第四章+高聚物的分子量

第四章高聚物的分子量

1.假定A與B兩聚合物試樣中都含有三個(gè)組分，其分子量分別為1萬(wàn)、20萬(wàn)和100萬(wàn)，相應(yīng)的重量分?jǐn)?shù)分別為：A是0.3、0.4和0.3，B是0.1、0.8和0.1，計(jì)算此二試樣的、和，并求出其分布寬度指數(shù)、和多分散系數(shù)d。解：1

22.假定某聚合物試樣中含有三個(gè)組分，其分子量分別為1萬(wàn)、2萬(wàn)與3萬(wàn)，今測(cè)得該試樣的數(shù)均分子量為2萬(wàn)、重均分子量為2.3萬(wàn)，試計(jì)算此試樣中各組分的摩爾分?jǐn)?shù)和重量分?jǐn)?shù)。解：設(shè)摩爾分?jǐn)?shù)為x,y,z解得x=0.3,y=0.4,z=0.333.用醇酸縮聚法制得的聚酯，每個(gè)分子中有一個(gè)可分析的羧基，現(xiàn)滴定1.5克的聚酯用去0.1N的NaOH溶液0.75毫升，試求聚酯的數(shù)均分子量。解：44．某沸點(diǎn)升高儀采用熱敏電阻測(cè)定溫差ΔT，檢流計(jì)讀數(shù)Δd與ΔT成正比。用苯做溶劑，三硬脂酸甘油酯（M＝892克/摩爾）做標(biāo)準(zhǔn)樣品，若濃度為1.20×10－3克/毫升，測(cè)得Δd為786。今用此儀器和溶劑測(cè)聚二甲基硅氧烷的分子量，濃度與Δd的關(guān)系如下表：試計(jì)算此試樣的分子量。C×103（克/毫升）5.107.288.8310.2011.81Δd31152771587311095解：

以Δd/C對(duì)C作圖并外推至0，得65.在25℃的溶劑中，測(cè)得濃度為7.3610-3克/毫升的聚氯乙烯溶液的滲透壓為0.248克/厘米2，求此試樣的分子量和第二維利系數(shù)A2，并指出所得分子量是怎樣的平均值。解：因?yàn)榫勐纫蚁┑臐B透壓是在溶劑中測(cè)定的，所以A2=0。

試樣的分子量為：所得的分子量為數(shù)均分子量76．于25℃，測(cè)定不同濃度的聚苯乙烯甲苯溶液的滲透壓，結(jié)果如下：試求此聚苯乙烯的數(shù)均分子量、第二維利系數(shù)A2和Huggins參數(shù)1。已知（甲苯）=0.8623克/毫升，（聚苯乙烯）=1.087克/毫升。C×103（克/厘米3）1.552.562.933.805.387.808.68（克/厘米2）0.150.280.330.470.771.361.608解：由已知數(shù)據(jù)可得：據(jù)上表畫(huà)出/C×10-2（cm）-C×102（g/cm3）C×102（克/厘米3）0.1550.2560.2930.3800.5380.7800.868/C×10-2（厘米）0.971.091.131.241.431.741.849由圖知（Π/C）C→0=0.81×102cm又由圖象，點(diǎn)（0.256，1.09）在直線(xiàn)上∴它滿(mǎn)足方程：109．用粘度法測(cè)定某一聚苯乙烯試樣的分子量，實(shí)驗(yàn)是在苯溶液中30℃進(jìn)行的，步驟是線(xiàn)稱(chēng)取0.1375克試樣，配制成25毫升的聚苯乙烯－苯溶液，用移液管移取10毫升此溶液注入粘度計(jì)中，測(cè)量出出流時(shí)間t1＝241.6秒。然后依次加入苯5毫升，5毫升，10毫升，10毫升稀釋?zhuān)謩e測(cè)得流出時(shí)間t2＝189.7秒，t3＝166.0秒，t4＝144.4秒，t5＝134.2秒，最后測(cè)得純苯的流出時(shí)間t0＝106.8秒。從書(shū)中查得聚苯乙烯－苯體系在30℃時(shí)的K＝0.99×10－2，a＝0.74，試計(jì)算試樣的粘均分子量。11解：濃度和時(shí)間對(duì)應(yīng)關(guān)系為：148.42283156.53568160.3745164.82475166.08967lnηr/C0.816330.574490.441030.301630.22831lnηr2.262171.776221.554311.352061.25655ηr（t/t0）241.6189.7166.0144.4134.2t（s）5.5×10-33.67×10-32.75×10-31.83×10-31.375×10-3C（g/ml）以lnηr/C對(duì)C作圖并外推至C＝0處得η＝172.40由η＝KMa得M＝5.38×105g/mol1210．某聚苯乙烯試樣，經(jīng)過(guò)精細(xì)分級(jí)后，得到七個(gè)級(jí)分，用滲透法測(cè)定了各級(jí)分的分子量，并在30的苯溶液中測(cè)定了各級(jí)分的極限粘數(shù)，結(jié)果列于下表：根據(jù)上述數(shù)據(jù)求出粘度公式[η]＝KMa中的兩個(gè)常數(shù)K和a。Mn×10－4（克/摩爾）43.2531.7726.1823.0715.8912.624.83[η]（毫升/克）1471171019270592913解：以對(duì)作圖，得圖中直線(xiàn)k＝0.74006，b＝－2.00439。則a＝0.74006，logK＝－2.00439，K＝9.90×10-31412．假定有兩種聚合物A和B，其分子量分別為MA＝2.0×105克/摩爾。MB＝1.8×106克/摩爾，測(cè)得其均方末端距為hA2＝6.4×105埃2，hB2＝8.1×106埃2，擴(kuò)張因子αA＝2，αB＝3，試由以上數(shù)據(jù)判斷哪一種聚合物柔順性較好？

由于AB<AA,故而B(niǎo)的柔順性好。解：1513．已知聚苯乙烯－環(huán)己烷體系（I）的θ溫度為34℃，聚苯乙烯－甲苯體系（II）的θ溫度低于34℃，假定于40℃在此兩種溶劑中分別測(cè)定同一聚苯乙烯試樣的滲透壓與粘度，問(wèn)兩種體系的(/C)C0,A2，χ1和[η]，h2，a，α的大小順序如何？并問(wèn)兩種體系兩種方法所得的試樣的分子量之間又有什么關(guān)系？解：體系（I）θ＝34℃體系（II）θ<34℃故而在40℃時(shí)，體系（II）較偏離理想狀態(tài)。A2和χ1反應(yīng)偏離理想狀態(tài)程度的大小，所以A2（II）>A2（I），χ1（II）<χ1（I）。

由于

16所