M→H2O+M(M為器壁或惰性分子)

H·+H·+M→H2+M10.5.2油品的易燃易爆性和毒性(1)油品的易燃性石油及其產(chǎn)品都具有容易燃燒的特性。油品的組成主要是碳?xì)浠衔锛捌溲苌?,是可燃性有機(jī)物質(zhì)。油品發(fā)生燃燒,必須具備油蒸氣、空氣(O2)和著火熱源三個(gè)條件。石油及其產(chǎn)品沸點(diǎn)低,易蒸發(fā),易形成可燃性氣體。不易迅速散發(fā),火焰?zhèn)鞑パ杆佟S推返囊兹夹允彤a(chǎn)品燃燒的難易程度與閃點(diǎn)、燃點(diǎn)和自燃點(diǎn)3個(gè)指標(biāo)有密切關(guān)系。閃點(diǎn):油蒸氣與空氣的混合氣接觸火焰后能發(fā)生迅速閃火的最低溫度。燃點(diǎn):指點(diǎn)燃被加熱油品的上部蒸氣,使其發(fā)生連續(xù)燃燒所需的最低溫度。自燃點(diǎn):油品在儀器中加熱到不需要點(diǎn)燃即可燃燒的最低溫度。常見(jiàn)石油化工產(chǎn)品閃點(diǎn)和自燃點(diǎn)品名閃點(diǎn)(℃)自燃點(diǎn)(℃)品名閃點(diǎn)(℃)自燃點(diǎn)(℃)原油航空汽油汽油石腦油航空煤油輕柴油重柴油潤(rùn)滑油渣油瀝青-35-60~10-50~1025.6<2845~120>120180~21080~130200~230385~530480415~513380350~380300~320300~350230~300230~270苯甲苯甲醇乙醇丙烷丁烷戊烷H2天然氣液化石油氣-114.41113-104-82-40<-60580~650550~600464423467430309570550~750420~480油品的易燃性閃點(diǎn)、燃點(diǎn)和自燃點(diǎn)與油品的化學(xué)組成和餾分組成有關(guān)。閃點(diǎn)較高的,自燃點(diǎn)低,同一族烴中,相對(duì)分子量大的烴,閃點(diǎn)高,自燃點(diǎn)低。閃點(diǎn)是鑒定石油產(chǎn)品餾分組分和發(fā)生火災(zāi)危險(xiǎn)程度的重要標(biāo)準(zhǔn)。油品越輕,閃點(diǎn)越低,著火危險(xiǎn)性越大。重質(zhì)油閃點(diǎn)高,但自燃點(diǎn)低,著火危險(xiǎn)性同樣大。石油產(chǎn)品火災(zāi)危險(xiǎn)性分類分類閃點(diǎn)石油產(chǎn)品名稱易燃液體,甲類<28℃原油、溶劑油、汽油、液化石油氣、苯類、乙醇等易燃、可燃液體,乙類28~60℃燈油、-35號(hào)柴油、航空煤油等可燃液體、固體,丙類A丙類B60~120℃>120℃輕柴油、重柴油、農(nóng)用柴油、渣油等潤(rùn)滑油、潤(rùn)滑脂、石蠟、瀝青等(2)油品的易爆性油品的熱值較高,燃燒會(huì)釋放大量的熱,大量的熱傳導(dǎo)、對(duì)流和輻射,加快了油品的蒸發(fā)和燃燒速度,瞬間大量氣體的同時(shí)燃燒,就可以引起爆炸。油品的易爆性通常用爆炸極限來(lái)衡量。爆炸極限是指可燃混合氣遇到火源會(huì)發(fā)生爆炸的濃度范圍。爆炸極限越寬,爆炸下限越低,油品爆炸的危險(xiǎn)性越大。常見(jiàn)石油化工產(chǎn)品爆炸極限物質(zhì)名稱爆炸極限%(體)物質(zhì)名稱爆炸極限%(體)車用汽油航空煤油溶劑油輕柴油苯甲苯乙醚乙醇1.7~7.21.4~7.51.4~6.01.4~6.01.4~7.11.5~7.01.9~363.3~19.0H2CONH3丙烷丁烷天然氣液化石油氣煤氣4.0~74.212.3~7415.0~282.1~9.51.9~8.54.5~161.9~115.3~32(3)油品的毒性石油及其產(chǎn)品都具有一定的毒性。一般來(lái)說(shuō),芳香烴、不飽和烴的毒性較大,環(huán)烷烴次之,烷烴毒性最小。生產(chǎn)中要穿戴勞動(dòng)保護(hù)用具,減少接觸,接觸油品后要及時(shí)洗凈,油料儲(chǔ)存、運(yùn)輸作業(yè)區(qū)內(nèi)要加強(qiáng)通風(fēng)。10.5.3易產(chǎn)生靜電的性質(zhì)靜電荷的產(chǎn)生和聚積與物體的導(dǎo)電性能有關(guān)。電阻率小于108Ω·m時(shí)為導(dǎo)電體,不易產(chǎn)生靜電。電阻率大于1010Ω

·m時(shí)為靜電非導(dǎo)電體,易產(chǎn)生靜電。油品的導(dǎo)電率一般都比較低,靜電荷的產(chǎn)生和聚積容易引起放電閃火,而油氣的點(diǎn)燃能又低容易被靜電火花點(diǎn)燃。10.4.3.1液體靜電

靜電的產(chǎn)生是因?yàn)槲矬w中原有的正負(fù)電荷發(fā)生了分離和轉(zhuǎn)移。液體在運(yùn)動(dòng)過(guò)程中容易產(chǎn)生危險(xiǎn)的靜電。液體運(yùn)動(dòng)帶電現(xiàn)象示意圖液體靜電加油速度越快,空氣越干燥,油品與空氣摩擦程度越大,產(chǎn)生的靜電越多。油品是否帶靜電主要取決于油品內(nèi)含雜質(zhì)的情況。油料分子本身不易產(chǎn)生分離電荷。輕油含雜質(zhì)較少,雖然分離電荷少,但導(dǎo)電性差,非常容易積聚靜電荷。重油含雜質(zhì)較多,雖然分離電荷多,但電導(dǎo)率性大,電荷不易積聚荷。水或其他液體在噴霧和發(fā)泡時(shí)能產(chǎn)生大量的靜電和較高的電位。10.5.3.2人體靜電人體靜電的現(xiàn)象非常普遍。人體所帶靜電的種類和數(shù)量與衣服及鞋子的質(zhì)料,摩擦速度快慢,環(huán)境溫度等因素有關(guān)。在周圍空間存在爆炸混合物的環(huán)境,人體靜電完全能引燃爆炸混合物。油類蒸汽混合物引爆能極低,輕油制品大約只要0.2mJ的能

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